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CINETICA QUIMICA
Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que esté favorecida termodinámicamente, sino que además, es
necesario que se de a una velocidad suficiente. La combustión del fósforo de una cerilla es un fenómeno rápido, pero el fósforo
permanece en contacto con el oxígeno del aire sin alterarse, a menos que el calor del roce inicie el proceso. En algunos casos
interesa acelerar las reacciones químicas, como en los procesos industriales de fabricación de productos. En otras ocasiones
interesa retardar los procesos, como en la conservación de alimentos. La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las
reacciones químicas, los factores que la determinan, las leyes y teorías que la determinan.
VELOCIDAD DE REACCIÓN:
La rapidez de aparición del producto es igual a la rapidez de desaparición del reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede
escribir de la siguiente forma:
Definida de esta manera, y dado el ajuste de la reacción, se hace evidente que estas velocidades no son iguales, dado que
dependen del coeficiente estequiométrico, pudiendo afirmarse:
Para una reacción genérica expresada por: aA + bB → cD + Dd la velocidad media se expresa así
Ej:
Ejemplo:
1. Para la reacción A + 3B 2C la concentración de B varia en el tiempo de la siguiente forma
[ B ] mol/L Tiempo S
0.50 0
0.40 5
0.34 10
0.30 15
Calcular
A. la velocidad media de la reacción a los 10 primeros segundos
B. la velocidad media de la reacción entre los instantes t= 5 s y t= 10 s
C. La velocidad media de la reacción entre los instant3es t= 10 s y t= 15 s
2. En la reacción N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g), en un momento dado el hidrógeno está reaccionando a la velocidad de 0,090 mol.L-
1 .s-1 :
a) Calcula la velocidad a la que está reaccionando el nitrógeno. b) Determina con qué velocidad se forma el amoníaco en ese
momento.
ECUACION DE VELOCIDAD
La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de los reactivos sin embargo la magnitud de esta proporcionalidad
varia de una reacción a otra.
aA + bB cC + dD es
Donde V es la velocidad de reacción para la descomposición de los reactivos, A y B son las concentraciones de las especies A y B,
respectivamente expresadas en mol/ litro, K es la constante de proporcionalidad, denominada Constante especifica de velocidad y α
y β son exponentes que representan la magnitud de la proporcionalidad y algunas veces coinciden con los coeficientes de la reacción
balanceada ( a y b en este caso. Se llama orden total de la reacción a la suma de todos los órdenes parciales de la reacción, en este
caso sería .
Por ejemplo:
En una reacción química se rompen enlaces de las moléculas de reactivos y se forman nuevos enlaces, dando lugar a las moléculas
de los productos. Este proceso implica que las moléculas reaccionantes entren en contacto, es decir, choquen. Esta idea constituye
la base de las distintas teorías de las reacciones químicas. La teoría de colisiones fue enunciada por Lewis en 1918. Según esta
teoría para que las moléculas de dos reactivos reaccionen se debe producir un choque entre ellas. Ahora bien, dos moléculas pueden
chocar entre si y no dar lugar a reacción alguna. Para que esto ocurra, el choque sea eficaz, debe cumplirse, además:
1. Que las moléculas posean suficiente energía cinética, para que al chocar puedan romperse algunos enlaces. Las moléculas que
cumplen esta condición se dice que están activadas y la energía mínima requerida se denomina energía de activación.
2. Que el choque se verifique en una orientación adecuada, para que sea eficaz.
Por otra parte, una reacción química es consecuencia de la reorganización de los átomos de los reactivos para dar lugar a
los productos. Este proceso no se lleva a cabo directamente, sino a través de una asociación transitoria de
las moléculas o estado intermedio denominado complejo activado. Se denomina complejo
activado a compuesto intermedio inestable, de alta energía.
A la energía necesaria para que los reactivos formen el complejo activado se le llama
energía de activación, Ea , y representa la barrera de energía que han de salvar las moléculas
para que tenga lugar la reacción.
1.Naturaleza de la reacción: Algunas reacciones son, por su propia naturaleza, más rápidas que otras. El número de especies
reaccionantes, su estado físico las partículas que forman sólidos se mueven más lentamente que las de gases o de las que están
en solución, la complejidad de la reacción, y otros factores pueden influir enormemente en la velocidad de una reacción. Las
sustancias en formas moleculares reaccionan más lentamente que las iónicas.
