COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

CAPITULO V. EQUILIBRIO QUÍMICO. EQUILIBRIO HOMOGÉNEO

Las reacciones de la química analítica en su mayoría son reversibles, es decir, se

desarrollan al mismo tiempo en dos direcciones opuestas. Se sabe que estos tipos de
reacciones conducen al establecimiento del equilibrio.

Equilibrio químico.
El equilibrio químico es una condición termodinámica alcanzada por un sistema, cuando
dentro de él están ocurriendo simultáneamente dos reacciones opuestas (Reacciones
reversibles) con la misma velocidad de reacción. Al alcanzar esta condición permanecen
constantes las propiedades del sistema como concentración, presión, temperatura etc. Una
vez que el equilibrio se establece las concentraciones de los reactantes y los productos no
cambian

Los equilibrios químicos son dinámicos porque los reactantes continuamente están
reaccionando para generar productos y estos últimos reaccionan para volver a generar los
reactantes solo que esto ocurren a la misma velocidad.

Equilibrio Homogéneo. Todas las especies reaccionantes sustancias se encuentran en la

misma fase.

Velocidad de una reacción. Es una magnitud que expresa el cambio de la concentración

de un reactivo o un producto con el paso del tiempo
.
Constante de Equilibrio.
La expresión general de una reacción reversible.

V1
aA+ bB  cC + dD a,b,c y d son coeficientes
V2 estequiométricos
A,B, C y D son especies químicas.

La Ley de acción de masa (Guldberg y Waage 1863), indica que la velocidad de una
reacción directa es proporcional a la concentración de las sustancias A y B, los cuales se
expresan en moles por litros, debiéndose elevar cada concentración a un potencial igual a
su coeficiente en la ecuación balanceada de la reacción.

Reacción Directa: V1 = K1[A]a[B]b

Reacción Indirecta: V2 = K2 [C]c [D]d

K1 y K2 son constantes específicas de cada reacción (constantes de velocidad).

En el equilibrio se cumple: V1 = V2 de modo que podemos escribir.

1
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

K1 [A]a [B]b = K2[C]c [D]d

Ordenando tenemos. K1 = [C]c [D]d

K2 [A]a[B]b

Debido a que K1 y K2 son constantes así que K1/K2 es una constante

Esta relación K1/K2 recibe un nombre especial y un símbolo: la Constante de Equilibrio,
Kc o simplemente K.
Kc = [C]c [D]d
[A]a[B]b

La concentración de sólidos, líquidos y de los disolventes (estados estándar) se omiten por

ser igual a la unidad. Para gases y soluciones acuosas, concentraciones molares.

La constante de equilibrio Kc, se define como el producto de las concentraciones en el

equilibrio (moles / litro) de los productos, cada una elevada a la potencia que corresponde
a su coeficiente en la ecuación ajustada, dividido por el producto de las concentraciones en
el equilibrio de los reactivos, cada una elevada a la potencia que corresponda a su
coeficiente en la ecuación ajustada.

La constante de equilibrio no tiene unidades.

La magnitud de Kc es una medida de la extensión en la que tiene lugar la reacción.
Para cualquier reacción el valor de Kc.
• Solo varia con la temperatura
• Es constante a una temperatura dada
• Es independiente de las concentraciones iníciales.

Un valor de Kc mucho mayor que 1(K˃˃ 1) indica que las concentraciones del numerador
(productos) son mucho mayores que las concentraciones del denominador (reactivos), esto
quiere decir que en el equilibrio la mayoría de los reactivos se convertirían en productos.
El equilibrio se desplaza hacia la derecha.

Por otro lado, si Kc es mucho menor que 1(K ˂˂1), el equilibrio se establece cuando la
mayor parte de los reactivos permanecen sin reaccionar y sólo se forman pequeñas
cantidades de productos. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda .

Tipos de equilibrio.
Se pueden escribir constantes de equilibrios para muchos procesos químicos. Los equilibrios
pueden representar disociación (ácido/base, solubilidad) formación de productos
(complejos), reacciones (redox) y otros.

2
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

• Ejercicios de aplicación.
1. Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kc para los siguientes
sistemas.

a. N2(g) + H2(g)  2NH3(g)

b) CH3COOH (ac)  CH3COO-(ac) + H+ (ac)

c) CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2(g)

d) CO2(g) + H2O(ʵ)  C6H12O6 (s) + O2(g)

2. Se tiene inicialmente 8 moles de H 2 y 8 moles de I2 en un recipiente de 1 litro.

Determine la Kc, si en el equilibrio se han encontrado 2 moles de HI:

H2 (g) + I2(g)  HI(g)

3. ¿A que concentraciones del H2 y CO2 se establecerá el equilibrio de la reacción

reversible:
CO(g) + H2O(V)  H2(g) + CO2 (g)

Si las concentraciones iniciales de CO y vapor de agua H 2O 1 mol y 10 mol por litro

respectivamente. Kc = 1

EQUILIBRIO IONICO.
Es un caso especial del equilibrio químico que se da en solución acuosa en donde
electrolitos débiles (ácidos y bases débiles) se disocian parcialmente por lo cual los iones
formados y las moléculas del electrolito que no se disociaron entran en equilibrio. El número
que indica que parte de la cantidad total del electrólito disuelto se disocia en iones, se
llamada grado de disociación electrolítica o de ionización a la cual se le designa por
α y se expresa en porcentaje.

