Termodinámica II - Ing. Química Termodinámica II - Ing.

Química

DISPONIBILIDAD ENERGÉTICA - EXERGÍA

TEMA 4: ANÁLISIS TERMODINÁMICO DE PROCESOS B = H – Tal S
Szargut (1980)
OBJETIVOS DE LA CLASE Definición: “La exergía es la cantidad de trabajo obtenible de un sistema cuando
el mismo es llevado a un estado de equilibrio termodinámico con el medio que lo
• Definir la exergía o disponibilidad termodinámica y comprender la rodea, por medio de procesos reversibles que interactúan solamente con
diferencia con la energía del sistema. componentes naturales del medio ambiente”.

• Comparar las eficiencias según el Primer y Segundo principio de la

Termodinámica.
• Desarrollar y aplicar balances de exergía en sistemas abiertos y cerrados.

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Capacidad de realizar trabajo Calidad de la energía Formas de la materia

Aire a 25ºC Aire y CH4 a 25ºC y 10 bar

1. e.g. reservorios de agua elevados 1. e.g. carbono como diamante

2. e.g. caída de agua 2. e.g. hierro, oro, plomo
Ambiente: Aire a 25ºC, 1 bar Ambiente: CH4 a 25ºC, 10 bar 3. e.g. Petróleo, carbón, gas 3. e.g. Acero, aleaciones, plásticos
4. e.g. combustibles nucleares 4. e.g. limonita (mineral de Fe)
5. e.g. bauxita (mineral de Al con proporciones variables de Fe
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Estado muerto o medio ambiente

Equilibrio termodinámico
• Equilibrio físico (termo, mecánico) Typ
• Equilibrio químico Composición

Atmósfera: composición del aire atmosférico

Litósfera: composición de la corteza terrestre

Sistemas en equilibrio
Hidrósfera: composición de los océanos o cuerpos
de agua próximos al sistema

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Disponibilidad energética • Evolución a U cte (X-b)

Sistema aislado a V cte y ni cte. evoluciona hacia el equilibrio. Disipa toda la E disponible en GS
• Evolución a S cte (X-a)
Ecuación de Gibbs
dU = T dS Proc. reversible: Aprovecha toda E
disponible
𝒅𝑼
= 𝑻 > 𝟎 curva pendiente positiva • Evolución real (X-c)
𝒅𝑺
T GS Área Xcb: E aprovechable
U = U (T, V, ni) con V y ni ctes Área Xac: E disipada por GS
U = U (T)
Diferencia entre UX y (Ua – UX)
𝜕𝑼
𝒅𝑼 = ' 𝒅𝑻 = 𝑪𝑽𝒅𝑻
𝜕𝑻 𝑽,𝒏 ΔU = Q + W
𝒊 “No es posible aprovechar toda la U del
'( ΔS = ΔSint + ΔSext = ΔSint sistema” => ENERGÍA DISPONIBLE
')
= 𝐶* > 0 y dS = dSint ≥ 0
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Repaso máquinas térmicas

La eficiencia de la Máquina de Carnot, según el Primer principio es:
QH QH W QL TL
TH TH hI = hI = 1 - = 1-
TH QH QH QH TH
W QL QL Wdis

La eficiencia de Carnot: τC = 1 – TL/TH

TL TL
Wrev W
TL QL

0 0 æ T ö
W = ç1 - al ÷ QH = t C QH
BE: QH + QL + W = 0 o bien: │W│ = │QH│ - │QL│ è TH ø
Qk Este es el límite superior de conversión de calor en trabajo (proceso reversible).
BS: DS = å + DSint Por tratarse de un ciclo ΔS = 0
Tk En un proceso real, ΔSint >0 y el trabajo perdido o disipado es igual a Tal ΔSint
QL QH QL TL
Si el proceso es reversible, ΔSint = 0 =
DSint = - ³0 QH TH
TL TH

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Comparación entre energía y exergía

ENERGÍA EXERGÍA
Depende de las propiedades del sistema Depende propiedades del sistema y del
ambiente
Obedece a la ley de la conservación de la Se destruye por generación de entropía.
energía Solo se conserva en procesos reversibles
Tiene siempre un valor distinto de cero Vale cero en el estado muerto
(mc2)
La capacidad de convertirse en otras La capacidad para transformarse en
formas de energía está limitada por la otras formas de energía no está limitada
Segunda ley de la Termodinámica. por el segundo principio de la
Termodinámica.
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Balance de exergía de sistemas cerrados

BE: ∆U = Uf – Ui = Q + W
dQ
BS: DS = Sf - Si = ò T
+ DSint

Multiplicando BS por Tal y restándolo del BE

æ T ö
DU - Tal DS = ç1 - al ÷ Q + W - Tal DSint
è T ø
Sumando a ambos miembros “pal ΔV“
T
ΔU + pal ΔV − Tal ΔS = 1 − al Q + W + pal ΔV − Tal ΔSint
T

