SIMULACIÓN DE PROCESOS

HIDROMETALÚRGICOS CON PHREEQC

PROFESOR: Dr. Jesús M Casas de Prada

(jesus.casas@usm.cl)
 MÓDULO 1

ESPECIACIÓN Y TERMODINÁMICA DE ELECTRÓLITOS

• Especiación del cloruro de sodio (NaCl)
• Especiación del ácido sulfúrico (H 2SO4)
• Especiación del agua de mar
• Especiación de una salmuera de litio
HIDRO-GEO-CHEMISTRY APPLICATIONS

Aqueous –Mineral
Model

Sensores

(Ta, pH, ORP, K)

Estimation of Concentrations / Activities

(chloride, sulphate, acidity, metals, solutes)
Reagent Consumptions
 PHREEQC

pe = -log10 {e-} = Eh*F / (2.303*R*T)

Parkhurst D.L. and Appelo C.A.J. Eh (volt) = 0.059 * pe (@ 25 °C)

 Especiación de Solutos

¿ Especies ?
Fenómenos: ¿Concentraciones?
• Equilibrio Multi-Componente ¿Propiedades?
• Cinética (solución y superficies)
• Transporte
Especiación en el Agua Mineral (Soda)

¿Especies
Y
Concentraciones?
 Metodología de Cálculo de la Especiación en
Soluciones Acuosas
(Equilibrio Físico-Químico)

Identificación del Sistema Gas-Líquido-Sólido:

i) Especies
ii) Reacciones
iii) Componentes

Herramientas: i) Balances de Masa

ii) Relaciones de Equilibrio
iii) Algoritmo de Cálculo
 KEYWORDS:

• SOLUTION / MIX

• REACTION / REACTION_TEMPERATURE SOLUTION_MASTER_SPECIES

SOLUTION_SPECIES
• EQUILIBRIUM_PHASES
PHASES
• EXCHANGE
GASES
• KINETICS
EXCHANGE_MASTER_SPECIES
• TRANSPORT EXCHANGE_SPECIES

• USER_GRAPH / PLOT SURFACE_MASTER_SPECIES

SURFACE_SPECIES
• PRINT
RATES
• SELECTED_OUTPUT

• END
 Databases:
(1) Phreeqc.dat, a database file derived from PHREEQE (Parkhurst and others, 1980), which is
consistent with wateq4f.dat, but has a smaller set of elements and aqueous species
(2) Amm.dat is the same as phreeqc.dat, except that ammonia redox state has been decoupled
from the rest of the nitrogen system; that is, ammonia has been defined as a separate
component
(3) Wateq4f.dat, a database file derived from WATEQ4F (Ball and Nordstrom, 1991)
(4) Llnl.dat, a database file derived from databases for EQ3/6 and Geochemist’s Workbench that
uses thermodynamic data compiled by the Lawrence Livermore National Laboratory
(5) Minteq.dat, a database derived from the databases for the program MINTEQA2 (Allison and
others, 1990)
(6) Minteq.v4.dat, a database derived from MINTEQA2 version 4 (U.S. Environmental Protection
Agency, 1998)
(7) Pitzer.dat, a database for the specific-ion-interaction model of Pitzer (Pitzer, 1973) as
implemented in PHRQPITZ (Plummer and others, 1988)
(8) Sit.dat, a database implementing the Specific ion Interaction Theory (SIT) as described by
Grenthe and others (1997)
(9) Iso.dat, a partial implementation of the individual component approach to isotope calculations
as described by Thorstenson and Parkhurst (2002, 2004).
(10) ColdChem.dat, A low-temperature aqueous thermodynamic model for the Na-K-Ca-Mg-Cl-SO4
system incorporating new experimental heat capacities in Na2SO4, K2SO4, and MgSO4
solutions. Jonathan D. Toner and David C. Catling
(11) Frezchem.dat, Pitzer database at low temperature
(12) Core10.dat, Neveu M., Desch S. J., Castillo-Rogez J. C. (2017) Aqueous geochemistry in icy
world interiors: Equilibrium fluid, rock, and gas compositions, # and fate of antifreezes and
radionuclides. Geochimica et Cosmochimica Acta 212, 324-371.
(13) T-H.dat, Tipping_Hurley, Revised arsenic data from Archer and Nordstrom (2002).
 TERMODINÁMICA DE ELECTRÓLITOS

Mediciones + Modelo Físico-Químico

Estimaciones

Estado de Referencia
Termodinámico
(Sistema Ideal)

