Cinética y equilibrio químico

-cinética química estudia la rápidez de las reacciones químicas

-es muy importante conocer como ocurren las reacciones químicas y los factores que afectan
a la velocidad de reacción
- En la mayoría de los casos interesa acelerar las reacciones (crecimiento de plantas) pero
hay casos en los que interesa retardar la reacción perjudicial (corrosión del hierro)

LA VELOCIDAD DE REACCIÓN es la velocidad a la que se transforman los reactivos en

productos
- Se mide la cantidad de reactivos que se consumen o de productos que se forman en
un tiempo ±
- Corresponde al cambio de concentración de los reactivos o productos por unidad de
tiempo
- La velocidad de reacción se expresa en mol L−1 s−1
- Las velocidades de los reactivos son siempre negativas
- Varía bastante con el tiempo, disminuyendo
La ecuación de velocidad= relaciona la velocidad y las concentraciones
aA +bB ≫ cC+ dD
-para una reacción entre dos sustancias se expresa como:

v=k ∙[ A ]n ∙[B]m
v= velocidad instantánea

k= constante de velocidad

A,B= concentraciones

m,n= órdenes de reacción (no son coficientes estequiométricos pero muchas veces coinciden)

- Los compuestos iónicos reaccionan más rápidamente que los compuestos covalentes
- Cuanto mayor es la superficie de contacto entre los reactivos, mayor será la
velocidad de reacción, por eso las reacciones son más rápidas si
a) Los reactivos sólidos se encuentran finamente divididos
b) Los reactivos que son gases o están en disolución tienen el máximo grado de
división
c) Agitamos la mezcla reaccionante y se facilita el contacto entre reactivos
 CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
-si se aumenta la concentración de los reactivos, las reaccioness químicas avanzan
más rápidamente
TEMPERATURA
-al aumentar la temperatura, aumenta el movimiento de las partículas y por tanto
aumentará también la velocidad de reacción
CATALIZADORES
-los catalizadores modifican (aumentan o disminuyen) la velocidad de una reacción
2 tipos de catalizadores
-catalizadores positivos – aceleran la velocidad
-inhibidores- disminuyen la velocidad

Las características de los catalizadores:

-aparecen químicamente inalterados al final de la reacción
-una pequeňa cantidad de catalizador basta para producir una reacción considerable
-los catalizadores no inician la reacción

EQUILIBRIO QUÍMICO
Un proceso de doble sentido – las reacciones en las que los reactivos no se
transforman completamente ya que los productos vuelven a formar reactivos
A+ B ↔C + D
-si transcurre el tiempo necesario la reacción llega a equilibrio
-si la reacción es una disolución se define el grado de disociación
moles que reaccionan
α=
moles iniciales
ESTADO DE EQUILIBRIO
- las velocidades de reacción directa e inversa son iguales
-las concentraciones de todas las sustancias son constantes
El equilibrio es una situación dinámica
2 tipos de equilibrio:
- Homogéneos- las especies químicas están en la misma fase
- Heterogéneos: están en distinta fase

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La expresión de la constante de equilibrio es
[C ]c [D ]d
K c=
[ A] a [B]b

A,B,C,D representan molaridad y se elevan a los coeficientes estequiométricos

K c es
- Característica de cada reacción
- No depende de las cantidades iniciales de reactivos y productos
- Su valor es diferente para cada temperatura
- Sus unidades dependen de la expresión matemática

K c es muy elevada ¿>1

-el equilibrio está desplazado hacia derecha
K c es muy pequeňa ¿ 1
-el equilibrio está desplazado hacia izquierda

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
-cuando se produce una perturbación en alguna de las variables (temperatura). El
sistema evoluciona de manera que contrarresta el efecto e esa perturbación,
se establece un nuevo equilibrio
- la única perturbación que modifica K es la temperatura

CAMBIOS DE CONCENTRACIONES
↑ [sustancia] – el sistema se desplaza en el sentido en que se consume esta
sustancia
↓[sustancia] – el sistema se desplaza en el sentido en que se produce esta
sustancia

CAMBIOS EN LA PRESIÓN Y EN EL VOLUMEN

↑ Presión – disminución del volumen, aumenta la concentración de los gases, se
desplaza en el sentido en el que hay menor número de moles de gases
↓ Presión - aumento del volumen, disminuye la concentración, se desplaza en el
sentido en el que hay mayor número de moles

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA
↑ Temperatura - se despalaza en el sentido de la reacción endotérmica
↓ Temperatura -en el sentido de la reacción exotérmica

REACCIONES ÁCIDO-BASE
-Ácido – ej. Vinagre
-Base – ej. Amoníaco
 Las reacciones químicas entre estos compuestos se conocen como reacciones ácido-
base y son de gran importancia en todos los ámbitos.

