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INTRODUCCIÓN AL

DISEÑO BÁSICO DE LOS


PROCESOS QUÍMICOS
(CAPÍTULOS 1 Y 2)
Autor: Dr. Enrique Arce Medina
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Asignatura
Integración IV
Departamento de Ingeniería Química

Integrantes:
Ing. Sergio Flores (Prof. Titular)
Ing. Marcela Ciravegna (JTP)
Ing. Carlos Siccatto (JTP)

2023
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Derechos Reservados del autor.

Dr. Enrique Arce Medina.


México D.F., a 30 de Julio de 2011
iii

Contenido

Página

Capitulo 1. Introducción 1
1.1 Diseño Básico de Procesos 3
1.2 Especificaciones y Criterios del Diseño de Procesos 5
1.3 Diagrama de Cebolla 6
1.4 La preocupación por el Medio Ambiente 11
1.5 Las Bases de Diseño 12

Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico 15


2.1 Consideraciones de Diseño en el Nivel 1 16
2.2 Consideraciones de Diseño en el Nivel 2 18
2.3 Consideraciones de Diseño en el Nivel 3 19
2.4 Consideraciones de Diseño en el Nivel 4 23
2.5 Consideraciones de Diseño en el Nivel 5 23
2.6 Diagramas de Proceso 25
Problemas 42

88
Prologo v

Prologo
El diseño conceptual de los procesos químicos para la elaboración de productos de alto valor agregado a
partir de materias primas de bajo valor, sigue, básicamente, un diseño modular en una secuencia de
operaciones unitarias. Estas acciones de transformación química y física como mezclar, calentar,
reaccionar, presurizar, destilar, etc. sirven como bloques de construcción para ensamblar acciones de
procesamiento en los diagramas de bloques. Los diagramas de proceso son el documento básico para el
diseño de los procesos químicos. El curso de Diseño básico de procesos que se ofrece en la Escuela
Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas del Instituto Politécnico Nacional se apoya en el
desarrollo de proyectos para el diseño de plantas de procesos químicos en operación continua.
El diseño de los procesos químicos se puede realizar siguiendo varias metodologías, pero en este
curso se adoptó la estrategia de Douglas, que se basa en una jerarquía de varios niveles de decisión: en el
primero, se busca identificar la ruta de reacciones para la manufactura del producto que resulte
ecológicamente benigna y económica; el segundo, trata con la definición de los reactores y los cálculos de
balances de materia y energía involucrados en la entrada y salida del proceso; en el tercero, se define la
estructura de reciclo; el cuarto nivel de decisiones se refiere a la determinación de la estructura de
separadores y refinación de productos; por último, en el quinto nivel se establece la síntesis de la red de
cambiadores de calor en el proceso, de acuerdo con la tecnología Pinch, para el máximo aprovechamiento
de la energía.
El método de diseño de procesos que Douglas recomienda, procede de acuerdo a los niveles
descritos, elaborando secuencialmente diagramas de proceso. En el diseño se exploran varias alternativas,
empieza con un diagrama de un solo bloque y las corrientes de entrada y salida del proceso, hasta terminar
en un diagrama, con los balances de materia y energía alrededor de todos los equipos.
En el capitulo 1 se presentan las definiciones básicas del diseño conceptual de los procesos
químicos, entre otras, el diagrama de cebolla, el potencial económico, las heurísticas, los criterios y las
especificaciones de diseño, etc. Entre los criterios más importantes para el diseño de procesos destacan el
obtener el mayor rendimiento económico en del proceso, considerado como criterio supremo del diseño,
otro es el diseño de procesos ambientalmente benignos, que cada vez cobra mayor importancia.
En el capitulo 2 se presenta la forma en que se aplica el diseño de procesos, por etapas, de acuerdo
a la metodología de Douglas. Con ejemplos se ilustra como se usan las heurísticas para orientar las
decisiones en el diseño de los sistemas de reactores, de reciclo y de separadores. También se da en este
capitulo una guía para la construcción e interpretación de los diagramas de procesos y su descripción.
Siguiendo la metodología de Douglas para el diseño básico de procesos, después de la definición
de la estructura de reciclo, sigue la síntesis de la estructura de separadores. En el capitulo 3 se presentan
dos métodos para proponer secuencias de separadores, el primero que usa heurísticas y el segundo que se
basa en la fórmula de Nadgir y Liu. Se ilustra el uso de estos métodos con varios ejemplos. Además se
describe y aplica el cálculo del costo relativo de separación que sirve para comparar y seleccionar entre
varias propuestas de secuencias de separadores.
Las corrientes de proceso rara vez se encuentran a las condiciones más convenientes para ser
procesadas en los reactores y separadores. Por ello la temperatura, la presión y la composición de las
corrientes se tienen que ajustar para obtener un desempeño eficiente en los equipos. En el capitulo 4 se
presenta como definir las condiciones de operación en los equipos, que permitan maximizar el
aprovechamiento de materiales y energía, con la menor producción de residuos y además buscando que
sean seguros y controlables.
En la industria de los procesos químicos la preocupación de eficientar el uso de energía y la
reducción de emisiones contaminantes, ha conducido a la generación de tecnologías para diseño o
rediseño de procesos con niveles mínimos de consumo de energía. Una de estas tecnologías, es el análisis
del punto Pinch que ha impactado en la manera en que se diseñan las redes de cambiadores de calor y por

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vi Prologo

extensión se aplica también al diseño de redes de transferencia de masa. En el capitulo 5 se presentan las
bases de esta tecnología para el análisis térmico de las corrientes de proceso.
Una vez que se han definido los subsistemas de reacción y de separación de acuerdo a los niveles
de jerarquía de Douglas, queda el problema de definir el sistema de intercambio térmico que ha de
ajustarse a los requerimientos de energía según lo demanden las condiciones de operación de los
subsistemas de reacción y separación. El diseño del subsistema de intercambio térmico en el proceso
queda definido por un arreglo de equipos que se denomina red de cambiadores de calor. El diseño de la
red de cambiadores de calor es el tema que trata el capitulo 6.
De las múltiples herramientas para ayudar a la selección de alternativas bajo competencia, el
método Electre destaca como uno de los mejores. En el diseño de procesos químicos continuamente se
presenta el problema de selección de alternativas bajo un análisis multicriterio, como la elección de la ruta
de reacciones más adecuada para el diseño de un proceso, como los casos que se presentan en el capitulo 7.
Finalmente se agregan tres Apéndices. El primero que trata con el estudio de los factores de riesgo
y se busca reducirlos o eliminarlos, por el uso de materiales y condiciones de operación no peligrosos. La
idea es crear diseños que sean inherentemente seguros, para ello hay que conocer y reducir los riesgos y
peligros que puedan dañar el entorno, las instalaciones o a las personas. El segundo apéndice presenta una
guía para el uso del simulador de procesos PRO/II aplicado al diseño de una planta completa. El tercer
apéndice presenta propuestas de procesos para el desarrollo de los proyectos durante el semestre en que se
lleva el curso.