Sistema Industrial
Estándar: T, P, Sin Interacción Molecular
(Sistema Real)
Referencia: 25ºC, 1 atm, Sin Interacción Molecular • TyC
• Sistema Concentrado,
• Minerales y Metales puros: a=1 • Alta Interacción Molecular
• Solventes y Gases puros: a=1 • Alta Fuerza iónica
• Solutos e Iones individuales: a = 1 (diluc. Infinita) • Desviaciones c/r
• Fuerza Iónica = 0 a la Idealidad
• Asociación de Especies
• Actividades Iónicas
• Precipitaciones
 Conceptos
Complejo, Par Iónico: Especie compuesta por cationes y aniones (ligandos),
Ej de Pares iónicos: Fe3+ y SO42-; Fe3+ y Cl-

Complejos: FeSO4+, Fe(SO4)2-, Fe2(SO4)3(ac), FeCl 3(ac), FeCl 2+

Equilibrio Acuoso de Electrólitos: CO2(ac) + H2O <==> H+ + HCO3-

Equilibrio de Fase Acuosa: O2(ac) <==> O2(g)

Solvente: agua en sistema acuosos (especie en mayor proporción)

Soluto: Una sustancia que se disuelve en agua, ej: NaCl

Concentración (C): molar (mol/L solución),

Densidad H2O (25oC) = 997,2 kg/m3
molal (mol/kg solvente), mH2O ~ 55,551 mol/kg (25oC)
normal, fracción (peso, volumen, molar), másica, etc.
 Conceptos
• Propiedades Termodinámicas (base molal parcial):
H entalpía, S entropía, G energía libre de Gibbs, V volumen,
Cp capacidad calorífica, etc.

Pi = Pi 0 + Pi E
propiedad = ideal + exceso

• Estado Estándar: valor de un estado definido a una C, T y P específica.

Estado hipotético de una especie en solución 1m extrapolado a dilución
infinita, depende sólo de T y P.

ΔGf°(H+) = 0 y ΔGf°(e−) = 0 para cualquier temperatura.

• Estado de Referencia: Estado Estándar a 298,15 K (25oC) y 1 atm

• Estado Real: Estado Ideal o Estándar + Exceso (desviación)

Propiedad Molar Parcial: función termodinámica / mol de solución

Pi = Pi 0 + Pi E
propiedad = ideal + exceso
 G 
Potencial Químico: i = G E
=   ( K Joule / mol )

i
 i T , P ,ni  ni
n

Actividad (ai): propiedad termodinámica correspondiente a la medida del

potencial químico en el estado real respecto del estado ideal (aH2O-pura = 1).

G i
E
= RT ln ( ai )

Coeficiente de actividad ( i): propiedad termodinámica de una especie disuelta
que se relaciona con su actividad (convención asimétrica) por
mi
ai = i  ( m º = 1 mol / kg H 2O )
mº
 MODELO DE ESPECIACIÓN
Dependencia de la Temperatura: 1
 Kio Nc i


• Equilibrios Químicos por especie (Ki0): j
mi =   i a j 
i j=1 
• Dependencia de la Constante de Equilibrio con la Temperatura:

log10(Ki0) = A1 + A2*T + A3/T + A4*Log10(T) + A5/T2 + A6*T2

Ai: constantes y T: Temperatura en K

2
A z I
• Coeficientes de Actividad ( i): log  i = − o
i
+ DI
(Teoría iónica de Debye-Hückel)
1 + ai B I
• Actividad iónica especie-i (ai): ai = i mi

1 N sp 2
• Fuerza Iónica de la Solución (I): I =  z i mi
2 i=1
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO
(en función de la temperatura)
4.5

Polinomio Analytic en Phreeqc

4.0
A3 A5
log 10 K = A1 + A2T + + A4 log 10 T + 2

Log10 (Kif0)
3.5
T T 3.0

2.5

2.0

1.5
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Temperatura (oC)
HSO4(-) CaSO4(aq) CaHSO4(+) Ca(SO4)2(2-)

H+ + SO42- <===> HSO4-

Ca2+ + SO42- <===> CaSO4(aq)
Ca2+ + SO42- + H+ <===> CaHSO4+
H2O <===> H+ + OH-
Ca2+ + 2SO42- <===> Ca(SO4)22-
 N sp
1
I =  z i 2 mi
2 i=1
Hidrometalurgia
del Cobre
 MODELO DE COEFICIENTE DE ACTIVIDAD
Dependencia de la Temperatura:
2
A z I
• Coeficientes de Actividad ( i): log  i = − o
i
+ DI
(Debye-Hückel Extendido)
1 + ai B I
Las constantes A, B y D dependen de la Temperatura

