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Calculo de La Fem

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4.3.3.

Calculo Fem Y Potenciales De Oxido Reduccion
Una de las celdas galvánicas más conocidas es la llamada celda Daniell. Consta de dos semiceldas separadas por un vidrio poroso o puente salino. En una de ellas se coloca un electrodo de cobre y una solución 1 molar de sulfato de cobre, mientras que en la otra se coloca un electrodo de zinc en una solución 1 molar de sulfato de zinc. Al unir los electrodos mediante un medidor potencial, se determina que la celda genera un potencial máximo de 1.1 volts, denominado fuerza electromotriz (fem). Este valor puede ser calculado con base en las reacciones químicas que tienen lugar en la celda y el potencial estándar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son Cu2+/Cu0 y Zn2+/Zn0. Un potencial más positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones, esto es, a reducirse. En cambio, a medida que un potencial es más negativo (o menos positivo) se tiene una mayor tendencia a la oxidación, o sea a la pérdida de electrones. De acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniell seran: Cu2+ + 2e- Cu0 Zn0 - 2e- Zn2+ La fem de una celda se calcula mediante la relación: fem = Potencial más positivo — Potencial más negativo, sin cambiar nunca los valores reportados en la tabla a menos que las condiciones de concentración, presión o temperatura sean diferentes a las estándar.
http://www.mitecnologico.com/Main/CalculoFemYPotencialesDeOxidoReduccion

Potencial de oxidación-reducción. El término potencial de oxidación-reducción, o potencial redox, se refiere al potencial que se establece entre un electrodo inerte, por ejemplo, de platino o de oro, y una disolución de las formas oxidada y reducida de un ion. La oxidación consiste en una pérdida de electrones, y la reducción en una ganancia de electrones; la ecuación de oxidación-reducción se escribe así:

[1]

Ti+++ H3O+ (aH3O+ = 1) H2 (1 atm). como. generalmente. El subíndice h indica que el valor obtenido es con respecto al potencial normal de oxidación del electrodo de hidrógeno. la ecuación anterior será: . Esta pila se representa de la forma siguiente: Pt Ti++. para designar el potencial de oxidación-reducción del electrodo. sino que actúa simplemente como un conductor eléctrico. E° es el potencial normal de oxidaciónreducción del sistema.e. de la pila se aplica la ecuación dada en el capítulo anterior: Como en el electrodo normal de hidrógeno la actividad de los iones hidrógeno es 1. puede determinarse el potencial de oxidación-reducción del sistema. para una transferencia de un electrón (n =1). En esta ecuación [2]. Pt y las fracciones de cada uno de los semielementos son: Izquierda (oxidación) Ti++ Derecha (reducción) Ti+++ + e ½H2 + H2O H3O+ e La suma de las reacciones de los electrodos de la derecha y de la izquierda constituyen la reacción neta de la pila para la oxidación del titanio Ti++ + H3O+ = Ti+++ + ½H2 + H2O Para calcular la f. pues 1n 1=0. y este semielemento se conecta.en donde Rd representa el estado reducido y Ox el estado oxidado del ion. á través de un puente salino. se sumerge en una disolución que contiene iones Ti++ y Ti+++.m. que es igual a Eh cuando la razón Ox/Rd es la unidad. n es la diferencia existente en el número de electrones de los estados oxidado y reducido. respectivamente. y. Ox y Rd representan las actividades de la sustancia en las formas oxidada y reducida. a un electrodo normal de hidrógeno. que no interviene en la reacción. Por tanto. el potencial de xidación-reducción de un semielemento o electrodo que contenga iones en los estados reducido y oxidado será [2] El término Eh se emplea. de aquí que estos términos no aparezcan en la xidació. El hierro ferroso puede oxidarse al estado férrico de varios modos. finalmente. A una temperatura de 25 °C.00 y la presión del gas hidrógeno es 1 atm. por ejemplo: Cuando un electrodo de platino.