Dr. Enrique Arce Medina

México, D.F., a 30 de julio de 2007.

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1
Capitulo 1. Introducción

Capitulo 1.
Introducción

En este capitulo se presentan las definiciones básicas del diseño conceptual de los
procesos químicos, entre otras, el diagrama de cebolla, el potencial económico, las
heurísticas, los criterios y las especificaciones de diseño, etc. Entre los criterios más
importantes para el diseño de procesos destacan el obtener el mayor rendimiento
económico en del proceso, considerado como criterio supremo del diseño, otro es el
diseño de procesos ambientalmente benignos, que cada vez cobra mayor
importancia.

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2
Capitulo 1. Introducción

Introducción

El diseño de los procesos químicos es un procedimiento que aplica e integra varias técnicas de ingeniería,
economía y principios científicos para crear un proceso que fabrique un producto específico. En otras
palabras se trata de generar, seleccionar y ordenar una serie de operaciones que transformen las materias
primas en productos. El diseño se presenta a través de varios documentos, los principales son: el diagrama
del proceso y su descripción, tablas de balances de materia y energía, hojas con la descripción del tipo y
dimensiones de los principales equipos, un análisis de los costos de los equipos y de operación del
proceso. Cada diagrama (flowsheeting en inglés), constituye una estructura de múltiples equipos que
transforman las propiedades químicas y físicas de los materiales en su paso por la planta química. Esta
característica distingue a los procesos químicos de otro tipo de procesos e industrias. Más del 60 por
ciento del costo del producto final esta determinado por el diseño y ese costo incluye, los materiales, los
equipos así como la forma y el orden en que se usan. En este capitulo se presentan los conceptos y
definiciones fundamentales del diseño básico de los procesos químicos.

En general, un diseño es un plan para crear algo, un aparato, un edificio, una organización, una
fabrica, etc. Hacer un plan implica poner por escrito, en forma ordenada y comprensible la disposición
general de una obra, la manera de desarrollar un plan es a través de un proyecto. Un proyecto es el marco
de trabajo para crear el diseño. El proyecto esta orientado por unos objetivos y se termina cuando se
logran esos objetivos.

Un proyecto de diseño básico de procesos consta de varios documentos, los principales son:

1. Una propuesta de proyecto que un cliente especifica, aprueba y contrata,


2. Informes de actividades de acuerdo a la propuesta y,
3. Un reporte técnico final.

El proyecto concluye con la entrega del informe técnico en el tiempo especificado en el contrato y
contiene la siguiente información:

1. Las bases de diseño,


2. Los diagramas de flujo de proceso y descripción del proceso,
3. La lista de equipos y hojas de datos de los equipos,
4. Los requerimientos de servicios y diagramas de servicios
5. Los diagramas de tuberías e instrumentación,
6. El diseño preliminar de equipos principales,
7. Las especificaciones de desfogue, seguridad y control,
8. Las especificaciones de manejo de efluentes desechables y
9. Los estimados de la inversión y costo de la planta.

En general, un diseño es un plan para crear algo, un aparato, un edificio, una organización, una fabrica,
etc.

Se define como proceso al conjunto de acciones para que algo cambie en etapas sucesivas. Así los
procesos químicos, son la secuencia de transformaciones químicas y físicas para que las materias primas
se conviertan en productos con mayor valor que los materiales a partir de los que se obtienen. Las
operaciones de los procesos químicos son de muy diverso índole, entre las principales se cuentan, la
reacción, la destilación, calentamiento, compresión y transferencia de masa. En los procesos estas
operaciones se efectúan en quipos que están conectados entre si por medio de corrientes que los vinculan.
En la industria química se encuentran una gran cantidad de procesos para producir muy diversos
productos, por ejemplo, plásticos, detergentes, cosméticos, cerveza, cemento, colorantes, pegamentos, etc.
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3
Capitulo 1. Introducción

El diseño básico de los procesos químicos no es una tarea trivial ya que hay que seleccionar,
dentro de una gama amplia de posibilidades, los equipos y sus características de manera eficiente que
satisfagan los criterios y las especificaciones de diseño de los diferentes tipos de procesos químicos

El abanico de alternativas de proceso se amplía en función de los componentes químicos del


proceso. Intentar explorar todas es tedioso y por lo general innecesario; Mejor se opta por reducir la
búsqueda y comparación de alternativas viables, a través de técnicas como la determinación de factibilidad
económica, de análisis, y heurísticas. Las heurísticas o reglas heurísticas son guías para la toma de
decisiones derivadas de la experiencia. Su utilidad radica en despejar confusiones y ayudar a la toma de
decisiones. Por ejemplo, para separar los componentes de una mezcla en una secuencia de separaciones, se
recomienda como regla heurística dejar para el último la separación más difícil. Otro ejemplo de regla
heurística es la siguiente: elija los materiales y las reacciones que eviten o reduzcan el manejo y
almacenamiento de sustancias tóxicas y corrosivas.

La determinación de factibilidad económica se obtiene calculando el potencial económico (P.E.),


de acuerdo a:

P.E. = Ingresos por los productos y subproductos vendibles


- Gastos por los materiales que se compran
- Costo de inversión en equipos
- Costo de los servicios para la operación
- Costo por desecho de subproductos indeseables.

Cuando se comparan varias opciones de proceso debe elegirse la que tenga mayor P.E. Es obvio
que cuando el P.E. resulte menor de cero se debe buscar una fuente de materias primas más baratas o
probar otras alternativas de procesos.

Se toma como utilidad bruta o beneficio económico bruto al valor de P.E. en el cual no se
incluyen los costos de inversión de equipos ni los de servicios para la operación. Desde el enfoque de
optimización, el P.E. es la función objetivo mientras que la capacidad de la planta es una restricción. El
criterio supremo del diseño es maximizar beneficios aceptando como restricciones cumplir la legalidad
vigente, principalmente las exigencias de no dañar el entorno. Los costos de las sustancias químicas se
pueden encontrar en la revista quincenal Chemical Marketing Reporter.