A B D

T(oC) (kg/mol)0,5 (kg/mol)0,5/cm kg/mol

0 0,4901 0,3245 0,0374
25 0,5095 0,3284 0,0410
60 0,5450 0,3343 0,0438
100 0,5986 0,3420 0,0460
DM Sherman
Modelo SIT (Specific Ion Interaction):

𝐴 𝑧𝑖2 𝐼
log 𝛾𝑖 = − + ෍ ∈ 𝑖, 𝑘 𝑚𝑘
1 + 1.5 𝐼 𝑘

Modelo de Pitzer y
colaboradores:
 zi2    zi2  
log  i =   f ' + 2 ij m j + jk   2   ' jk + 3ijk  m j mk
 2 j   

 4A I 
f (I ) = −  
 b
(
 ln 1 + b I

)
za z
Bca ( I ) = ca ( I ) + cc ( I ) + c aa ( I )
2 zc 2 za

2 1 
Bca ( I ) =  0
+ 2
 I 
(
1 − 1 +  I ) exp ( − I ) 
Diagrammatic representation of Pitzer model parameters in the hypothetical system MX-NX
Sistema: Agua - Metal - Reactivo (ácido, base, REDOX)
 EJEMPLOS MÓDULO 1:
Especiación y Termodinámica de Electrólitos

1.1 Especiación del cloruro de sodio (NaCl)

1.2 Especiación del ácido sulfúrico (H2SO4)

1.3 Especiación del agua de mar

1.4 Especiación de una salmuera de litio

 Ejemplo 1.1: Especiación NaCl

a) Especiación en Agua Pura

b) Especiación en solución diluida

con sulfatos de Cu y Fe

NaCl (ac) <==> Cl - + Na+

 Ejemplo 1.2: Especiación H2SO4 en agua

a) Sistema diluido a 25 oC

1,0 b) Sistema diluido a 80 oC

0,9 SO42-
Concentración Relativa

0,8
(fracción molar)

0,7 c) Sistema Concentrado

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
HSO4-
0,1
0,0

pH @ 25 oC
 Ejemplo 1.3: Especiación del Agua de Mar

AGUA DE MAR CALETA PORTALES

Análisis Inorgánico de Elementos Mayores
Mediciones de Melissa Rojas, en DQ-UTFSM

pH 8,01 Na 10579 mg/L

density 1,024 t/m3 SO4 2552 mg/L
temp 25 oC Mg 1271 mg/L
HCO3 119 mg/L Ca 402 mg/L
Cl 19492 mg/L K 386 mg/L
 PROPUESTO: ESPECIACIÓN AGUA DE MAR

a) ¿Cuáles son las especies de sulfato predominantes y sus respectivas

concentraciones? se recomienda utilizar la base de datos 'phreeqc’.

b) Con base al resultado anterior ¿Cuál es el efecto de la especiación cuando, durante la

noche la temperatura superficial del agua de mar desciende a 10 °C y durante el día
aumenta a 30 °C?

c) ¿Qué efecto tiene en la especiación iónica del sulfato cuando se agrega 1 mol de
ácido sulfúrico al agua de mar a 20 °C?
 Ejemplo 1.4: Salmuera de Litio

Temperatura 14 °C
pH 7,6 calcular
Densidad 1,06 g/cm3, calcular
Calcio, Ca 1083 mg/L
Magnesi, Mg 3643 mg/L
Sodio, Na 21987 mg/L
Potasio, K 3989 mg/L
Boro, B 265 mg/L
Litio, Li 301 mg/L
Cloruro, Cl 49096 mg/L
Sulfato, SO4 3082 mg/L SQM SA

Carbonato, CO3 240 mg/L

Estroncio, Sr 39,4 mg/L
Bromo, Br 12 mg/L
 MÓDULO 2

SOLUBILIDAD DE SALES Y MINERALES

• Solubilidad del Yeso (CaSO4:2H2O) en agua potable y en agua de mar

• Solubilidad de la Halita (NaCl) en agua de pozo y en salmuera de litio

• Solubilidad de la Chalcantita (CuSO4:5H2O) en agua y en soluciones de ácido sulfúrico

Disolución de NaCl en el Agua (solvatación)

