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28-Octubre-2015

ESTUDIO CINETICO DE LA OXIDACION DE LA


VITAMINA C CON FERRICIANURO DE POTASIO.
DETERMINACIÓN DE LA LEY DE VELOCIDAD
FISICOQUIMICA II
M.I. Claudia Avitia A.
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez, Instituto de Ciencias Biomédicas,
Departamento de Ciencias Básicas, Programa de Licenciatura en Química
Mesa No.1

Resumen:
La cinética química es aquella rama de la fisicoquímica que estudia la velocidad de las reacciones y sus
mecanismos, se realizaron experimentos fundamentales de la cinética de las reacciones químicas, haciendo
énfasis en comprobar la influencia de los parámetros fisicoquímicos que controlan la velocidad de reacción,
tales como la concentración. Al igual se ilustran los conceptos básicos y aplicaciones específicas en el tema de
cinética, también se establecen procedimientos experimentales básicos que demuestran las leyes fundamentales
que relacionan el comportamiento químico de la materia con la concentración, así como se muestra en las
gráficas cual es el orden correcto de cada reacción y así mismo la velocidad de reacción de acuerdo al orden.

Introducción: quedan las reacciones cuyas velocidades resultan


valorables. A esta categoría corresponden las
La cinética química es aquella rama de la gaseosas, igual que muchas 'Otras en solución que
fisicoquímica que estudia la velocidad de las comprenden tanto las sustancias orgánicas corno las
reacciones y sus mecanismos. Una pregunta de inorgánicas. La velocidad de una reacción depende
importancia que la termodinámica no plantea, es: de la naturaleza de las sustancias, temperatura, y
¿Con qué rapidez y cuál es el mecanismo de una concentración de los reactivos. Un incremento de
reacción? La termodinámica considera únicamente temperatura produce casi invariablemente un
las relaciones de energía entre los reactivos y los aumento de velocidad; en efecto, en muchas
productos de una reacción, sin intentar señalar las reacciones un ascenso de 10°C .duplica dicha
etapas de paso, ni la rapidez con que se alcanza el velocidad, y a veces el efecto es aún mayor. De
equilibrio. La cinética complementa a la igual manera, con excepción de algunas reacciones
termodinámica al proporcionar información de la (de orden cero), en las cuales no ejerce efecto la
velocidad y mecanismo de transformación de concentración, el aumento de la concentración
reactivos en productos. No todas las reacciones se inicial origina una aceleración en la velocidad. Esta
prestan a un estudio cinético. Así, las iónicas no permanece constante durante el proceso de
proceden con tanta rapidez que parecen transformación, sino que es máxima al comienzo y
instantáneas. Las explosiones y otras, de las cuales decrece a medida que se consumen los reactivos.
N2O4 2NO2; constituye un ejemplo, también Teóricamente, es necesario un tiempo infinito para
proceden tan rápidamente, lo cual imposibilita que esa velocidad se haga cero. En la práctica,
determinar su velocidad, o se requieren consideramos que aquélla procede con tal lentitud,
procedimientos especiales para determinarla. Por después de un cierto tiempo, que se lleva a cabo en
otra parte, algunas reacciones son tan lentas que un intervalo finito de tiempo. Además, muchas
para observar un cambio perceptible en ellas, es reacciones se ven influidas por la presencia de
necesario el transcurso de meses aún años, a la sustancias con capacidad de acelerar o disminuir la
temperatura ordinaria. Entre ambos extremos velocidad, y que se conocen con el nombre de
catalizadores, y las reacciones afectadas se dice que productos) por unidad de tiempo. La medida de la
son catalizadas. Las reacciones influidas por la luz velocidad requiere de la determinación de la
se denominan foto químicas, y se encuentran muy concentración instantánea de las distintas especies.
estimuladas cuando la luz de frecuencia apropiada Se habla que es necesario determinar el perfil de
pasa por la mezcla reaccionante. (Maron & Prutton, concentraciones de reactivos o productos a medida
2001) que la reacción progresa en el tiempo. La
concentración de las especies participantes puede
Las velocidades de las reacciones químicas evaluarse por métodos químicos o físicos. En el
constituyen el campo de estudio de la cinética primer caso, se hace necesaria la medida de la
química. Por experimentación se encuentra que la concentración deteniendo el proceso para su
velocidad de una reacción depende de la posterior tratamiento con técnicas analíticas
temperatura, la presión y las concentraciones de las convencionales (titulación, gravimetría, etc.). En el
especies implicadas. La presencia de un catalizador segundo tipo de análisis, se requiere que la
o inhibidor puede cambiar la velocidad en varias concentración de alguna o todas las especies
potencias de diez. A partir del estudio de la presentes en el sistema sean proporcionales a alguna
velocidad de una reacción y de su dependencia de propiedad física, básicamente que sea fácil de
todos estos factores, se puede aprender mucho medir, una función lineal y sencilla de la
acerca de las etapas detalladas por medio de las que concentración. En el conjunto de técnicas que
los reactivos se convierten en productos. (Levine, reúnen estas características pueden mencionarse:
2004) (Capparelli, 2013)