1.1 El Diseño Básico de los Procesos

Las estrategias de diseño son dos:

1. Por la formulación de modelos matemáticos y su solución mediante programación matemática.


La estrategia de programación matemática frecuentemente se usa como un problema de programación no
lineal mixta entera, a partir de una estructura general que contenga todas las alternativas de diseño. Las
variables enteras corresponden a la existencia o ausencia de los equipos en la solución. Mientras que las
variables continuas son los valores de los flujos, las presiones, temperaturas, tamaño de los equipos, etc.
Dos dificultades de esta estrategia son la naturaleza no lineal de las ecuaciones y la consideración
simultánea de todas las alternativas posibles, lo cual conduce a un conjunto de muchas ecuaciones no
lineales.

2. La segunda estrategia procede avanzando por niveles en una jerarquía de decisiones, que a
partir de propuestas simples, por refinamientos sucesivos se llega al diagrama completo del proceso. La
idea es descomponer el problema de diseño en subproblemas. Esta estrategia es la más empleada. Douglas

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Capitulo 1. Introducción

(1988) propone una jerarquía de decisiones para sistematizar la selección de alternativas de diseño, en
cinco niveles, resumida en la Tabla 1.1.

Tabla 1.1. Jerarquía de decisiones para el diseño básico de los procesos químicos

1. Decidir entre proceso continuo o intermitente.


2. Definir la estructura de entrada y salida
3. Definir la estructura de reactores y reciclo,
4. Definir la estructura del sistema de separadores y
5. Diseñar el sistema que permita la integración de energía en una red de
intercambiadores de calor.

El diseño de los procesos químicos pasa por tres etapas:

Etapa I. Diseño conceptual.


Etapa II: Diseño detallado y
Etapa III. Diseño mecánico.

Durante la primera etapa de diseño se procede según la jerarquía de Douglas bajo la toma de
decisiones que surgen al formular juicios y tener que elegir entre varias alternativas de proceso. Se usan
heurísticas como guías y métodos aproximados para la definición y dimensionamiento de los equipos. Con
los resultados se determina la viabilidad económica del proyecto, si resulta de alta rentabilidad, se procede
al desarrollo de la segunda etapa del diseño, la ingeniería de detalle y al cálculo riguroso de las
dimensiones de los equipos y la eliminación de suposiciones que se hallan usado en la etapa del diseño
básico con el objeto de simplificar los cálculos. También se enriquece el diagrama de proceso al calcular y
ubicar los instrumentos y lazos de control, ahí donde se deba cumplir una especificación de diseño como
una presión de salida o un flujo constante ha de colocarse una controlador. Si en esta etapa aún el proyecto
de la planta resulta altamente rentable, se continúa con la tercera etapa del diseño, hacer los planos de los
diseños estructurales, mecánicos, obra civil, eléctricos y de servicios así como la procura de los equipos y
su construcción para su emplazamiento en el terreno que ocupara la planta.

De acuerdo a la jerarquía de decisiones el diseño básico de los procesos químicos se fundamenta


en el uso de un conjunto de técnicas organizadas en sistema, para la definición y estructuración de los
equipos que conforman las etapas sucesivas en los que se llevan a cabo las transformaciones químicas y
físicas. Involucra la síntesis de varias alternativas para crear diagramas de procesos viables. Dos
actividades fundamentales del diseño de procesos son la síntesis y el análisis de los procesos. La síntesis
de procesos involucra actividades en las que varias operaciones de proceso se combinan para generar un
diagrama de flujo, que debe cumplir ciertos objetivos. En la síntesis de procesos se conoce lo que entra y
sale del proceso pero se desconoce la estructura del proceso, es decir no se tiene la manera en que se
configuran las operaciones ni los parámetros de operación. Rudd, Powers y Siirola (1973) definieron el
problema de síntesis como una tarea de invención de la estructura y la determinación de las condiciones de
operación del proceso. En el análisis de procesos se conoce la entrada al proceso y la configuración de las
operaciones, así como los parámetros del proceso y se desea calcular la salida que se desconoce. El
análisis involucra la descomposición del proceso en las operaciones constituyentes para un estudio de
desempeño que puede efectuarse por simulación.

Una planta química comprende las instalaciones de una empresa química dedicada
específicamente a la producción. Puede haber otras instalaciones, dentro de la misma empresa, como las
de almacenamiento, las oficinas de comercialización, etc. que no forman parte de la planta. El flujo de
recursos que pasa por una planta química se ilustra en la Figura 1.1.
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Capitulo 1. Introducción

El tamaño de las flechas en la figura 1.1, indica la cantidad de los recursos en la entrada y salida
de la planta. Por ejemplo, se espera que en la planta se usen pocos recursos económicos en la compra de
materias primas, en los costos de uso de servicios y otros gastos; pero que el ingreso que se obtiene por la
venta de los productos sea sustancialmente mayor que los gastos.

$
Planta
$
Materias Química Productos
primas
Energía
Energía Residuos
Figura 1.1. Flujo de recursos en una planta.

1.2 Especificaciones y criterios del diseño de procesos

Los criterios de diseño son los estándares para determinar la forma en que se hace el diseño. Las
especificaciones de diseño son los requerimientos a cumplir bajo un acuerdo de las partes que las definen
y por lo general se definen en las bases de diseño.

Los principales criterios para el diseño de una planta son: que sea lo más económica posible y con
el menor consumo de materiales y energía. Otro criterio es de índole ecológico, bajo el cual se cuida de no
tener un impacto adverso al medio ambiente. Otros criterios como el de funcionamiento y seguridad se
imponen para que la planta opere satisfactoriamente y sin riesgos de accidentes, como los casos por fallas
de sobrecalentamientos o derrames. En la Figura 1.1 se indica en la salida del proceso un flujo de residuos
que de alguna manera se generan en el proceso y pueden ser dañinos al medio ambiente, por ejemplo, las
aguas residuales contaminadas con materiales peligrosos.

Una especificación de diseño es la definición de la capacidad de la planta que es del tipo,

Diséñese un proceso para producir X toneladas anualmente de un compuesto Y.

Otras especificaciones típicas son la pureza de los productos, la disponibilidad de materias primas, las
conversiones de las reacciones y la distribución de los componentes en los separadores. Si en las
reacciones no se especifican las conversiones ni las cantidades de los reactantes, se supone que entran al
reactor en proporciones estequiométricas y justo lo necesario para producir la cantidad de producto
especificado.