NaCl (s) <==> NaCl (ac) <==> Cl - + Na+

MOL, N° de Avogadro: 6,02x1023 moléculas o átomos/mol

 SOLUBILIDAD
Ej: Corrosión e Incrustaciones en Cañerías y Equipos de Proceso

iones
Solubilidad de Hidróxidos Metálicos a 25 oC
Kps
-15
Al(OH)3 4 x 10
-14
Cd(OH)2 2 x 10
-6
Ca(OH)2 6 x 10
-31
Cr(OH)3 7 x 10
-43
Co(OH)3 1 x 10
-16
Co(OH)2 3 x 10
-19
Cu(OH)2 2 x 10
-38
Fe(OH)3 6 x 10
-15
Fe(OH)2 2 x 10
-15
Pb(OH)2 4 x 10
-11
Mg(OH)2 1.8 x 10
-13
Mn(OH)2 2 x 10
-16
Ni(OH)2 2 x 10
-17
Zn(OH)2 5 x 10

Sillen & Martell, 1964

 ÍNDICE DE SATURACIÓN (SI)

Concentración

sólido

líquido

Temperatura
SI = log10 (C/Cequilibrio) pH
Concentración
SI < 0 No saturado
SI = 0 Saturado (equilibrio)
SI > 0 Sobresaturado
 SOLUBILIDAD

Concentración de equilibrio en condiciones definidas de

temperatura y composición de la solución. Ejemplo:
CaSO42H2O(S) <===> Ca2+ + SO42- + 2H2O Log K0sp = -4,62

Constante de Equilibrio (Ksp):

Solubilidad del Yeso (CaSO42H2O) y (Producto de Solubilidad)
Anhidrita (CaSO4) en Agua
K0sp = {Ca2+}eq * {SO42-}eq * {H2O}2eq
700

600
Producto de Actividad Iónica:
500
Solubilidad, [Ca], (mg/L)

400 IAP = {Ca2+} * {SO42-} * {H2O}2

300
Yeso, CaSO4*2H2O

Binmerdhah & Yassin, 2009

200
Exp Hulett & Allen 1902 INDICE DE SATURACIÓN (SI):
Anhidrita CaSO4

100 Binmerdhah & Yassin, 2009

Exp Ramsdell & Partridge 1930

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Temperatura, (oC)
 Ejemplo 2.1: Solubilidad del Yeso (CaSO4:2H2O)

a) Solubilidad en agua potable

700
a) Solubilidad en agua de mar
600

500

Solubilidad, [Ca], (mg/L)

400

300
Yeso, CaSO4*2H2O

Binmerdhah & Yassin, 2009

200
Exp Hulett & Allen 1902

Anhidrita CaSO4

100 Binmerdhah & Yassin, 2009

Exp Ramsdell & Partridge 1930

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Temperatura, (oC)
 EJEMPLO DE SOLUBILIDAD DEL YESO-ANHIDRITA

TITLE Solubilidad del Yeso (CaSO4:2H2O)

SOLUTION 1 Agua Pura

pH 7.0 0.035

temp 25 # oC 0.030 Anhidrita Yeso

[Ca], (mol/kg H 2O)

0.025

EQUILIBRIUM_PHASES 1 0.020

Gypsum 0.0 10 0.015

Anhydrite 0.0 10 0.010

0.005

REACTION_TEMPERATURE 1 0.000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 100 in 51 steps o
Temperatura ( C)

END
 EJEMPLOS DE SOLUBILIDAD DEL YESO-ANHIDRITA

a) Calcule la Solubilidad del yeso en:

i) Agua Pura
ii) Agua de Mar
iii) Salmuera

b) Determine la Temperatura de deshidratación del Yeso en:

i) Agua Pura
ii) Agua de Mar
iii) Salmuera
 Ejemplo 2.2: Solubilidad de la Halita (NaCl)

a) Solubilidad en agua potable

a) Solubilidad en agua de mar

www.saltwiki.net
Solubilidad de la Halita [Steiger et al.,
2008]Ta 10°C 20°C 30°C 40°C
Solubilidad
6,11 6,135 6,17 6,22
[mol/kg]

Salar de Uyuni, Bolivia

 Ejemplo 2.3: Solubilidad de la Chalcantita (CuSO4:5H2O)

a) Solubilidad en agua

b) Solubilidad en solución acuosa de ácido sulfúrico

H2O + CuSO4(ac) + CuSO4*5H2O(s)

Fuentes et al., 2023

 MÓDULO 3

CINÉTICA DE DISOLUCIÓN Y CRISTALIZACIÓN DE SALES Y MINERALES

• Disolución/Cristalización de la sal (NaCl) en agua de pozo y en salmuera de litio

