La constante de equilibrio

• El equilibrio químico se establece cuando

existen dos reacciones opuestas que tienen
lugar simultáneamente a la misma velocidad
 Ley de Acción de Masas
• En un proceso elemental, el producto de las
concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a
sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por
el producto de las concentraciones de los reactivos en el
equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, es una constante para cada temperatura,
llamada constante de equilibrio.
 La magnitud Kc mide el grado en que se
produce una reacción
• Cuando Kc > 1, en el equilibrio la mayoría de los
reactivos se convierten en productos.

• Cuando Kc ∞, en el equilibrio prácticamente sólo

existen los productos.

• Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el

equilibrio, la mayoría de los reactivos quedan sin
reaccionar, formándose sólo pequeñas cantidades de
productos.
 Ejemplo
Consideremos la reacción de obtención del trióxido de azufre a partir de azufre y
oxígeno a 1 000 °C según:
• En el proceso de formación del amoniaco, realizado a 500 °C
en un recipiente de 10 litros, se ha encontrado en el equilibrio
la presencia de 6 moles de N2, 4 moles de H2 y 1,12 moles de
NH3. ¿Cómo será el rendimiento de esa reacción a 500 °C?
 Factores que modifican el equilibrio. Ley de
Le Chatelier
Existen diversos factores capaces de modificar el
estado de equilibrio en un proceso químico

emperatura Presion Volumen Concentraciones

En una reacción química en equilibrio se modifican la presión, la temperatura o la

concentración de alguna de las especies reaccionantes, la reacción evolucionará
en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

• Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso químico

deseado o, por el contrario, disminuirlo si es una reacción indeseable (que interfiere
o lentifica la reacción que nos interesa)
• La influencia de los factores se puede predecir
de una manera cualitativa por el Principio de
Le Chatelier, que dice lo siguiente:

Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno

de los factores que influyen en el mismo
(temperatura, presión o concentración), el
sistema evoluciona de forma que se desplaza en
el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variación.
 Efecto de la temperatura
• Es la única variable que, además de influir en el equilibrio, modifica el valor de
su constante

reacción
endotérmica
----------------

temperatura

reacción
endotérmica
----------------

temperatura
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema, siguiendo
el Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energía calorífica
desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca
la reacción endotérmica.
Efecto de la presión y del volumen
• La variación de presión en un equilibrio químico influye
solamente cuando en el mismo intervienen especies en estado
gaseoso o disueltas y hay variación en el número de moles

Si aumenta p, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de

moles para así contrarrestar el efecto de disminución de V, y viceversa.
 Efecto de las concentraciones
• La variación de la concentración de cualquiera de las especies que
intervienen en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la
constante de equilibrio

• no obstante, el valor de las concentraciones de las restantes especies

en el equilibrio sí se modifica. Así, volviendo al equilibrio anterior:

• Una disminución del NH3, retirándolo a medida que se va obteniendo,

hará que el equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca más
NH3, con el fin de que Kc siga permaneciendo constante.
pH
 El pH

• El pH (potencial de hidrógeno) es una medida

de la acidez o alcalinidad de una disolución.

• El pH indica la concentración de iones

hidronio

• [H3O+] presentes en determinadas sustancias.

La sigla significa "potencial de hidrógeno"
• El pH se define como el logaritmo negativo de
base 10 de la actividad de los iones hidrógeno:

pH

• ¿Cual es el pH de una concentración de [H3O+]

= 1 × 10–7 M (0,0000001)?
 ----------------

Como la concentración del agua no disociada es muy grande (55,5 M)

Su producto iónico se mantiene constante de manera que podemos establecer
una constante de disociación para el agua o que denominaremos KW y cuyo valor a 25ºC

𝐾 𝑊 =1 𝑋 10− 14 𝐾 𝑊 =¿ 𝐾 𝑊 = [ 𝑋 ] [ 𝑋 ]