Existe cierta flexibilidad en el cumplimiento de los criterios y las especificaciones, ya que el


diseño se enriquece por niveles, se hacen consideraciones que simplifican el trabajo de diseño, por
ejemplo, si no se definen las especificaciones de los separadores, entonces se consideran separaciones
perfectas, esto implica que los componentes ligeros salen en la fase gas y los pesados en la fase líquida. En
los destiladores a esto se le denomina cortes tajantes ya que nada de los ligeros sale con los líquidos y
nada de los pesados sale con los gases. Esto implica que cada producto a separar aparece en una y solo una
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Capitulo 1. Introducción

de las corrientes de salida. Ante la falta de especificaciones de separación en el diseño de los separadores,
se toma la regla heurística que recomienda diseñar los separadores considerando que el 99% de lo que
entra del componente clave ligero sale por la parte superior del separador, junto con los componentes más
ligeros, mientras que por el fondo del separador se va el 99% del componente clave pesado, así como el
total de los componentes más pesados.

En la figura 1.2 se muestra la manera en que se consideran las especificaciones y criterios de


diseño para seleccionar la mejor alternativa de diseño. Al evaluar las alternativas de diseño se usan índices
de desempeño como la rentabilidad, el grado de cumplimiento de las especificaciones, seguridad, etc.

Durante el desarrollo de la ingeniería de diseño, como se muestra en la figura 1.2, algunas etapas
deben reconsiderarse como se indica con las flechas que reiteran en la figura. Esta reconsideración iterada
de las alternativas de diseño es necesaria ya que rara vez se tiene suficiente información para producir una
respuesta amplia que permita tomar una decisión única y definitiva, y mucho menos la mejor, ya que no
hay solución única en los problemas de diseño por lo que se procede en aproximaciones sucesivas hacia
una solución cada vez mejor. Las actividades de síntesis y análisis se alternan al iterar en este diagrama de
comparación y selección de alternativas de diseño de procesos. Como ya se menciono el criterio más
importante para evaluar alternativas de diseño es el valor económico, que suele expresarse en el potencial
económico u otras medidas de rentabilidad de la inversión, como la tasa interna de retorno y el valor
presente neto.

Determinar especificaciones

Generar alternativas de diseño

Diseño 1 Diseño 2 Diseño 3

Evaluar criterios de diseño

Continuar
No ¿Se cumplen las Si con el
Iterar especificaciones y criterios de diseño
diseño? detallado

Figura 1.2 Procedimiento de comparación y selección de alternativas de diseño.

1.3 El Diagrama de Cebolla

Los equipos principales de los procesos son los reactores, los separadores y los cambiadores de calor. De
los cuales se consideran a los reactores como el corazón de los procesos y son estos los que primero se
diseñan y luego los separadores, para después integrar al diseño los cambiadores al calor. Decir que los
reactores son el corazón de los procesos es una metáfora. Como cualquier metáfora designa un objeto
mediante otro que tiene con el primero una relación de semejanza.

La estrategia jerárquica que evoluciona por niveles, se ilustra en el diagrama de cebolla, de la


Figura 1.3. El diagrama de cebolla es una analogía gráfica de la jerarquía de diseño de Douglas, en la que
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Capitulo 1. Introducción

primero se diseñan los reactores. En la mayoría de reactores se tiene una conversión que rara vez llega al
cien por ciento, por lo que a la salida de los reactores se tendrá una mezcla de reactantes y productos. Los
reactantes han de separarse de los productos y reciclarse al sistema de reactores. A los reactores se
alimentan los reactivos que pueden provenir de corrientes de alimentación fresca o de corrientes de
recirculación o una mezcla de ambas. En algunos procesos también se mezclan a la carga de los reactores
substancias diluyentes o catalizadores. Por ello después de diseñar los reactores y el sistema de reciclo ha
de diseñarse el sistema de separadores, con equipos de separación como los destiladores y absorbedores.
Las corrientes de entrada y salida de los reactores difícilmente tendrán las condiciones de temperatura y
presión necesarias en los separadores, por lo que habrán de ajustarse esas condiciones a las necesarias.
Para ello se ha de requerir el diseño de un sistema de cambiadores de calor que consiga las condiciones
adecuadas para cada corriente. Por último se ha de diseñar los equipos de servicios.

Figura 1.3. Diagrama de cebolla.

Las corrientes de entrada a los reactores casi siempre requieren ser acondicionadas para llevarlas a
las condiciones de temperatura, presión y composición necesarias en las reacciones. Por esto en algunos
procesos se tienen secciones de preparación de la alimentación. Las corrientes de salida de los reactores
contendrán los productos, los reactantes no convertidos y subproductos, algunos que probablemente deban
ser desechados en secciones de tratamiento de efluentes, posiblemente a la salida también se obtengan
substancias inertes diluyentes así como catalizadores. Estas corrientes requieren tratamientos de
separación de los productos. Así que en el orden de prioridad de diseño, después de los reactores, siguen
los separadores.
La mayoría de los procesos consta de una sección de preparación de las materias primas, seguida
de la sección de reactores y luego una sección de purificación de los productos. La figura 1.4 ilustra esta
secuencia de operaciones de los procesos químicos.

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Capitulo 1. Introducción

Materias Separación y Productos


Preparación
primas y purificación Reacción purificación

Productos secundarios
Tratamiento de
efluentes
Efluentes limpios

Figura 1.4 Estructura general de un proceso químico.

Puesto que los cambios químicos en las etapas del proceso van acompañados de cambios de energía,
principalmente de energía térmica, entonces, el siguiente paso en la jerarquía de diseño corresponde al
diseño de los intercambiadores de calor. Por último se efectúa el diseño de los equipos de servicios
auxiliares que se requieran en el proceso.
En cada nivel del diseño se determinan las alternativas que deben examinarse con más detalle y las
que deben excluirse a la luz de razonamientos funcionales, ambientales, económicos y de seguridad. La
idea es obtener procesos ecoeficientes. De estos criterios en el uso de recursos, el económico es el más
importante, parece un grosero materialismo pero así ha de ser que los procesos químicos se planeen y
construyan por el espíritu de ganancia. Porque la obtención de beneficios es el incentivo de la industria
química y de cualquier otra industria.
El enfoque de múltiple perspectiva en la solución de problemas, es una práctica eficiente y para
convertirla en costumbre hay que experimentar muchas veces. Los problemas de diseño de procesos son
de este tipo y se adquiere esta visión de apreciación desde diferentes ángulos al pensar en alternativas.
Para el diseño este es el primer paso, pensar en alternativas, formulando preguntas y se complementa con
el pensamiento analítico, a través del cual se auscultan las cosas para su entendimiento, por
desmenuzamiento de sus componentes y el pensamiento de síntesis, que une y relaciona cosas para
obtener nuevas cosas, es decir, pensar como elegir las partes componentes y definir la manera en que
deben interconectarse para formar nuevas y diferentes estructuras. En otras palabras, la síntesis es la
actividad que genera las configuraciones posibles de proceso mientras que el análisis trata con el estudio
de las características de las posibles configuraciones a través de los cálculos de balances de materia y
energía.
Para el diseño de procesos se usa como pauta la jerarquía de Douglas o su equivalente el diagrama
de cebolla, que descompone un sistema complejo en componentes de magnitud manejable. Empieza con
un diseño preliminar del reactor y por etapas se enriquece, integrando más equipos al proceso.