• Lixiviación de la pirita (FeS2) en aguas naturales, efectos de la temperatura y concentración de oxígeno

Calcite
(CaCO3)
Dissolution
Rate

-EB -EC

AA = 2.13x10-2 mol/cm²/s; AB = 3.47x10-3 mol/cm²/s; AC = 1.17x10-2 mol/cm²/s

EA = 16.0 kJ/mol; EB = 46.0 kJ/mol; EC = 46.0 kJ/mol
Julien Declercq & Eric H. Oelkers (2014)
n = 0.33
Kaolinite [Al2Si2O5(OH)4] Dissolution Rate

AA = 6.45x10-9 mol/cm²/s
AB = 4.36x10-17 mol/cm²/s
AC = 1.94x10-4 mol/cm²/s
EA = 46 kJ/mol
EB = 14 kJ/mol
EC = 67 kJ/mol

Julien Declercq & Eric H. Oelkers (2014)

Kimball, Rimstidt & Brantley, (2010).
Chalcopyrite dissolution rate laws. Applied
Geochemistry, 25(7), pp.972–983.
 Reacción Heterogénea de Lixiviación o Disolución

Mineral(s) + σrReactivo(ac) <==> σpProducto(ac) + σspSubproductos(s y/o ac)

Velocidad de Reacción: d mmineral / dt = - kr *A*(1 - SR) = - (1/σp) d mproducto /dt

mmineral: Moles o masa de mineral reaccionado

mproductol: Moles o masa de producto generado
t: Tiempo de reacción, (s)
σ: Coeficiente estequeométrico
kr: Constante cinética de la reacción heterogénea, masa o mol/m 2/s
A: Área superficial de reacción, (m2)
SR: Razón de Saturación, Saturation Ratio = IAP / Keq
IAP: Producto de actividad iónica,
IAP = {Producto}σp {Sub-Producto}σsp / {Reactivo}σr
Keq: Constante de equilibrio de la reacción de lixiviación o disolución.
 Velocidad de Reacción:
(mecanismos ácido,
neutro y alcalino)

SA: Reactive surface area Palandri & Kharaka, (2004)

https://github.com/HydrogeoIU/PHREEQC-Kinetic-Library
When concentration of the mineral in solid phase is known in wt%,
its amount in moles/L is calculated as
Amount [mol/L] = [ (ρb / Φ)*(wt % / 100) ] / MW

where ρ b: bulk solid phase density (g/dm3 o g/L),

Φ: porosity (fracción)
MW: molecular weight of a mineral (g/mol).

Example: Convert concentration of calcite in solid phase of 0.5 wt % to mol/L.

Use ρb = 1800 g/L, Φ = 0.3, and MW of calcite is 100 g/mol.

Solution: Amount [mol/L] = [(1800/0.3)*(0.5/100)]/100 = 0.3 mol/L

 EJEMPLOS MÓDULO 3:
Cinética de Disolución y Cristalización de Sales y Minerales

3.1 Disolución/Cristalización de la Halita (NaCl) en agua de pozo y en salmuera de litio

3.2 Lixiviación de la Pirita (FeS2) en aguas naturales, efectos de la temperatura y concentración de oxígeno

Concentración

Tiempo
Ejemplo 3.1: Disolución/Cristalización de la Halita (NaCl)

a) Disolución en Agua de Pozo

b) Disolución/Cristalización y en Salmuera de Litio

Modelo cinético de la halita (NaCl):

PROPUESTO: Disolución de la Halita (NaCl)

a) Distintas Aguas

b) Distinta Temperatura

c) Distinta Granulometría

d) Distinto Contenido en Minerales/Suelos

 Ejemplo 3.2: Disolución de la Pirita (FeS2)
En aguas naturales efectos de la temperatura y concentración de oxígeno

Drenaje Ácido, ARD

PROPUESTO: Disolución de la Pirita (FeS2)

a) Distintas Aguas

b) Distinta Temperatura

c) Distinta Presión Parcial de Oxígeno

d) Distinta Granulometría

e) Distinto Contenido en Minerales/Relaves/Ripios

 BIBLIOGRAFÍA

• Appelo CAJ & D Postma, (2005). Geochemistry, Groundwater and Pollution. A.A. Balkema, Rotterdam.

• Biley C, (2015). Activity Coefficient Modelling: A Review, Appendix E, http://hdl.handle.net/10019.1/97120.