𝐾 𝑊 =[ 1 𝑋 10 ] [ 1 𝑋 10 ]
−7 −7
 PH
Una disolución es acida si

Una disolución es básica si

A 25 °C una disolución acida tiene un pH inferior a 7 y una disolución básica

tiene un pH superior a 7

14 = pH + pOH a 25°C
• Calcular la concentración de H+ y el pH de las
siguientes disoluciones:
• A)HNO3 0.01 M
• B) KOH 0.035 M
• C) HCl 0.03 M
• D) HCl 3.0 M
• La constante de equilibrio de la reacción
• H2O-----H+ + OH- es de 1X10-14 a 25 °C cual
será el valor de K de la reacción
• 4H2O-----4H+ + 4OH

• -
 Ácidos y bases de Lewis
• Gilbert N. Lewis dio una definición acerca del
comportamiento de los ácidos y de las bases.

• una base sería una especie que puede donar un par

de electrones
• un ácido la especie que los puede aceptar.

• el ácido debe tener su octeto de electrones

incompleto,
• la base debe tener algún par de electrones solitarios.
• El amoníaco es una base de Lewis típica
• trifluoruro de boro un ácido de Lewis típico

• La reacción de un ácido con una base de Lewis da como

resultado un compuesto de adición.

• Ejemplos de ácidos de Lewis: Ag+, AlCl3, CO2, SO3, FeBr3.

 ácido-base de Brønsted-Lowry
• Según esta teoría, los ácidos son sustancias
capaces de donar un protón (H+), mientras
que las bases son capaces de aceptarlos.
 Ácido fuerte
• Un ácido fuerte es un ácido que se disocia casi
por completo en solución acuosa para ganar
electrones, de acuerdo con la ecuación:

HA (aq) → H+ (aq) + A- (ac)

• Disociación del acido clorhídrico

• HCl(aq) → H+(aq) + Cl-(aq)

• Para el ácido sulfúrico, que es un ácido

diprótico, la denominación de "ácido fuerte" se
refiere sólo a la disociación del primer protón

H2SO4(aq) → H+(aq) + HSO4-(aq)

 base fuerte
• Tipo de electrolito de carácter fuerte (esto es, que se
ioniza completamente en solución acuosa en
condiciones de presión y temperatura constantes).
Además, fundamentalmente, es capaz de aceptar
protones H+. Una reacción de este tipo viene dada por:
 Ácido débil
• Un ácido débil es aquel ácido que no está
totalmente disociado en
una disolución acuosa. Aporta iones H+ al
medio, pero también es capaz de aceptarlos.

Las concentraciones en equilibrio de reactivos y productos se relacionan mediante

la constante de acidez, cuya expresión es:
 Bases débiles
• No se disocian completamente con el agua. Ejemplos hidróxido de
amonio, el amoníaco. Precisamente el amoníaco es una base débil
porque al disolverse en agua da iones amonio, es muy soluble en
agua, pero no se disocia del todo en el agua.

Las concentraciones en equilibrio de reactivos y productos se relacionan

mediante la constante de disociación básica, cuya expresión es:

𝐾 𝑏¿ ¿
Una base débil es una que tiene una pequeña
 Relación entre Ka y Kb
• Existe una relación muy importante entre K a y Kb de un par
acido-base conjugado. Podemos deducir esta relación del
acido HA con su base conjugada A-