Ejemplo 1.1 Durante la segunda etapa del diseño para crear la estructura de separadores se pueden usar
reglas heurísticas o un método como el de Nadgir y Liu (1983). Para ilustrar esto se propone el siguiente
ejemplo. Se desea separar la siguiente mezcla, que está a 37.8 ºC y 1.72 MPa en sus componentes.

Especies Fracción mol Volatilidad relativa,


A: Propano 0.05
B: i-Butano 0.15 2.0
C: n-Buteno 0.25 1.33
D: i-Pentano 0.20 2.40
E: n-Pentano 0.35 1.25

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Capitulo 1. Introducción

Para una mezcla líquida de cinco componentes se tienen 14 diferentes alternativas de secuencias
de separación; en la Figura 1.5 se muestran cuatro de estas posibles alternativas: los componentes a la
izquierda de la diagonal son los más ligeros y salen por el domo; los componentes a la derecha son los
más pesados y salen por el fondo. La idea es proponer el arreglo de equipos con el menor costo.

Las reglas heurísticas que se emplean en este caso de mezclas son las siguientes.

Regla H1. Remover las especies más abundantes al principio.


Regla H2. Dejar las separaciones difíciles para el final
Regla H3. Si no hay separaciones difíciles, los componentes deben ser removidos de la
mezcla en orden decreciente de la propiedad que facilita su separación.
Regla H4. Si todo lo demás es igual, separar en partes iguales.

Alternativa 1 Alternativa 2
A B C A
D

C D

B
A/BCDE
AB/CDE

B/CDE C/DE E
D/E
C/DE
D/E E

Alternativa 3 Alternativa 4

AB/CD
C
A

B
C/D
ABCD/E
C
B

E AB/CDE
D

CD/E
E
D

Figura 1.5 Cuatro de las catorce alternativas de separación de una mezcla se cinco componentes.

Al aplicar estas reglas pueden ocurrir casos en que se tienen propuestas contradictorias y se debe
usar algún criterio extra, como el costo de la separación, para decidir cual es la secuencia de separación
más adecuada. Por ejemplo, si el componente más abundante es el más difícil de separar se tiene un
conflicto entre las reglas, esto ocurre en la mezcla presente ya que con la regla H1 se debería separar
primero el componente más abundante, el pentano; al aplicar la regla H2 debe dejarse la separación más
difícil para el último, que en este caso también corresponde al corte de i-pentano/n-pentano.

Una forma conveniete de proponer secuencias de separadores sin usar las reglas heurísticas es la
fórmula de Nadgir y Liu (1983). Que usa el Coeficiente de Facilidad de Separación, CFS.

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Capitulo 1. Introducción

CFS = f *
Donde:
f = relación de distribución de flujos molares de los componentes en el corte D/B o B/D
dependiendo del que resulte menor o igual a la unidad. D corresponde a la suma de flujos de los
componentes que salen por el domo y B a la suma de los que salen por el fondo.
= diferencia de temperaturas de ebullición de los componentes adyacentes al corte o si se tienen
datos de volatilidad relativa ( ) entonces = ( -1)*100.

En la Tabla 1.2 se presentan los cálculos para el coeficiente de facilidad de separación

Tabla 1.2

Componente Fracción Volatilidad f CFS


Molar relativa
A: n-Propano 0.05 2.0 0.05/.95 100 5.26
B: i-Butano 0.15 1.33 0.20/.80 33 8.25
C: n-Pentano 0.25 2.40 0.45/.55 140 114.5
D: i-Pentano 0.20 1.25 0.35/.65 25 13.46
E: n-Pentano 0.35

Puesto que el mayor valor de CFS corresponde al corte ABC/DE este es el corte de la primer
columna de destilación, que corresponde al más fácil. Para proponer el siguiente corte se tienen las
secuencias A/BC o AB/C se vuelve a calcular el CFS y se obtiene:

Secuencia A/BC Secuencia AB/C


f 0.05/0.40 0.20/0.25
100 33
CFS 12.5 26.4

La separación cuyo corte es AB/C es la de mayor CFS, la secuencia final de separación queda:

Secuencia 1: ABC/DE, AB/C, A/B, D/E.

Empleando las reglas heurísticas se puede proponer la secuencia 2: ABC/DE, A/BC, B/C, D/E.

Para determinar cual de las dos secuencias es la que se debe elegir en el diseño se emplea el costo
relativo de separación en función del flujo de vapores en cada columna de destilación. Una aproximación
del cálculo del flujo de vapores es con la fórmula:

V = D + 1.2 F/( -1)

Donde: F es el flujo de todos los componentes en la alimentación y D es el flujo en el destilado.

Flujo de vapores en la secuencia 1 es: V1 V ABC / DE V AB / C VA / B VD / E

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Capitulo 1. Introducción

1.2 1.2
V1 ( FA FB FC ) ( FA FB FC FD FE ) ( FA FB ) ( FA FB FC )
C/D 1 B /C 1
1. 2 1.2
( FA ) ( FA FB ) ( FD ) ( FD FE )
1
A/ B D/E 1
Al efectuar los cálculos se determina que el menor flujo de vapores corresponde a la secuencia 1,
por lo que se tendrá un menor costo relativo de separación de esta secuencia.

Con este ejemplo se ilustra el procedimiento de generación, comparación y selección de


alternativas de la Figura 1.2.

1.4 La preocupación por el medio ambiente

La mayoría de los procesos químicos en uso actualmente surgieron hace décadas, cuando no existían
métodos sistemáticos para la generación de estructuras óptimas de los mismos. Por esto los procesos con
muchos años en operación presentan oportunidades de mejoramiento funcional y económico, en inglés a
este mejoramiento se le llama “retrofitting”. De hecho, es más común que los nuevos ingenieros encaren
problemas de mejoramiento de procesos existentes que la creación de nuevos diseños. Un caso de
modificación de procesos es para permitir un aumento en la capacidad de producción, esto es lo que se
conoce como estudios de descuellamiento (del inglés debotlenecking). Otro caso es para detener, remediar
y hasta revertir el impacto del proceso y sus productos que deterioran el medio ambiente.