como se indicó para los potenciales de los semielementos en el capítulo 12.. Los de la parte superior de la tabla son los que se oxidan con más facilidad (buenos agentes reductores).+e Fe++= Fe++++ e FIg2++= 2Hg+++ 2e Tl+=Tl++++2e Ce+++=Ce+++++e Pb++=Pb+++++2e Co++=Co++++e + 0. Co+++ Cr++= Cr++++ e Ti++=T++++e Si.25 -1. .=MnO4. mientras que los del final de la misma son los más fáciles de reducir (buenos agentes oxidantes).-1 MnO4Fe++.. La reacción de oxidación es Fe++ (a=0.61 -1..37 -0.824 Ejemplo 1.356 -0. Cr+++ T++. Hg++ Tl+4-.564 -0. Calcúlese el potencial de oxidación-reducción de una disolución que contiene hierro. Cu++ Fe (CN)6. de algunos sistemas inorgánicos de oxidaciónreducción Sistemas de oxidación. TABLA 1 Potenciales normales de oxidación. en las concentraciones: aFe++=0.167 -0.771 V.MnO4..75 -1.1 a 25 °C. Ce++++ Pb++.[3] y cuando se transfieren dos electrones. TI-'++ Ce+++.=Fe(CN)6.1) +e El signo algebraico de los potenciales de oxidación-reducción puede ser positivo o negativo. Fe+++ Hg2++.+++=0. [4] En la tabla 1 se indican los potenciales normales a 25 °C para la reacción de oxidación de algunos sistemas de oxidación-reducción. Sn++++ Cu+.154 -0.. El valor de E° en la tabla 1 es de -0. a 25 °C.-.+e MnO4-.92 -1.01) y Fe+++ (a=0. Fe(CN)6.. T+++ Sn++.reducción Reacción E0 (voltios) Cr++. Pb++++ Co++.41 +0.++= Sn+''`"+'+2e Cu+=Cu+++e Fe (CN)6.771 -0.01 y aFe.

[5] en donde se observa que si se incrementa la actividad del ion hidrógeno ó se disminuye el pH. característico del sistema para una actividad fija de iones hidrógeno o un pH determinado: [6] TABLA 2 Potenciales normales de oxidación. de algunos sistemas de oxidación-reducción Sistemas de oxidación. Como. Un gran número' de reacciones orgánicas reversibles.de Eh. la reacción hidroquinona-quinona se representa así: H2Q + 2H2O = Q + 2H3O+ + 2e hidroquinona quinoria (reductor) (oxidante) y su potencial es o.reeducción E0' voltios pH Temperatura Riboflavina +0. la ecuación [5] puede combinarse con E°. Si se mantiene constante el pH del sistema. general. implican el equilibrio ácido-basé y. están influenciadas por los iones hidrógeno. para determinados pH. se vio en la página 334. en. La concentración de iones hidrógeno debe tenerse en cuenta en ciertas reacciones de oxidación-reducción.0 30° . dé oxidación-reducción. el último término de. del tipo de la quinona. obteniéndose así un potencial E° tipo. se reduce el valor . por tanto.208 7. tales como: Mn++ + 6H2O = Mn02 + 4H3O+ + 2e pues aquí el potencial de oxidación-reducción a 25 °C es: que demuestra la influencia de la actividad de los iones hidrógeno sobre Eh. o normal.Concentración de iones hidrógeno en los procesos de oxidación-reducción.