En todo par acido- base conjugado en solución acuosa se cumple

𝐾 𝑤 =(𝐾 ¿¿𝑎)(𝐾 ¿¿𝑏)¿¿

El Ka del acido acético es 1.75x 10 -5
Hallar Kb del ion acetato
• La Kb de la metilamina es 4.4x10-4. Hallar la Ka
del ion metilamino
 Valoraciones ácido-base
• Las valoraciones (también conocidas como
titulaciones o volumetrías) son técnicas de
análisis cuantitativo ampliamente utilizadas en
la química. En general consisten en
determinar la concentración de una solución
problema mediante la adición de volúmenes
medidos de otra solución de concentración
conocida.
• Analito: solución problema de concentración
desconocida.
• Valorante: solución de volumen variable (la
que se coloca en la bureta)
• Estándar: solución de concentración conocida.
• Punto de equivalencia: es el punto de la
valoración en que ha se completado la
reacción de valoración exactamente (o sea sin
exceso de ninguno de los reactivos). Es un
punto imposible de localizar de manera exacta
ya que para reconocerlo necesitamos realizar
mediciones u observaciones y estas siempre
incluyen un margen de error.
 En el punto de equivalencia
• Punto final de la valoración: es el punto en el que
basándonos en algún criterio (cambio de color por
ejemplo) decidimos que la reacción de valoración
ha concluido. Mientras mejor sea nuestro criterio,
el punto final de la valoración será más cercanos
al punto de equivalencia. Lo ideal sería que
pudiéramos hacerlos coincidir exactamente. El
punto final de la valoración es práctico, mientras
que el de equivalencia es teórico.
• Indicadores: Los indicadores más utilizados en
valoraciones ácido base son compuestos que
cambian de color al modificarse el pH.
• La reacción de valoración es, en general, del tipo:

• HA + B œ------- H2O + AB

• Ácido fuerte, base fuerte: HCl + NaOH → ClNa + H2O œ Cl - + Na +

Bdisolución neutra

• Ácido débil, base fuerte: AcH + NaOH → AcNa + H2O œ Na + + HAc +

OH –B disolución ligeramente básica

• Base débil, ácido fuerte: NH3 + HCl → NH4Cl + H2O œ Cl - NH3 + H3O
+ Bdisolución ligeramente ácida
 Indicador acido base
• La determinación del punto de equivalencia se
realiza mediante el uso de indicadores, que
pueden ser químico-físicos (detectan una
propiedad que varía bruscamente durante la
valoración) o químicos o visuales, dentro de
estos últimos se encuentran los indicadores
que presentan color
• Los indicadores visuales más comunes son sustancias
orgánicas complejas con carácter ácido o básico débil,
cuyas moléculas poseen una red plana de orbitales π
fuertemente deslocalizados. La formas ácida (HIn) y la
conjugada (In - ) del indicador se encuentran en un
equilibrio ácido base regido por la constante de acidez del
indicador.
El pKa de la fenolftaleína es 9.4. Cuando el pH es menor que 9.4 la forma ácida
predomina (observe que el pH no es necesariamente ácido) y la disolución es
incolora, mientras que, cuando el pH es mayor que 9.4, la base conjugada es la que
predomina, confiriendo a la disolución una coloración rosa
• Indique cuál de las siguientes soluciones son
ácidas, neutras y básicas:
• En la titulación de 0.2121 g de Na2C2O4 puro
(134 g/mol) se gastan 43.31 mL de KMnO4.
¿Cuál es la molaridad de la solución de
KMnO4? La reacción química es.
• ¿Qué masa de NaOH, en gramos, se necesita
para preparar 950 mL de una solución con pH
de 12,5?
Ácidos débiles
Bases débiles
 Ácidos polipróticos
• Los ácidos polipróticos no ceden todos sus protones
simultáneamente con la misma intensidad. La razón es doble:

a) por un lado, cuando una especie ya está cargada negativamente,

le cuesta aceptar una nueva carga negativa.

b) por otro, cuando ya está cargada negativamente, dicha carga se

reparte por la estructura, lo que aporta algo de densidad
electrónica al enlace OH, haciéndolo menos polar.
 Hidrólisis de sales
proceso químico que sufren algunos aniones y cationes
cuando reaccionan con el agua

los aniones proceden de los cationes procedentes de

ácidos débiles (por lo que ellos bases débiles (por lo que ellos
actúan como bases débiles) actúan como ácidos débiles)

• En realidad la reacción de hidrólisis no es más que la reacción de

disociación con el agua de estas bases (Kb ) y ácidos (Ka ) conjugados
procedentes de ácidos y bases débiles.
Los aniones y cationes procedentes, respectivamente de ácidos y
bases fuertes, no se hidrolizan.o reaccionan con el agua
SOLUCIONES REGULADORAS DE pH
• Las soluciones reguladoras o “buffer” son
capaces de mantener la acidez o basicidad de
un sistema dentro de un intervalo reducido de
pH,