La preocupación por el deterioro del medio ambiente la contaminación del aire, de los ríos y los
lagos es cada vez mayor, como es el efecto invernadero en el calentamiento de la atmósfera y el
adelgazamiento de la capa del ozono, así como por las emisiones de líquidos y sólidos que contaminan los
ríos y terrenos de cultivo; conduce a que los gobiernos locales y federales impongan normas y sanciones
cada vez más severas.

Aunque se cuenta con tecnologías muy avanzadas de confinación y tratamiento de residuos


industriales y municipales, es preferible la aplicación de medidas de prevención de la producción y
emisión de contaminantes. A través de tecnologías limpias es posible minimizar la generación de
compuestos contaminantes y aumentar el uso eficiente de la energía en las plantas de los procesos
químicos, en el Apéndice A se extiende esta idea de diseño de procesos que no dañen al medio ambiente.
Estas técnicas son benignas al medio ambiente de múltiples formas, por ejemplo, la siguiente lista da
algunas medidas preventivas, que aunque no es exhaustiva sirve de ilustración.

1. Con la propuesta y aplicación de la reducción o eliminación del consumo de


materias primas contaminantes, por ejemplo buscando rutas de reacción para evitar
o reducir la toxicidad de subproductos.
2. Sustitución de solventes peligrosos por solventes en base agua.
3. El uso de catalizadores y reactores que favorezcan la selectividad de los productos
deseados y minimice la generación de subproductos contaminantes.

Un concepto de diseño benigno al medio ambiente es el de integración de procesos que se basa en


el re-uso, reciclo y regeneración de materiales, para evitar efluentes tóxicos y peligrosos. La idea básica
del diseño integrado de procesos es destinar los subproductos y residuos que ocurren en un sector del
proceso a otro sector en el que pueden usarse como materias primas. O convertir un subproducto de
desecho en un producto de valor.

______________________________________________________________________________________________
12
Capitulo 1. Introducción

Proponer y comparar alternativas de diseño es la tarea fundamental en el diseño de procesos.


Como en el ejemplo, la selección de alternativas se puede efectuar bajo un esquema sistematizado de
decisiones razonadas. Como el siguiente.

1. Determinar si se puede reducir el contaminante en el punto de su generación.


2. Si no es posible, probar la posibilidad de reciclarlo hasta su extinción.
3. Si no es posible, tratar de purificar el contaminante si es que puede venderse y recuperar
los costos de purificación,
4. Si no es posible, Proponer un tratamiento que elimine su peligrosidad,
5. Si no es posible, enviarlo a confinamiento.

1.5 Las bases de diseño

El proyecto de diseño de un proceso químico tiene por origen cubrir un requerimiento de capacidad de
producción, resumido en una frase como la siguiente: Diséñese un proceso para producir X Toneladas
anualmente de un compuesto Y. La capacidad de producción (toneladas anuales del producto) suele
tomarse como base para efectuar los cálculos de balances de materia y energía. La capacidad de
producción deseada se determina por un análisis detallado del mercado y bajo la definición de la fracción
del mercado que se espera cubrir. Actualmente no es una tarea fácil hacer la estimación de la fracción del
mercado a cubrir, debido a las economías de escala y la globalización.

La mayoría de las plantas requieren parar la producción para hacer el mantenimiento, limpiar
equipos, cambiar catalizadores, reparar instrumentos, etc. Por lo que solo se trabaja una fracción de los
365 días del año, este es el factor de servicio. Plantas que operan 8,000 hr/año tienen un factor de servicio
aproximado de 91 %.

Están sujetos a un análisis técnico económico de alternativas los siguientes aspectos de ingeniería.

1. La selección de la ruta de reacciones,


2. La selección del tipo de proceso a utilizar,
3. La selección de la carga de la planta,
4. El establecimiento del esquema (diagrama) de proceso,
5. La selección del tipo de los equipos,
6. El establecimiento de las condiciones de operación y
7. La integración de requerimientos de los servicios.

Esta lista resume las decisiones fundamentales del diseño, la selección de la química del proceso, la
definición de la configuración del proceso, el tipo y tamaño de los equipos así como las condiciones de
operación.
Para proceder al diseño se parte de las especificaciones de diseño que forman un documento conocido
como Bases de diseño y que contiene los antecedentes técnicos y requisitos a cumplir por el diseño. Esto
incluye:

1. Generalidades,
2. La capacidad, el factor de servicio y la flexibilidad.
3. Las especificaciones de las alimentaciones y productos,
4. Las condiciones de las alimentaciones y productos en los límites de batería,
5. Información de servicios auxiliares y de proceso.

______________________________________________________________________________________________
13
Capitulo 1. Introducción

En algunos casos además se considera: Las normas y requerimientos para el tratamiento de efluentes,
condiciones de seguridad y las instalaciones requeridas de almacenamiento de materias primas y
productos.

En la Tabla 1.3 se presenta un ejemplo de bases de diseño con los datos de un proceso para recuperar
etano y licuables a partir de gas natural.

Conclusión.

Diseñar un proceso es como ensamblar las piezas de un rompecabezas. Las piezas se integran poco a poco,
lo cual equivale al acomodo de los equipos en el diagrama de procesos. Con las especificaciones del
proceso se definen los reactores y los separadores, con el diseño hasta este nivel se deben conocer los
balances de materia y energía. Después se buscan combinaciones entre las corrientes de proceso en
cambiadores de calor para un óptimo aprovechamiento de la energía. Finalmente con el diseño de los
cambiadores de calor se fijan las demandas de servicios de calentamiento con vapor y de enfriamiento con
agua fría.

Otro nombre del diseño básico de procesos es el diseño conceptual de los procesos, porque se
conceptualizan como integrados por subsistemas, en donde cada uno de estos tiene una función particular,
como la transformación en reactores, en separadores o cambiadores de calor. Esto permite que el diseño se
desarrolle de manera incremental y que cada subsistema pueda tener sus especificaciones particulares.

Los problemas de diseño de proceso no tienen una solución única, al comparar alternativas de diseño se
elige como más plausible la que mejor satisface los criterios y las especificaciones de diseño. Cada nueva
alternativa que supera a las demás es una aproximación al óptimo, por lo tanto, es la mejor con carácter
provisional.

Referencias.

1. Douglas, J.M., Conceptual Design of Chemical Processes. McGraw-Hill, Inc. 1988.


2. Nadgir, V. M. y Y. A. Liu, “Studies in Chemical Process Design and Synthesis”. AICHE J. vol.
29, no. 6, pp 926-934, Nov. 1983.
3. Rudd, D.F, G.J. Powers y J.J. Siirola. Process Synthesis. Prentice-Hall, 1973.