2.Concentración: La velocidad de reacción aumenta con la concentración, como está descrito por la ley de velocidad y explicada por
la teoría de colisiones. Al incrementarse la concentración de los reactantes, la frecuencia de colisión también se incrementa.
3.Presión: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy significativamente con la presión, que es, en efecto,
equivalente a incrementar la concentración del gas. Para las reacciones en fase condensada, la dependencia en la presión es débil, y
sólo se hace importante cuando la presión es muy alta.
4.Superficies de contacto: Mientras más puntos de contacto haya entre las sustancias reaccionantes, la reacción ocurrirá más rápido.
Por ejemplo, un terrón de azúcar será atacado por bacterias y levaduras, más lentamente que si se hallara disuelto en una solución
acuosa.
5.Temperatura: Generalmente, al llevar a cabo una reacción a una temperatura más alta provee más energía al sistema, por lo que
se incrementa la velocidad de reacción al ocasionar que haya más colisiones entre partículas, como lo explica la teoría de colisiones.
Sin embargo, la principal razón porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reacción es que hay un mayor número
de partículas en colisión que tienen la energía de activación necesaria para que suceda la reacción, resultando en más colisiones
exitosas.
6.Presencia de un catalizador: Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin transformarse. La forma de
acción de los mismos es modificando el mecanismo de
reacción, empleando pasos elementales con mayor o menor
energía de activación. Los catalizadores son específicos pues
cada reacción presenta una afinidad específica para diferentes
catalizadores. Por ejemplo, si se hace reaccionar etanol en
presencia de cobre se obtiene acetaldehído, mientras que si se
hace reaccionar en presencia de aluminio se obtiene éter
dietílico. Los catalizadores también pueden retardar reacciones,
no solo acelerarlas, en este caso se suelen conocer como
retardantes o inhibidores, los cuales impiden la producción.
CATALIZADORES BIOLÓGICOS:
En los organismos vivos ocurren un sin número de reacciones químicas, muchas de las cuales requerirían temperaturas o
concentraciones demasiado altas para ser posibles. La manera como se logra que se lleven a término a temperatura ambiente y con
concentraciones bajas es por medio de los llamados catalizadores biológicos o enzimas. Actualmente la aplicación de la acción
enzimática de múltiples sustancias orgánicas en la industria de alimentos se halla muy desarrollada.
PARTE I
2. escribe las expresiones matemáticas para calcular la velocidad o rapidez de una reacción, la velocidad media y la ecuación de
velocidad en una reacción química.
3. Enuncia y define brevemente los factores que influyen en la velocidad de una reacción química
4. Lee con atención cada enunciado y escribe en el paréntesis una V, si el enunciado es verdadero o una F, si es falso.
A. El incremento de temperatura de los sistemas en reacción, aumenta la velocidad de casi todas las reacciones químicas.
B. La naturaleza física de los reactivos y la proporción de la superficie expuesta de estos en el proceso de reacción, influye en la
velocidad de la reacción.
C. Los catalizadores aumentan la energía de activación para que la reacción se produzca más rápido.
D. Los catalizadores no se recuperan al terminar la reacción.
E. En una reacción reversible los productos formados reaccionan entre sí para regenerar los reactivos originales
5. Escriba las expresiones de velocidad media para las siguientes reacciones en función de la disminución de la concentración de
reactivos y del aumento en la concentración de los productos de las siguientes reacciones:
7. Se midió la velocidad con que el H+ de HCl forma agua al reaccionar con el OH- del alcohol metílico en la reacción siguiente
reacción:
11. Para una reacción hipotética: A + B → C + D, en unas condiciones determinadas, la energía de activación de la reacción directa
es 90 kJ/mol, mientras que la energía de activación de la reacción inversa es 55 kJ/mol. a) Represente, en un diagrama energético,
las energías de activación de la reacción directa e inversa. b) La reacción directa, ¿es exotérmica o endotérmica? Razone la
respuesta. c) Indique cómo influirá en la velocidad de reacción la utilización de un catalizador.
12. La figura siguiente muestra el diagrama de energía potencial para el sistema reaccionante: A + B → C + D