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Balance de exergía para sistema cerrado:

Balance de exergía de sistemas abiertos
T
ΔB∗ = Δ U + pal V − Tal S = 1 − al Q + W + pal ΔV − Tal ΔSint dE dn i dQk dWu dWexp
T BE: = å (H i + Eci + Epi ) + å + +
dt dt ext dt dt dt
con B*B*==UU++pEcV+–Ep
T +S pal V – Tal S
dWexp dV d dn dQk dWu dV
Significado de los términos de la ecuación:
=- p (U+Ec +E p ) = å (Hi +Eci +E pi ) i +å + -p
ü ∆B*: cambio exergético del sistema dt dt dt dt ext dt dt dt
ü τc Q: trabajo máximo que puede obtenerse del flujo de calor Q
BS: dS dn 1 dQk siendo dS
ü W: trabajo que intercambia el sistema = å Si i + å + gS gS =
ü pal V: trabajo de expansión contra la presión del medio ambiente por cambios de volumen dt dt ext Tk dt dt int
del sistema Multiplicando Tal al BS y sumando y restando la sumatoria de todos los flujos de calor
ü Tal ΔSint: trabajo disipado o perdido por generación de entropía.
dS dn Tal dQk dQ dQ
Tal = å Tal Si i +å + Tal gS + å k - å k
∆B* es la cantidad de trabajo útil neto que puede intercambiar el sistema dt dtext Tk dt dt dt
dS dn æ T ö dQ dQ
Tal ΔSint: es un factor que disminuye el trabajo útil obtenido o producido por un sistema y por ende Tal = å Tal Si i - å ç1 - al ÷ k + Tal gS + å k
puede ser considerado como trabajo perdido (teorema de Guoy-Stodola) o de destrucción de dt dt ext è Tk ø dt dt
exergía.
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dQk dS dn dQk Sistema en estado estacionario:

å dt
= Tal
dt
- å Tal Si i
dt
+ å τC,k
dt
- Tal gS
ext
dn i dQk dWu
-å Bi = å τC,k + - Tal gS
BE: d dn
(U+Ec +E p ) = å (Hi +Eci +E pi ) i
dQ dWu
+å k + -p
dV dt ext dt dt
dt dt dt dt dt
ext como ∆B = Bsalida – Bentrada
d dn dQk dWu
(U + pV + Ec + E p - Tal S) = å (Hi - Tal Si + Eci + E pi ) i + å τC,k + - Tal gS W ≥ DB
dt dt dt dt
Balance de exergía en sistemas abiertos
ext
∆B = Σ τC,k Qk + Wu – Tal GS
dBsist dn dQk dWu Sistemas abiertos sin cambio Ec y Ep: B = H – Tal S
= å Bi i + å τC,k + - Tal gS
dt dt ext dt dt siendo B = B* + (p – pal) V
ü Flujo de exergía que acompaña al flujo de materia WC,k = τC,k Qk
con Bsist = H – Tal S + Ec + Ep
ü Trabajo máximo que puede obtenerse de los flujo de
Significado de los términos de la ecuación: calor Qk DB = Σ WC,k + Wu – Tal GS = W – Tal GS
ü Trabajo útil que intercambia el sistema
ü Trabajo disipado o perdido por generación de S

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La eficiencia de la Máquina de Carnot, según el Primer principio es: ¿¿Preguntas??

W Q T
hI = hI = 1 - L = 1 - L
QH QH TH
Proceso reversible: Eficiencia de Carnot: τC = 1 – TL/TH
æ T ö
W = ç1 - al ÷ QH = t C QH
è TH ø
Si el intercambio de calor se realiza a Tal , τC = 0 y la exergía asociada es nula ya Bibliografía de la clase:
que no puede extraerse trabajo de ese intercambio de calor. - “Exergy analysis of thermal, chemical and metallurgical processes”. J. Szargut, D.R. Morris, F.R. Steward. Ed.
Hemisphere, 1988.
La eficiencia según el Segundo principio: - “Termodinámica: análisis exergético”. J.L. Gomez Ribelles, M. Monleon Pradas, A.Ribes Greus. Ed. Reverté, 1990.
- “Termodinámica de procesos industriales”. E. Rotstein y R. Fornari. Ed. Edigem, 1984.
- “Chemical energy and exergy”. N. Sato. Ed. Elsevier Sci, 2004.
W W
hII = = ηI = τC ηII - “Fundamentos de Termodinámica técnica”. Morán M.J., Shapiro H.N. Ed. Reverté, 1993
Wrev t C QH - “Thermodynamics. Form concepts to applicattions”. Shavit A. Prentice Hall, 1995.
- “Termodinámica”. Wark K. Mc Graw-Hill, 1991.
- http://exergy.se/goran/thesis/paper1/paper1.html
- http://www.exergoecology.com/exergoecology