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Ácidos y bases

GLG-213

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• Vamos a enfatizar conceptos importantes para entender la geoquímica de
baja T en ambientes ácueos (ej. Superficie de la Tierra)
• Bases/ácidos, sales e iones, termodinámica, cinética y estabilidad mineral

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• Cómo podemos cuantificar el equilibrio
químico en la naturaleza?
• Qué dicta la Ley de Acción de Masa?
• Qué es pH?
• Cuáles son las variaciones y controles en el pH
de aguas naturales?

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Reacciones químicas y equilibrio
• Disolución de cloruro de sodio en agua pura
– Concentracion de Na+ en el agua se incrementa hasta
volverse constante, sin importar el tiempo de duración del
experimento
– Decimos que la solución es saturada con respecto a NaCl
• Estado de equilibrio:
La razón de disolución equivale a la de la precipitación
– NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)
– Na+ (aq) +Cl- (aq) NaCl (s)

NaCl (s) Na+ (aq) +Cl- (aq)


• La doble flecha indica reacción de equilibrio

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Reacciones químicas y equilibrio

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Reacciones químicas y equilibrio
• Las reacciones químicas tienen una tendencia natural
hacia el equilibrio
– Desequilibrio: modo “activo” de reacción, concentraciones
de reactantes y productos cambian con el tiempo
– Equilibrio: modo “inactivo” de una reacción, cuando las
cantidades de reactantes y productos permanecen
constantes
Cuando una reacción química en equilibrio es disturbada por
un cambio en las condiciones físicas y químicas, responde
re- estableciéndose a un nuevo estado de equilibrio
El principio de Chatelier: Cuando una reacción en equilibrio
es perturbada, la “posición” de equilibrio se mueve para
contrarrestar este cambio

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Cómo podemos describir la posición de éste equilibrio?
Es decir:
•Son los reactantes >>productos
•Son los reactantes = Productos
•Son los reactantes << Productos??

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La Ley de Acción de Masa
• Para una reacción de equilibrio químico:
a A + bB cC + dD
Vf = kf (C)c (D)d
Vb = kb (A)a (B)b

• Las razones de reacciones son proporcionales a la concentración de


los productos o de los reactantes
– La razón de reacciones hacia adelante y atrás (vf, vb):
• (A), (B), (C), (D) son las concentraciones molares de
reactantes y productos
• kf, kb son constantes de proporcionalidad
• a, b, c, d son los coeficientes molares tomados de una
reacción balanceada

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unas preguntas…
• Que es concentración molar?
Es la concentración “n” de un soluto por litro de
solución
Por ej.: 0.5 moles de soluto en 1000 mL de disolución,
la concentración de ese soluto es de 0.5 M (0.5
molar) cantidad _ de _ sus tan cia _(n)
M
volúmen_ de _ disolusición _( L)

a veces se representa n = gr soluto/masa molar

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• Que es mol?
Es una unidad con la que se mide una sustancia. Es la cantidad de esa
sustancia que contiene tantas entidades elementales como átomos hay en
12 gramos de carbono 12.
El número de entidades elementales existentes en un átomo mol es
constante y equivale a
1 mol = 6.02214129 (30) x 1023 unidades elementales
• Que es masa molar M?
Es la masa de una sustancia por unidad de esa sustancia, expresada como g
mol-1 o g/mol
ej: M(H) = 1.00797(7) u * 1 g/mol = 1.00797 (7) g/mol
• Que es molalidad (m)?
La molalidad es el número de moles de soluto que contiene un
kilogramo de disolvente
moles _ de _ soluto _(n)
m
ki log ramo _ de _ disolvente
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La Ley de Acción de Masa
aA + bB cC + dD
Vf = kf (C)c (D)d
Vb = kb (A)a (B)b
• (A), (B), (C), (D) son las concentraciones molares de reactantes y
productos
• kf, kb son constantes de proporcionalidad
• a, b, c, d son los coeficientes molares tomados de una reacción
balanceada

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La Ley de Acción de Masa
Vf = kf (C)c (D)d (C ) c ( D) d
kf
Vb = kb (A)a(B)b K 
kb ( A) a ( B) b

• Esta es la “Ley de Acción de Masa” (puede ser


derivada de termodinámica para gases ideales en
equilibrio)
• La constante de equilibrio K expresa la relación
entre la concentración de productos y reactantes
en equilibrio (se usa Q si no se demuestra el
equilibrio)
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Actividades
• Para aplicar la Ley de Acción de Masa en soluciones acuosas,
debemos reemplazar sus concentraciones molares por actividades
• La actividad a de un ion en solución esta relacionada a su

concentración molar c por el coeficiente de actividad tal que:
a  c
• Los coeficientes de actividad corrigen las concentraciones molares
debido a interferencias de otros iones en soluciones reales
– En la mayoría de los casos, los coeficientes son < 1 (por ejemplo


cuando la actividad < concentración)
– es un numero sin dimensión, por lo que las actividades son
expresadas en las mismas unidades que las concentraciones
• La diferencia entre actividad y concentración es a menudo no muy
importante en soluciones muy diluidas, por ejemplo:   1