Por ejemplo, la disociación de ácido acético (electrolito débil) 0,1M

CH3COOH ↔ H+ + CH3COO-
98.66% 1.34 %

A estas reacciones de disociación puede aplicarse la ley de acción de masas ya que

conociendo su concentración y su Constante de Ionización a 25 ºC puede calcularse el
grado de disociación.

3
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

Determinación del grado de Disociación.

Para una reacción general de disociación. Aplicando la Ley de Acción de Masa.

AB A+ + B¯

A  B 
+ −

= K dis. C = Conc total

AB

α = Parte disociada del electrolito

Si se considera [A+] =αC = [B-] αC = Conc. de la parte disociadas
[AB]= C - αC Del electrolito.
[AB] = Conc. Se las moléculas no
ionizadas del electrolito.
Kc = Constante de disociación o
ionización

K dis = α2C
α = √𝐾/𝐶 grado de disociación electrolítica o de ionización Se expresa en
porcentaje.

K dis, Caracteriza la disposición del electrolito a descomponerse en iones.

K ac = Constante de disociación o ionización de un ácido.
Kb = constante de disociación o ionización de una base.

• Ejercicios de aplicación.

1. Determine el grado de ionización de NH4OH en una solución 0,8 N. KNH3 =

1,8x10-5

2. ¿Cuál es la molaridad de una solución de ácido fórmico (HCOOH), si el ácido

se encuentra ionizado al 2%. K HCOOH = 1,7x10-4

4
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

3. En una disolución de ácido monoprotico (HA) 0,040M esta ionizado en un 14%

Calcular la constante de Ionización del ácido (Ka).

DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO IÓNICO. ACCIÓN DEL IÓN COMÚN.

De acuerdo a la ley de acción masa, el equilibrio químico puede ser desplazado a uno u
otro lado mediante el cambio de concentración de una de las sustancias reaccionantes. Se
puede provocar también un desplazamiento del equilibrio similar durante la ionización
electrolítica.
Por ejemplo. Si a una solución de ácido acético se añade alguna de sus sales entonces se
introducen iones comunes de CH 3COO-.. Esto infringirá el equilibrio expresado mediante la
fórmula.

[𝐻+][𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂− ]
KCH3COOH = = 1.8 10-5
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻]

El equilibrio se restablecerá cuando iones H + e CH3COO- se unan formando moléculas no

ionizadas de CH3COOH.

De este modo, la introducción de un ion común (electrolito fuerte) a un sistema en equilibrio

de un electrolito débil rebaja el grado de ionización del mismo.

• Problemas de aplicación

1. ¿Cuál es la concentración del ion H+ en una solución 0,25M de ácido acético

(CH3COOH, Kac = 1,8 x 10 -5), y cuando contiene 0,1M de acetato de sodio
(CH3COONa)? ¿Cuántas veces disminuirá la concentración de iones hidrogeno
H+?

2. ¿Cuál es la concentración de OH- en la solución 0,08M de Hidróxido de amonio

(NH4OH, Kb = 1,8 x 10 -5), y cuando contiene 0,1M de Cloruro de amonio
(NH4Cl) ¿Cuántas veces disminuirá la presencia de NH4Cl esta concentración?

IONIZACIÓN DEL AGUA. INDICE DE HIDROGENO. (pH)

Las reacciones que se usan en la química analítica generalmente se realizan en soluciones
acuosas.
El agua es un electrolito muy débil que se ioniza, aunque en un grado insignificante de la
siguiente manera.

↔
H2O H+ + OH-

5
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

El grado de disociación del agua es muy pequeño. Por ejemplo, a 25°C en un litro de agua
se disocia en iones solamente 10 -7 mol de agua.

Dado que la ionización de una molécula de agua da un ion hidrogeno y un ion oxidrilo sus
concentraciones en el agua pura son:

[H+] = [OH-] = 10-7 ion-g/L a 25°C

Al igual que en el caso de otros electrolitos débiles el proceso de disociación en iones puede
ser caracterizado por su constante de equilibrio llamado constante del producto iónico (K W).
[𝐻+][𝑂𝐻−]
Kc = , Kc. [H2O] = [H+] [OH-]
𝐻2𝑂

KW = [H+] [OH-] KW = [10-7] [10-7] = 10-14

[H+] [OH-] = 10-14

Esta ecuación nos indica que por más que se modifiquen las concentraciones de los iones
H+ y OH- en cualquier solución acuosa se mantendrá constante e igual a 10 -14 .