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14
Capitulo 1. Introducción

Tabla 1.3 Bases de diseño de un proceso para recuperar etano y licuables a partir de gas natural.

Generalidades. Diseñar una planta para recuperar etano y licuables, a partir de gas natural previamente endulzado.
Empleara procesos criogénicos.

La capacidad, el factor de servicio y la flexibilidad. Producirá 150,000 ton/año con un factor de servicio de 0.9
(operara 11 meses al año y un mes se usa para mantenimiento). La planta tendrá la flexibilidad de obtener propano
además de etano.

Las especificaciones de las alimentaciones y productos. La carga de gas natural, endulzado, será de 500 MMPCSD a
68 °F y 14.2 psia, con la siguiente composición:

Componente % mol
Metano 76.556
Etano 13.949
Propano 5.777
Isobutano 0.813
n-Butano 1.592
Isopentano 0.335
n-pentano 0.355
Hexano (+) 0.471
Bióxido de carbono 0.152
Total: 100.00

Se espera que tenga menos de 4 ppm de H2S y con H2O saturado a las condiciones de la alimentación.

Las condiciones de las alimentaciones y productos en los límites de batería.


Condiciones de las alimentaciones en los límites de batería:

Alimentaciones Edo. Físico Presión (psia) Temperatura (°F) Forma de


Max/normal/min Max/normal/min recibo
Gas Dulce Gaseoso 995/960/950 104/95/86 Gasoducto

Condiciones de los productos en los límites de batería.

Productos Edo. Físico Presión (psia) Temperatura (°F) Forma de


Max/normal/min Max/normal/min entrega
Etano (+) Líquido 694/315/315 85 Gasoducto
Gas residual Gas 1120/1120/1120 104/95/86 Gasoducto

Información de servicios auxiliares y de proceso.

Requerimientos de agua para la caldera, el proceso, potable, servicios y uso sanitario, de enfriamiento.
Agua tratada de entrada al proceso: 90 °F, De retorno a torre de enfriamiento: 115°F

Vapor disponible:

Servicio P, psig T, °F Calidad

Alta 1450 825 Sobrecalentado


Media 640 655 Sobrecalentado
Baja 60 308 Saturado

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 15

Capitulo 2.
Etapas del Diseño Básico

En este capitulo se presenta la forma en que se aplica el diseño de proceso, por


etapas, de acuerdo a la metodología de Douglas. Con ejemplos se ilustra como se
usan las heurísticas para orientar las decisiones en el diseño de los sistemas de
reactores, de reciclo y de separadores. También se da en este capitulo una guía
para la construcción e interpretación de los diagramas de procesos y su
descripción.
.

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16 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Capitulo 2. Las Etapas del Diseño Básico de Procesos.

En el capitulo 1 se definió la jerarquía de decisiones para el diseño básico, metodología propuesta por
Douglas [1]. En este capitulo se describen con detalle como se aplica esta metodología, de acuerdo a las
siguientes etapas del diseño básico a determinar.

1. Definir el modo de producción, proceso continuo o intermitente.


2. Determinar el número y composición de las corrientes de la estructura de entrada y salida.
3. Determinar la estructura de reactores y reciclo,
4. Definir la estructura del sistema de separadores y
5. Definir la integración de energía en una red de intercambiadores de calor.

La metodología de diseño por una jerarquía de decisiones pone en orden de importancia los
diversos sectores o subsistemas del proceso, cada uno con objetivos particulares y técnicas propias. A
medida que se avanza en cada nivel de la jerarquía, se formulan cuestiones que permitan elegir entre
múltiples alternativas, al avanzar en los niveles de la jerarquía se efectúan los cálculos del tamaño de los
equipos y la estimación de los costos. Si el potencial económico resulta negativo o muy pequeño, se
buscan y prueban otras alternativas. En este texto la jerarquía de niveles de diseño sólo se aplica a
procesos continuos.

2.1 Consideraciones del diseño en el Nivel 1.

El Nivel 1 trata con la elección de la química y del tipo de proceso, continuo o intermitente.

Para este nivel el tamaño del mercado del producto es un factor determinante. Cuando la
capacidad de producción es menor a un millón de kilogramos de producto por año se recomienda procesos
con operación intermitente. Cuando se excede esta cantidad el proceso será continuo.

Además de la capacidad de producción hay otros factores para la selección del tipo de proceso, se
deben considerar los tiempos de residencia en los reactores, si son grandes, se recomienda usar procesos
intermitentes, la misma recomendación aplica en el caso de manejo de sólidos y lodos en las reacciones.
Los procesos intermitentes contienen varias o todas sus unidades que operan con interrupciones
frecuentes. Durante un lote o ciclo de producción, en distintas unidades se cargan los materiales, se lleva a
cabo una operación, después se detienen, para finalmente vaciar su carga a otro equipo y proceder a su
limpieza antes de comenzar otro lote.

Los procesos intermitentes tienen flexibilidad para fabricar múltiples productos en la misma
planta, mientras que los continuos, una vez que se construyen las plantas solamente podrán fabricar un
producto principal y en algunos casos unos pocos subproductos valiosos. Por esta razón los procesos
intermitentes se usan en la fabricación de la mayoría de las especialidades químicas, como las pinturas,
cosméticos, medicinas, pegamentos, etc. Por otro lado los procesos continuos aventajan a los intermitentes
por tener el menor costo de producción.

La elección de la química del proceso contempla como factores importantes los siguientes.

1. Las reacciones químicas y las condiciones de reacción (Rendimientos, conversiones,


efectos térmicos, la utilización de catalizadores costosos o no regenerables, etc.)
2. La capacidad de producción deseada, el factor de servicio y la flexibilidad.
3. La pureza deseada del producto y su precio.
4. Las materias primas y su precio.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 17

5. Cualquier restricción de procesamiento, por ejemplo, tendencias a coquización o


polimerización.
6. Las propiedades físicas de todos los componentes.
7. La toxicidad, seguridad e impacto ambiental de los materiales involucrados,
incluidos los catalizadores y solventes.
8. El potencial económico.
9. Otros datos sobre el sitio y la planta.
10. Datos del costo de subproductos y de los servicios.

Para recopilar esta información debe recurrirse a múltiples fuentes bibliográficas como libros,
enciclopedias, artículos de publicaciones periódicas, así como reportes industriales y boletines de
proveedores. Actualmente la Internet ofrece un cúmulo de información gratuita.

La identificación de los riesgos causados por el manejo de materiales explosivos, tóxicos o


corrosivos es importante para el diseño del proceso ya que debe evitarse el uso de materiales que
conlleven riesgos a la salud, al medio ambiente y a las instalaciones. El siguiente ejemplo ilustra la
consideración de estos riesgos al comparar dos rutas de reacción para un mismo producto.