LEYES DE VELOCIDAD o Espectrofotometría IR, UV-visible, UV


Si la reacción ocurre sobre una superficie activa, la o Espectrometría de resonancia magnética
velocidad es proporcional al área de la superficie nuclear, resonancia paramagnética
activa. A. Por tanto, en forma muy general, o Electrónica, espectrometría de masa, etc.
podemos expresar la velocidad de reacción como la o Polarimetría, conductimetría,
suma de las velocidades de las reacciones potenciometría, etc.
homogénea y de superficie. Las reacciones se o HPLC, cromatografías de gases o
clasifican cinéticamente como homogéneas y combinadas, etc.
heterogéneas. Una reacción homogénea tiene lugar
en una sola fase; una reacción heterogénea se Objetivo:
produce, al menos en parte, en más de una fase. Un
tipo común de reacción heterogénea tiene una
 Determinar la ley experimental de rapidez
velocidad que depende del área de una superficie
que está expuesta a la mezcla de reacción. Esta de la reacción de oxidación de vitamina C
superficie puede encontrarse en la pared interior del con ferrocianuro de potasio.
recipiente de reacción o puede ser la superficie de
un catalizador sólido. En alguna etapa de cualquier Metodología:
estudio cinético es necesario averiguar si la reacción
está influida por las paredes del recipiente. Si el Se prepararon los siguientes vasos de precipitado
recipiente está hecho de vidrio, suele rellenarse de según la siguiente tabla:
fibra de vidrio, bolas o muchos tubitos de vidrio
para aumentar el área expuesta. Cualquier efecto en
la velocidad de reacción se nota. Si la reacción es
estrictamente homogénea, la velocidad no se verá
afectada por el hecho de rellenar el recipiente de
esta forma. (Levine, 2004)

Velocidad Una vez preparados los vasos de ferrocianuro


La velocidad de una reacción química está K3Fe(CN)6 y vitamina H2A preparados según la
relacionada con la medida del cambio de la corrida que se trabajó, se vaciaron simultáneamente
concentración de las especies (reactivos o
en el vaso M y al mismo tiempo se inició el
cronometro, se vació cuidadosamente en la celda
del espectrofotómetro un volumen ligeramente
arriba de la mitad, nunca completamente llena y se
tomaron 5 lecturas de concentración a 418 nm a
intervalos de 2 minutos.