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Actividades
• Se re-ordena la “Ley de Acción de Masa” en términos
de actividades
– Se usan [corcheas] para actividades y (paréntesis )para
concentraciones

K
kf

C  D 
c c

kb A B
c c

– Las constantes de equilibrio, K, varian con la temperatura,


pero en soluciones el efecto de la presión normalmente es
no considerado (mínimo cambio en volumen)
• K son determinados experimentalmente o teóricamente y
generalmente son provistas en tablas (libro de Faure)

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Actividades
• Para reacciones químicas en equilibrio, la Ley de la
Acción de Masa se aplica siguiendo lo siguiente:
1. Actividades de iones y moléculas deben ser
expresadas en términos de moles, (molaridad mol/l o
molalidad mol/g)
2. Actividades de sólidos puros y de agua son iguales a 1
3. Reacciones se asumen que suceden a temperatura y
presión estándares (STP: 25 ̊C, 298.15 K, 1 atm) a no
ser que se indique lo contrario

K
kf

C  D 
c c

kb A B
c c

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• Escribe la Ley de Acción de Masa para los
siguientes:
1. SiO2(s) + 2H2O (l) H4SiO4 (aq)
2. Al2(SO4)3 (s) 2Al3 + 3SO4-2
3. FeSiO3 (s) + H2O + 2H+ Fe2+ + H4SiO4 (aq)

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Ácidos y Bases
• Condiciones acidas y básicas ocurren
extensamente en la superficie de la Tierra
– Acides/basicidad (pH) es un importante parámetro
para describir la química de muchos sistemas
naturales
– Ejemplos:
• Estabilidad de carbonatos en equilibrio con océanos y agua
subterránea
• Razones de reacciones de meteorización y estabilidad
mineral
• Lluvia acida

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Equilibrio en ácidos y bases
• Varias definiciones de ácidos y bases.
– Arrhenius: un acido incrementa iones de H+ cuando se le adiciona a agua
• Por ej.: H2SO 4 2H+ + SO42-
– Una base incrementa OH- (oxidrilos)
• Por ej.: NaOH Na + + OH-
• Ácidos y bases fuertes: se disocian completamente en iones cuando se
disuelven en agua.
– Ácidos fuertes: acido clorhídrico (HCl), nítrico (HNO3), sulfúrico (H2SO3)
– Bases fuertes: hidróxidos metálicos alcalinos (ej. NaOH) e hidróxidos alcalinos
térreos (ej. Mg(OH)2).
• Ácidos y bases débiles: solo se disocia una parte
– Ácidos débiles: acido acético(CH3COOH), HF, acido carbónico (H2CO). acido
fosfórico (H3PO5), acido silícico(H2SiO)
– Bases débiles: hidróxido de amonio (NH4OH)

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Acidos y Bases
• Existe una clara distinsion entre la fuerza de un acido o
base y su concentracion
– HCl es un acido fuerte incluso en soluciones diluidas
debido a que es completamente disasociado
– El acido acetico permanece como acido debil incluso en
soluciones concentradas debido a que es parcialmente
disasociado
• Para un acido: HA H+ + A-
Definir la constante de disociacion Ka
– Para un acido fuerte, Ka > 1 (ej. HCl = & 1000, a 25° C)
– Para un acido debil; Kb < 1(ej. Acido acetico = 1.76*10-5)

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Acidos y Bases
• ej. Disolucion de acido acetico (un acido debi) en agua
CH3COOH CH3COO- + H+
Ka = 1.76 * 10-5
• Tomar 0.1 moles de acido acetico disuelto en 1 litro de agua pura. Que fraccion se
disuelve en iones
Paso 1. Escribir la Ley de Accion de Masa

H + CH3 COO−
Ka =
CH3 COOH
Paso 2. Digamos que los moles que se disocian = x

CH3COOH = 0.1 −x, CH3COO = 𝐻+ = x

Ka =1.76*10-5 = x2/(0.1-x) se puede resolver de forma cuadratica o …

Debido que Ka es un valor muy bajo, podemos asumir que 0.1-x = 0.1

X2 = 1.76 * 10-5 * 0.1x = 1.32 * 10-3

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Acidos y Bases
• Entonces en equilibrio, una solucion molar de 0.1 de
acido acético contiene:
H+ CH3 COO−
• Ka =
CH3 COOH
H+ = 1.32 * 10-3 mol/L
CH3 COO− = x = 1.32 * 10-3 mol/L
CH3 COOH = 0.1 – x = 0.1 – 1.32 * 10-3 = 0.1 mol/L
• El grado de disociacion (1.32 * 10-3/0.1)*100 = 1.32%

– Ej. El acido acético es un acido débil porque solo 1.32% de


las moleculas en solucion se disocian en iones.

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Nota de derechos de autor (copyright)

Los documentos presentados aquí fueron tomados y modificados de las clases de Geoquímica (GEO-530) que
se imparten en la Universidad Estatal de Oregón (OSU)
Las imágenes presentados acá no son propios y representan la actividad intelectual de:
Adam Kent adam.kent@geo.oregonstate.edu

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