Si añadimos algún ácido al agua pura aumentará la concentración de iones H + en la solución

hasta que se haga mayor que 10 -7, la concentración de iones OH- disminuirá más o menos
en la misma cantidad y se hará menor que 10 -7 por lo que en una solución ácida se cumple:

En una solución ácida [H+] > 10-7 > [OH-]

En una solución alcalina [OH-] > 10-7 > [H+]

En una solución neutra [H+] = [OH-] = 10-7

Por lo que toda solución independientemente de su reacción química debe contener H+ e

OH-.

Dado que sus concentraciones son inversamente proporcionales, la reacción de cualquier

solución puede ser caracterizada cuantitativamente indicando la concentración de H + que
tiene.

En vez de la concentración de H + es más cómodo usar el logaritmo negativo de esta

magnitud llamado índice de hidrogeno y designado pH.

pH = - log [H+]

6
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

Cuando [H+] = 10-5 pH = 5 Es una reacción ácida, [H+] > 10-7

Cuando [H+] = 10-9 pH = 9 Es una reacción alcalina [H+] < 10-7

Por lo tanto:
En una solución ácida pH < 7
En una solución alcalina pH > 7
En una solución neutra pH = 7

Por lo que se deduce que mientras disminuye el pH la acidez aumenta, cuando el pH

aumente aumenta también la alcalinidad.

Además del pH también se utiliza el pOH o índice hidroxílico.

pOH = - log [OH-]

Si tomamos logaritmos de la ecuación: [H+] [OH-] = 10-14, obtenemos:

pH + pOH = pKH2O = 14 pKH2O = pKW = Índices de la Constante de

disociación.
pKw = (- log KW) = 14
pH + pOH = 14

pH = 14 – pOH

• Ejercicios de aplicación

1. ¿Cuál es el pH de las soluciones que contiene:

a. 5x10-4 ion- g/l de H+
b. 0,006 ion-g/l de OH-

2. Los pH de las soluciones son:

a) 3,5; b) 11,25
¿Cuáles son las concentraciones de iones hidrogeno [H+] e iones oxidrilos
[OH-] de estas soluciones?

Fórmula para calcular el pH de una solución de un ácido débil.

1 1
pH = 𝑝𝐾𝑎𝑐 − log 𝐶𝑎𝑐 𝑝𝐾𝑎𝑐 = - log [Kac]
2 2

7
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

Fórmula para calcular el pOH de una solución de una base débil.

1 1
pOH = 𝑝𝐾𝑏 − log 𝐶𝑏 𝑝𝐾𝑏 = - log [Kb]
2 2

pH + pOH = 14

pH = 14 – pOH

1 1
pH = 14 - 𝑝𝐾𝑏 + log 𝐶𝑏
2 2

• Ejercicios de aplicación

1. ¿Cuáles son los pH de:

a) Una solución de ácido cianhídrico (HCN) 0,02M. K HCN= 4,9 x10-10, pK HCN=
9,31.
b) Una solución de hidroxilamina (NH2OH) que se prepara con 10 g de soluto
llevados 600 mililitros. K NH2OH= 6,6 x10-9, pK NH2OH = 8,18 y PM NH2OH = 33

2. Calcular el pH de una solución de 0.5 M de ácido benzoico (C 6H5COOH),

concentración de iones hidrogeno [H+] y el grado de ionización (α). K C6H5COOH = 6,6x
10-5, pK C6H5COOH= 4,18.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS. (Reguladoras, tampón, Buffer)

Son mezclas de ácidos o bases débiles con sus sales y tienen la particularidad de regular
la concentración de iones hidrogeno disminuyendo la influencia de cualquier factor que
cambie el pH de la solución. Ejemplo.
Es decir, mantener invariable la concentración de iones hidrogeno después de la dilución y
también después de la adición de pequeñas cantidades de ácidos o álcalis fuertes.

NH4OH + NH4Cl, CH3COOH + CH3COONa

a) Mezcla de un ácido débil con su sal

𝐶𝑎
[H+] = 𝐾𝑎𝑐 .
𝐶𝑠𝑎𝑙

𝐶𝑎
pH = 𝑝𝐾𝑎𝑐 - log
𝐶𝑠𝑎𝑙

8
 COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

b) Mezcla de una base débil con su sal

𝐶𝑏
[OH] = 𝐾𝑏 .
𝐶𝑠𝑎𝑙

𝐶𝑏
pOH= 𝑝𝐾𝑏 - log
𝐶𝑠𝑎𝑙

𝐶𝑏
pH = 14 - 𝑝𝐾𝑏 + log
𝐶𝑠𝑎𝑙

• Ejercicios de aplicación

1. Calcular el pH de una mezcla amortiguadora que contiene: 0,1 M de CH 3COOH y

0,5M de CH3COONa. Mostrar cómo cambia el pH cuando a un litro de la mezcla se
le añade:
a) 0,01 mol de NaOH
b) 0,01 mol de HCl
c) Diluir 100 veces con agua.