Resultados:
Tabla 1. Absorbancia en Orden 0 de K 3Fe(CN)6
medida cada 2 minutos a 480 nm
Tiempo Abs K3Fe(CN)6 Velocidad de reacción Gráfica 2. Absorbancia dependiente del tiempo en
(min) moles/dm3 (K x Abs) Orden 1 con el valor de K y r
0 0.97 -0.1178
2 0.80 -0.0972
4 0.55 -0.0668 Tabla 3. Absorbancia en Orden 2 de K 3Fe(CN)6
6 0.21 -0.0255 medida cada 2 minutos a 480 nm
8 0.05 -0.0060
Tiempo (min) 1/Abs K3Fe(CN)6 moles/dm3
0 1.0309
2 1.25
4 1.8181
6 4.7619
8 20

Gráfica 1. Absorbancia dependiente del tiempo en


Orden 0 con el valor de K y r

Tabla 2. Absorbancia en Orden 1 de K 3Fe(CN)6


medida cada 2 minutos a 480 nm

Tiempo (min) ln Abs K3Fe(CN)6 moles/dm3


0 -0.0304
2 -0.2231
4 -0.5978
6 -1.5606 Gráfica 3. Absorbancia dependiente del tiempo en
8 -2.9957 Orden 2 con el valor de K y r
Curva de calibración

Tabla 1. Absorbancia en Orden 0, 1 y 2


respectivamente medida cada 2 minutos a 480
nm de la muestra a [0.002] M

Tiempo (min) Abs ln Abs 1/Abs


0 0.83 -0.1863 1.2048
2 0.72 -0.3285 1.3888
4 0.66 -0.4155 1.5151
6 0.59 -0.5276 1.6949
8 0.52 -0.6539 1.923 Gráfica 1.1. Absorbancia dependiente del tiempo en
10 0.47 -0.755 2.1276 Orden 1 con el valor de K y r a [0.002] M

Tabla 1.1. Velocidad de reacción según el orden


de la reacción correspondiente de la muestra
[0.002] M

ln Abs Velocidad de reacción ( KxAbs)


-0.1863 0.006576
-0.3285 0.011596
-0.4155 0.014667
-0.5276 0.018624
-0.6539 0.023082
-0.755 0.026651

Gráfica 1.2. Absorbancia dependiente del tiempo en


Orden 2 con el valor de K y r a [0.002] M

Tabla 2. Absorbancia en Orden 0, 1 y 2


respectivamente medida cada 2 minutos a 480
nm de la muestra a [0.0016] M

Tiempo (min) Abs ln Abs 1/Abs


0 0.83 -0.1863 1.2048
2 0.75 -0.2876 1.3333
4 0.67 -0.4004 1.4925
6 0.6 -0.5108 1.6666
8 0.54 -0.6161 1.8518
Gráfica 1. Absorbancia dependiente del tiempo en
10 0.49 -0.7133 2.0408
Orden 0 con el valor de K y r a [0.002] M
Tabla 2.1. Velocidad de reacción según el orden
de la reacción correspondiente de la muestra
[0.0016] M

ln Abs Velocidad de reacción ( Kx Abs)


-0.1863 0.0099
-0.2876 0.0153
-0.4004 0.0213
-0.5108 0.0272
-0.6161 0.0328
-0.7133 0.038
Gráfica 2.2. Absorbancia dependiente del tiempo en
Orden 2 con el valor de K y r a [0.0016] M

Tabla 3. Absorbancia en Orden 0, 1 y 2


respectivamente medida cada 2 minutos a 480
nm de la muestra a [0.001] M
Tiempo (min) Abs ln Abs 1/Abs
0 0.51 -0.6733 1.9607
2 0.49 -0.7133 2.0408
4 0.45 -0.7985 2.2222
6 0.41 -0.8915 2.439
8 0.38 -0.9675 2.6315
10 0.35 -1.0498 2.8571
Gráfica 2. Absorbancia dependiente del tiempo en
Orden 0 con el valor de K y r a [0.0016] M

Tabla 3.1. Velocidad de reacción según el orden


de la reacción correspondiente de la muestra
[0.001] M

Abs Velocidad de reacción ( Kx Abs)


0.51 -0.00851
0.49 -0.00818
0.45 -0.00751
0.41 -0.00684
0.38 -0.00634
0.35 -0.00584