TEORÍA DE ARRHENIUS
- La primera teoría que definió los conceptos de ácido y de base

• Ácido es toda sustancia que se disocia proporcionando iones H+ al medio:

HA (aq) ⟶ H + (aq) + A– (aq)

• Base es toda sustancia que se disocia proporcionando iones OH– al medio:

BOH (aq) ⟶ B + (aq) + OH– (aq)
- Limitaciones de esta teoría:
• solo es aplicable a disolución acuosa
• algunas bases no cumplen la definición de Arrhenius (el amoníaco)
• es realmente improbable que el ion H+ exista como tal en disolución acuosa

TEORÍA DE BRONSTE-LOWRY
- Las limitaciones antes dichas hizo necesario definir los conceptos de ácido y de base
de un modo más amplio

• Ácido es toda especie química capaz de ceder un protón H+ a otra sustancia:

HA (aq) + H2O (l) ⟶ A– (aq) + H3O+ (aq)

• Base es toda especie química capaz de aceptar un protón H+ de otra sustancia:

B (aq) + H2O (l) ⟶ BH+ (aq) + OH– (aq)

- Esta teoría permite extender la definición de base a otros compuestos que no son
hidróxidos y que no se ajustaban a la definición propuesta por Arrhenius

REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES O REACCIONES ÁCIDO-BASE

- Según la definición de Brønsted-Lowry, la existencia de un ácido implica

necesariamente la existencia de una base, de modo que la reacción ácido-base
siempre es un binomio.

- Para que un ácido actúe como ácido, cediendo un protón, necesariamente debe
haber otra sustancia que se comporte como una base, captándolo.

- un ácido que cede un protón se convierte en una base, que llamamos base
conjugada, capaz de aceptar un protón de nuevo y generar el ácido de partida

- De igual manera, una base acepta un protón transformándose en una especie ácida,
su ácido conjugado, que puede ceder de nuevo el protón recuperando la base
-
 - Un par conjugado lo constituyen un ácido y su base conjugada, o bien, una base y su
ácido conjugado

- Las sustancias anfóteras = capaces de aceptar un protón, pueden actuar como base
o ácido (agua)

EL EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN DEL AGUA: AUTOIONIZACIÓN

-el agua pura es mala conductora (conduce ligeramente), hay presencia de iones debido a la
reacción entre dos moléculas de agua, en la que una molécula se comporta como un ácido, y
la segunda como una base
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
- esta reacción de ionización en el agua pura tiene lugar en muy poca medida, está
muy desplazada a la izquierda
- su concentración ([H2O]) permanece constante
- El producto iónico del agua, Kw, es igual a la concentración de iones hidronio, , por la
concentración de iones hidroxilo
- En la reacción de autoionización del agua, por cada ion de H3O+ se produce también
un ion OH– , por lo que en el agua pura la concentración molar de los dos iones es la
misma

CONCEPTO DE PH
- Disolución neutra: [H3O+] = [OH- ]
- Disolución ácida: [H3O+] > [OH- ]
- Disolución básica: [H3O+] < [OH- ]
--- datos no muy manejables

- pH (potencial de hidrógeno) se define como el logaritmo negativo de la

concentración molar de protones (o iones hidronio): pH = -log [H3O+] 
- Disolución neutra: [H3O+] = 10−7 M
pH = -log [H3O+] =7
- Disolución ácida: [H3O+] > 10−7 M
pH = -log [H3O+] <7
- Disolución básica: [H3O+] < 10−7 M
pH = -log [H3O+] >7
---mucho más manejable

De la misma manera que hemos definido el pH, podemos definir la función pOH
como el logaritmo negativo de la concentración de iones OH–
 pOH=-log[OH-]