• Stumm W & JJ Morgan, (1986). Aquatic Chemistry: Chemical Equilibria and Rates in Natural Waters., 3rd, John Wiley & Sons, USA.

• Vignes A, (2013). Extractive Metallurgy 1: Basic Thermodynamics and Kinetics. Wiley.

• Parkhurst DL, C Appelo, (2013). Description of input and examples for PHREEQC version 3--A computer program for speciation, batch-
reaction, one-dimensional transport, and inverse geochemical calculations. USGS report

• PhreeqC, A Computer Program for Speciation, Batch-Reaction, One-Dimensional Transport, and Inverse Geochemical Calculations,
USGS, USA. Manuales de Usuario y Ecuaciones. http://wwwbrr.cr.usgs.gov/projects/GWC_coupled/phreeqc/index.html

• Zhang YL, Hu B, Teng YG, C Zhu, (2019). A library of BASIC scripts of rate equations for geochemical modeling using PhreeqC.
Computers & Geosciences, v133, doi.org/10.1016/j.cageo.2019.104316
 BIBLIOGRAFÍA
• Speciation and thermochemical modeling of the ternary system CuSO4 – H2SO4 – H2O in the temperature range 273.15–373.15 K. Fuentes AN, FJ Justel, YP Jimenez, JM
Casas, Journal of Molecular Liquids, Volume 391, Part B, 123377, 2023. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2023.123377

• Thermochemical and ionic speciation modeling of the aqueous sulfuric acid system up to 6 molal and 0 – 100 °C. Fuentes AN, JM Casas. Journal of Solution Chemistry,
52:1176–1193, 2023. https://doi.org/10.1007/s10953-023-01304-0.

• Estimación de la concentración de sulfato en aguas naturales e industriales aplicando un sensor virtual . Paulina González y Jesús M. Casas. In: Proceedings of the Water
Congress 2023. ISBN 978-956-397-069-2.

• Model of speciation and solubility of sodium molybdate in water, 0-110 °C. Jiménez YP, F. Justel and JM Casas. Journal of Molecular Liquids, Vol. 346, 15, 117096, 2022.
https://doi.org/10.1016/j.molliq.2021.117096.

• Modelling of ionic conductivity in nitrate brines to estimate solute concentrations. Fuentes A and JM. Casas. Hydrometallurgy, Vol. 203, 105639, 2021.
https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2021.105639

• Speciation of Fe(III)-Cl(I)-H2O system at 298.15, 313.15 and 333.15 K (25, 40 and 60 °C). Nathalie E. Jamett, Pía C. Hernández, Jesús M. Casas and María E. Taboada.
Metallurgical and Materials Transactions B, Vol 49B, 451-459, 2018.

• Modelling the Effect of Temperature and Time on the Performance of a Copper Electrowinning Cell Based on Reactive Electrodialysis. L. Cifuentes, J.M. Casas & J. Simpson.
Chemical Engineering Science, 63 (4) 1117-1130, 2008.

• Solubility of Sodium-Jarosite and Solution Speciation in the System H2O-H2SO4-FeH(SO4)2-NaOH at 70°C. J.M. Casas, C. Paipa, I. Godoy and T. Vargas. Journal of
Geochemical Exploration, Vol. 92, nos. 2-3 111–119, 2007.

• Modelling a Copper Electrowinning Cell Based on Reactive Electrodialysis. L. Cifuentes, J.M. Castro, J.M. Casas, & J. Simpson, Applied Mathematical Modelling, 31(7), 1308-
1320, 2007.

• Performance of Three Chemical Models on the High-Temperature Aqueous Al2(SO4)3-MgSO4-H2SO4-H2O System. Jesús M. Casas, Vladimiros G. Papangelakis, and Haixia
Liu. Ind. Eng. Chem. Res., 44(9), 2931-2941, 2005.

• Speciation of the Fe(II)-Fe(III)-H2SO4-H2O system at 25 and 50ºC. Casas J.M., G. Crisóstomo and L. Cifuentes. Hydrometallurgy 80(4), 254-264, 2005.

• Antimony Solubility and Speciation in Aqueous Sulphuric Acid Solutions at 298 K. J.M. Casas, G. Crisóstomo and L. Cifuentes. Canadian Journal of Chemical Engineering, Vol.
82 (1), 175-18, 2004.

• Aqueous Speciation of Arsenic in Sulfuric Acid and Cupric Sulfate Solutions. J.M. Casas, J.P. Etchart & L. Cifuentes. AIChE Journal, Volume 49, No. 8, 2199-2210, 2003.