Gráfica 2.1. Absorbancia dependiente del tiempo en


Orden 1 con el valor de K y r a [0.0016] M
Tabla 4. Absorbancia en Orden 0, 1 y 2
respectivamente medida cada 2 minutos a 480
nm de la muestra a [0.000] M

Tiempo (min) Abs ln Abs 1/Abs


0 0.44 0.8209 2.2727
2 0.41 -0.8915 2.439
4 0.37 -0.9942 2.7027
6 0.34 -1.0788 2.9411
8 0.32 -1.1394 3.125
Gráfica 3. Absorbancia dependiente del tiempo en 10 0.3 -1.2039 3.3333
Orden 0 con el valor de K y r a [0.001] M

Tabla 3.1. Velocidad de reacción según el orden


de la reacción correspondiente de la muestra
[0.000] M

1/Abs Velocidad de reacción ( Kx Abs)


2.2727 0.2468
2.439 0.2648
2.7027 0.2935
2.9411 0.3194
3.125 0.3393
3.3333 0.3619
Gráfica 3.1. Absorbancia dependiente del tiempo en
Orden 1 con el valor de K y r a [0.001] M

Gráfica 3.2. Absorbancia dependiente del tiempo en


Orden 2 con el valor de K y r a [0.001] M Gráfica 4. Absorbancia dependiente del tiempo en
Orden 0 con el valor de K y r a [0.000] M
Se denomina constante de velocidad de reacción, el
exponente m es el orden de la reacción con respecto
al reactivo A y n el orden con respecto al reactivo B.

Conclusión:

En conclusión en los resultados se puede observar


que como menciona la bibliografía la concentración
afecta de manera considerable la velocidad de
reacción así afectando también el orden de reacción.

Gráfica 4.1. Absorbancia dependiente del tiempo en Las reacciones de orden cero se encuentran más
Orden 1 con el valor de K y r a [0.000] M frecuentemente en reacciones heterogéneas en
superficies. La velocidad de reacción en este caso es
independiente de la concentración de la sustancia
reactiva, como se ve en el caso de la muestra de
K3Fe(CN)6 y en la muestra de [0.001] M

Una reacción de primer orden es aquélla en la que la


velocidad de reacción depende únicamente de un
reactivo como se puede observar en las muestras de
[0.002] M y [0.0016] M

Hay dos casos de cinéticas de segundo orden. El


primer caso es una reacción entre dos especies
idénticas: A + A → productos

El segundo caso es una reacción global de segundo


Gráfica 4.2. Absorbancia dependiente del tiempo en orden entre dos especies diferentes:
Orden 2 con el valor de K y r a [0.000] M
A + B → productos
Análisis:
En este caso la reacción es de primer orden con
Orden de reacción: el orden de reacción con respecto a cada uno de los reactivos
respecto a un reactivo es el exponente de su término
de concentración en la ley velocidad, el cual se Las reacciones de segundo orden que se pueden
determinó con la R calculada así la R más cercana a observar son en las muestras de [0.000] M
1 es el orden de reacción, por ejemplo en nuestra
muestra de K3Fe(CN)6 nuestra orden de reacción es cero
con un K=0.9863 y otra orden de reacción cero es la de
la muestra [0.001] M Bibliografía:

La velocidad de reacción es con la que desciende la Capparelli, A. C. (2013). Fisicoquímica Básica. Buenos
concentración de un reactivo o aumenta la de un Aires, Argentina : Editorial de la Universidad de
producto en el curso de una reacción esta se La Plata. Recuperado el 07-Septiembre-2015 de
determinó con el K (contante de velocidad de Septiebre de 2015
reacción) calculado después la orden de reacción
Levine, I. (2004). Fisicoquímica (5ta. ed., Vol. 1). (Á. G.
correspondiente
Ureña, Trad.) Brooklyn, New York, USA: Mc
Graw Hill. Recuperado el 22 de Septiembre de
2015

Maron, S. H., & Prutton, C. F. (2001). Fundamentos de


fisicoquímica. Limusa. Recuperado el 08 de
Septiembre de 2015