papel tornasol- para determinar el pH de una disolucion

pH-metros- aparatos que utilizan en los laboratorios para medir pH

FUERZAS RELATIVAS DE ÁCIDOS Y BASES EN MEDIO ACUOSO

-cuanto mayor sea la tendencia que tiene cada ácido a ceder un protón al agua más
fuerte será el ácido
HA+H2O ↔ A−¿¿ + H 3O +¿ ¿
- Un ácido será más fuerte cuanto más se desplaza a la derecha
- Podemos utilizar la constante de equilibrio como una medida de la fortaleza del ácido
- En disoluciones diluidas, como la concentración de agua es tanto mayor que la de las
restantes especies, podemos considerar que es constante, por lo que puede pasar a
integrarse dentro de Kc
- Este producto, Kc · [H2O], es una nueva constante que se denomina Ka, constante de
acidez de un ácido.
- Cuanto mayor es el valor de la constante de acidez de un ácido, Ka, mayor es la
fuerza del mismo
- Los ácidos de gran fortaleza son por ejemplo. HCl, HCIO4,.... --- para este tipo de
ácidos fuertes no se plantea un equilibrio químico
- Existen también bases muy fuertes : los hidróxidos: NaOH, KOH ...

NEUTRALIZACIÓN
- es una reacción entre un ácido o una base que conduce a la formación de una sal y
de agua
- la neutralización es la reacción que tiene lugar entre el H3O+ y el OH– , que conduce
a la formación de agua
VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
consiste una reacción de neutralización que permite determinar la concentración de
una disolución de un ácido mediante una disolución de base de concentración
conocida , o viceversa
𝑵𝒂𝑶𝑯 𝒂𝒄 + 𝑯𝑪𝒍 𝒂𝒄 ⇄ 𝑯𝟐𝑶(𝒍) + 𝑵𝒂𝑪𝒍(𝒂𝒄)
- El punto de equivalencia= el punto en el que la neutralización se ha completado
- Al valorar un ácido fuerte con una base fuerte, el punto de equivalencia tiene lugar a
un pH de 7
- La curva de valoración = la representación gráfica del pH de la disolución problema
frente al volumen del valorante (disolución patrón) añadido
- El punto de equivalencia lo podemos determinar utilizando un pHmetro o con
indicadores
- El procedimiento analítico utilizando una bureta y un matraz erlenmeyer
 - indicador ácido-base es una sustancia que presenta una forma ácida (HA) y una
forma básica (A-) y cambia de color en las proximidades del punto de equivalencia
- fenolftaleína= uno de los indicadores más utilizados (cuando utilizamos fenolftaleína,
la disolución pasa de ser totalmente incolora a tener un llamativo color fucsia)

REACCIONES REDOX
CONCEPTOS DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

OXIDACIÓN- pérdida de electrones y aumento en el número de oxidación

REDUCCIÓN- ganancia de electrones y disminución en el número de oxidación
- siempre que se produce una oxidación se produce una reducción
- estas reacciones se denominan semireacciones

Un agente oxidante= reacciona capta electrones (del reductor) y se reduce

Un agente reductor= reacciona cede electrones y se oxida
El estado de oxidación= el número de electrones que el átomo puede perder, ganar o
compartir cuándo se une a otro átomo para formar una molécula
PRINCIPALES ESTADOS DE OXIDACIÓN
- En los compuestos iónicos el número de oxidación coincide con la carga eléctrica de
los iones

- En compuestos covalentes el número de oxidación representa tan sólo una carga

eléctrica ficticia, determinamos según esas reglas:
 El estado de oxidación de un elemento libre es 0
 En sus compuestos, los elementos de los grupos 1 y 2, tienen como única
valencia la del número del grupo al que pertenecen
 De los grupos 3 y 13, tienen valencia +3
 Del grupo 18 no tienen valencias
 El hidrógeno siempre tiene estado de oxidación +1 (los hidruros iónicos -1)
 El estado de oxidación del oxígeno combinado es -2 (los peróxidos -1)
 El estado de oxidación del flúor es -1
 La suma total de los estados de oxidación en todos los átomos es:
a) en un compuesto neutro 0
b) en una especie iónica la carga del ion

AJUSTES DE REACCIONES REDOX

- las oxidaciones y las reducciones son procesos complementarios---- cuando un
compuesto se oxida (pierde electrones) otro compuesto gana esos electrones, se
reduce---el producto formado es el resultado final de la transferencia de electrones
 • Semirreacción de oxidación: El magnesio (Mg) cede sus dos electrones de valencia y
se transforma en un catión

AJUSTES DE REACCIONES REDOX

• Semirreacción de reducción: Cada átomo de flúor (F) recibe uno de los dos
electrones que el magnesio ha perdido---ambos átomos de flúor se transforman en
aniones

Si sumamos las dos semirreacciones obtenemos la reacción redox

MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN

- Se basa en que el aumento total de los números de oxidación de los átomos que se
oxidan es igual a la disminución total de los números de oxidación de los que se
reducen