0 -0. en ordenadas. al añadir agentes oxidantes o reductores. en función del volumen del agente reductor o de la reducción por ciento.0 5.2 N HCl y 95 % alc.20 4. . en cualquier etapa de valoración. Los indicadores de oxidación-reducción que. se resta el valor 0. en general. Ox/Rd =1 y Eh = E°' para una actividad determinada de iones hidrógeno.011 -0. para valorar la forma reducida. puede añadírsele un agente oxidante fuerte..6-Diclorofenol indofenol Citocromo c Vitamina K1 Adrenalina (epinefrina) Acido homogentísico +0. posee una buena acción equilibradora o compensadora de oxidación-reducción. como electrodo de referencia.58 30° 30° 30° 30° 30° 30° 30° 20° 30° 30° 25° -0. y por esto sólo se precisa un número limitado de ellos. de la pila Epila.570 7. ya que cambia de incoloro a violeta.217 7. _ La valoración potenciométrica se realiza añadiendo cantidades conocidas de un fuerte agente reductor.115 -0. los indicadores empleados en análisis químicos deben tener potenciales negativos grandes.e.98 En la tabla 2 se han recogido los potenciales normales de oxidación-reducción de algunos sistemas orgánicos de importancia en Farmacia y en las ciencias biológicas. En la tabla 2 se encuentran algunos de los indicadores de uso más generalizado. Para cubrir la escala de potenciales de todos los sistemas biológicos se necesita un gran número de indicadores que abarquen un amplio campo de potenciales.081 -0. En la figura 1 pueden verse las curvas que se obtienen al representar el potencial Eh del electrodo inerte.75 V.117 Indigo trisulfonado Azul de metileno Acido ascórbico 2. por ejemplo. para obtener. recíprocamente. el potencial Eh. a una disolución amortiguada de la forma oxidada del compuesto o.m. Cuando el sistema se reduce en un 50%. tal como el sulfato cérico o dicromato potásico.0 7. del mismo modo que los sistemas ácido-base presentan la máxima capacidad amortiguadora en la semineutralización. Un indicador de oxidación-reducción es de útil aplicación dentro del estrecho intervalo de E°' ± 0. Un sistema de oxidación-reducción orgánico o inorgánico puede valorarse colocando la disolución en una pila formada por un electrodo de platinó y otro de calomelanos. a 25 °C. cloruro titanoso. la sal sulfónica ácida de la difenilamina es uno de los indicadores que más se emplea en análisis volumétrico. Las pendientes de las curvas dependen de los valores de n.0 7. tales como el diclorofenol indofenol. Un sistema que se resista a las variaciones de Eh. son coloreados en la forma oxidada e incoloros en la forma reducida.136 5. -0.380 -0.791 -0.059 V. Por otra parte.363 0. Se dice que los sistemas de oxidación-reducción están equilibrados al máximo cuando se encuentran en estado de semirreducción. a un potencial aproximado de -0. en abscisas. y la situación de cada curva en la vertical sobre la gráfica depende del valor de E°.0 0. Curvas de valoración de los sistemas de oxidación-reducción. y algunos de ellos pueden utilizarse también para obtener el potencial actual de los sistemas biológicos. Así.2800 V de la f. ANDERSON y PLANT1 han publicado una extensa tabla de potenciales de oxidación-reducción.29 1.256 6.+0.77 -0. cuando n es la unidad. se emplean para determinar el punto final de las volumetrías de oxidación-reducción. junto con el pH al que fueron determinados. Si se emplea como referencia el electrodo de calomelanos 1 N. el azul de metileno y el índigo trisulfonado.

sobre todo cuando n.sisib. Cuando n es grande. diferencia de electrones entre los estados oxidado y reducido. pero en presencia de algunos de los indicadores que captan uno a uno los electrones del Ti+++ y los ceden por parejas al ion triyoduro. por ejemplo. y que acelere el alcance del equilibrio.Oxidación-reducción en etapas y empleo de los mediadores de potencial. Si este intercambio se realiza en dos etapas.reaccionan lentamente. la de H2C03 con la base fuerte NaOH. denominándose estas sustancias mediadores de potencial. En estas circunstancias se debe añadir una pequeña cantidad de un indicador u otro agente que se oxide o se reduzca con facilidad. Las reacciones de oxidación-reducción en muchos compuestos orgánicos suponen la transferencia de dos electrones. la curva de valoración de oxidación presentará dos puntos de equivalencia.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas /ap-fisquim-farm8/c13. el Ti+++ y el I3. es grande. Algunas reacciones de oxidación-reducción se verifican por etapas. y será similar a la de valoración de un ácido dibásico. y la medida del potencial será dudosa. que pueden ser transferidos simultáneamente o en etapas sucesivas. Así. la reacción de oxidación-reducción puede ser lenta.uchile.html . http://mazinger. debido a que no se alcanza un verdadero equilibrio del sistema reversible. como. la reacción transcurre con más rapidez 2.

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