• Estas soluciones contienen como especies

predominantes, un par ácido / base conjugado
en concentraciones apreciables. (Mayores que
10 – 2 M)
• Se puede preparar disolviendo • también se puede
en agua cantidades adecuadas obtener una solución
de un ácido débil y una sal de
su base conjugada, (o una base
reguladora haciendo
débil y una sal de su ácido reaccionar parcialmente
conjugado) (por neutralización) un
• ácido débil con una
base fuerte, o una base
débil con un ácido
fuerte.

Una vez formada la solución reguladora, el pH varía poco por el agregado de pequeñas
cantidades de un ácido fuerte ó de una base fuerte, y pierde su capacidad reguladora
por el agregado de agua (dilución)
 Efecto del ion común y disoluciones
reguladoras
• La presencia de un ion común mitiga la ionización de un ácido débil o una base débil.
Por ejemplo, cuando se disuelven conjuntamente ácido acético y acetato de sodio.

• El acetato es un electrolito fuerte y se disocia por completo., mientras que el ac.

acético es un ácido débil y se ioniza solo en parte. De acuerdo con el principio de Le
Chatelier, la presencia de iones acetato provenientes del acetato añadido desplaza el
equilibrio hacia la izquierda, por lo que disminuye la concentración de protones. Es
decir, la disolución que contenga acético y acetato será menos ácida que aquella que
solo contenga acético a la misma concentración. El acetato es el ion común que
aportan tanto al ácido como la sal.
 Efecto del ion común y disoluciones reguladoras
• Las disoluciones que tienen un ión común presentan una propiedad muy
interesante, y es que permiten mantener el pH de la disolución
aproximadamente constante, incluso bajo la adición de pequeñas
cantidades de ácidos y bases fuertes que, de ser añadidas al agua pura
producirían variaciones muy importantes en el pH.
ecuación de Henderson-Hasselbach
 Problema
• Sabiendo que el valor de Ka del ácido acético
es 1.75 × 10−5 a 20 °C.
• Calcular el pH de 1 L de una disolución 0.1 M
en ácido acético y 0.1 M en acetato de sodio.
• Calcular el pH de una solución en la que se
disolvieron 0.5M de acido acético y 0.1 molar
de acetato de sodio en 1 L de solución
• Calcule el pH de 0,500 mL de una solución
reguladora, que se prepara disolviendo en
agua 2,40 g de NaH2PO4 y 5,68 g de Na2HPO4
llevando a volumen en matraz aforado de 500
mL
 La importancia biológica de los sistemas
amortiguadores
• Las células del organismo funcionan de manera adecuada
cuando se mantienen dentro de ciertos parámetros como son la
temperatura, la adecuada producción de energía, los niveles de
sales, agua y nutrientes, así como el pH de los fluidos corporales

• Sin embargo, como los fluidos corporales están formados por

agua y substancias disueltas, son susceptibles a tener
variaciones en su pH dependiendo de los alimentos que se
ingieran o de reacciones metabólicas normales del organismo
• El plasma sanguíneo (la porción fluida de la
sangre) y del fluido intersticial (el fluido que se
encuentra entre las células de los tejidos) son
muy similares entre si, en contraste a la
composición del fluido intracelular.

Los principales electrolitos

del plasma sanguíneo y del el fluido intracelular son
fluido intersticial son los los iones K+ y HPO 2¡
iones Na + y Cl-,
• En el plasma sanguíneo, en los fluidos
intersticiales y en las células, se encuentran
substancias como el acido carbónico, los
aniones bicarbonato, fosfato mono y difásico y
algunas proteínas, que participan en la
regulación del pH
Los sistemas amortiguadores mas importantes
en la sangre son proteínas como la

hemoglobina (HHb)

la oxihemoglobina (HHbO2),

los sistemas de bicarbonato (HCO ¡ 3 =H2CO3 )

y fosfato (H2PO ¡ 4 =HPO 2¡ 4 ).