Ejemplo 2.1. Para la producción del anhídrido maleíco (C4H2O3) se tiene dos rutas, una a través del
benceno y otra a partir del butano:

Ruta 1: a partir del Benceno con V2O5 y MoO3 como catalizadores:

C6H6 + 7/2 O2 C4H2O3 + 2CO + 2H2O


C6H6 + 15/2 O2 6CO2 + 3 H2O

Ruta 2: a partir del butano con (VO)2P2O5 como catalizador:

C4H10 + 7/2 O2 C4H2O3 + 4H2O


C4H10 + 5.5 O2 2CO2 + 2 CO + 5 H2O

En la ruta 1 se tiene una alta selectividad de benceno hacia el anhídrido maleíco (0.95) y casi una
conversión total por paso. En la ruta 2 ocurre lo contrario, pero tiene la ventaja, con respecto a la ruta 1 de
que el butano es más barato que el benceno además de que este último es cancerigeno. Para este caso se
elige la ruta 2 de reacción como la más adecuada para producir el anhídrido maleíco, con ello se reduce el
riesgo de daños a la salud al manejar materiales menos tóxicos. En el Apéndice A se trata la idea de diseño
de procesos benignos al medio ambiente.

Dos direcciones con datos de la toxicidad de substancias químicas son:

http://www.epa.gov/opptintr/env_ind/index.html
http://www.epa.gov/ngispgm3/iris/subst/index.html

Algunos de los criterios para la selección de las rutas de reacción son:

Factores a favor:

1. Un potencial económico alto.


2. La obtención de subproductos valiosos y
3. La alta selectividad en las reacciones al producto principal.

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18 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Los factores en contra son:

1. El manejo de substancias explosivas, tóxicas o corrosivas.


2. Las reacciones violentas como las muy exotérmicas.
3. El número de pasos intermedios.
4. Las condiciones de operación drásticas de alta temperatura y presión.
5. La utilización de catalizadores costosos.

2.2 Consideraciones del diseño en el Nivel 2

El nivel 2 se debe decidir cuales serán los materiales a la entrada y salida del proceso.

En algunos casos si se tienen impurezas en las alimentaciones hay que evaluar las alternativas de
purificación o no purificación de las alimentaciones. También en los productos si se tienen subproductos
hay que decidir cuales no se separan ni purifican y extraerlos del proceso tal vez como purgas de desecho
o materiales que pueden usarse como combustibles.

El potencial económico hasta este nivel se define como:

P.E. = Valor el producto + valor de los subproductos- costo de materias primas.

Así el potencial económico es el beneficio anual que se lograría si no se tuviese que pagar los
costos de capital ni de los servicios.

Uno de los meritos de Douglas al proponer su procedimiento jerárquico para el diseño de procesos
es que al avanzar por niveles estimula el cuestionamiento de posibles situaciones. En cada nivel se toman
decisiones con base a estos cuestionamientos, por ejemplo;

1. ¿Se deben purificar las alimentaciones antes que entren al proceso?


2. ¿Se deben reciclar o remover los subproductos de reacciones reversibles?
3. ¿Se deben recuperar y reciclar todos los reactantes?,
4. ¿Se debe usar un reciclo de gas con purga?

Douglas da heurísticas para responder a estas preguntas, por ejemplo:

1. Si la alimentación tiene impurezas no inertes y/o en cantidades significativas,


removerlas antes de que entren al reactor.
2. Si una impureza en la alimentación es un producto alimentarlo a la planta a través del
sistema de separadores.
3. Si la impureza en la alimentación esta en alta proporción con respecto a los reactantes,
eliminarla antes que entre al proceso, etcétera.
4. Si la impureza está presente como un azeótropo con el reactante, es mejor procesarla.
5. Si la impureza puede desactivar el catalizador, extraerla.

Estas heurísticas deben tomarse como guía pero no es la única forma de orientar la toma de
decisiones durante el diseño del proceso. Al final de este capitulo se incluye una sección de heurísticas
más empleadas. Para orientar la toma de decisiones en el nivel 2 se cuenta con algunas reglas heurísticas,
como en el siguiente ejemplo que usa la Regla Heurística:

Use un exceso de algún reactante para consumir completamente a otro reactante que
sea valioso, tóxico o peligroso.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 19

Ejemplo 2.2 En la producción del alcohol etílico se tiene la reacción principal:

CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH

En otra reacción secundaria menos del 5% del alcohol se convierte a éter di etílico.

2 CH3CH2OH C2H5 – O – C2H5 + H2O

La alimentación consta principalmente de etileno y muy poco propileno y metano.

De acuerdo a la regla heurística se recomienda usar una alimentación al reactor con un exceso de 4
a 1 de agua a etileno. Esto además de agotar al etileno, promueve la desaparición del éter di etílico en la
reacción reversible secundaria. Datos del proceso indican que se lleva a cabo a altas temperaturas por lo
que el exceso de agua evitaría el fenómeno de cocking. El propileno también reacciona para formar
alcohol isopropílico.

Se tienen dos alternativas para la salida de productos, una en la que sale exclusivamente el alcohol
y nada del éter y otra en la que salen los dos productos. La elección de una de las alternativas dependerá
del costo de los productos. Si se opta por reciclar al éter, se promueve su desaparición por ser una reacción
reversible, aunque aumentan los costos al tener que sobre dimensionara todos los equipos en el reciclo. Si
en cambio se decide por la remoción de un subproducto reversible se tendrá un mayor requerimiento de
materias primas y un aumento de los costros variables. La decisión es económica. Se puede hacer el
diseño para operar con una u otra opción dependiendo del valor de los subproductos en el mercado, esto
de flexibilidad al proceso. La siguiente regla heurística se orienta en este sentido.

Reciclar un subproducto de reacciones reversibles si es de poco valor y usa como


reactivo al producto principal.

La figura 2.1 muestra el flujo de materiales a la entrada y salida del proceso de fabricación de
etanol a partir de etileno.

Alimentación Productos

Etanol
Etileno + impurezas
Proceso
Eter etilico

Agua
Efluentes desechables

Figura 2.1 Estructura de entrada y salida del proceso de etanol.

2.3 Consideraciones del diseño en el Nivel 3

En el Nivel 3, se establece la estructura de reciclo.

En este nivel se da particularmente importancia a los reactores. Principalmente a la determinación


de las condiciones de operación que afectan considerablemente al resto del proceso, por ejemplo, el uso de
diluyentes y la elección de la temperatura y la presión. Douglas [1] recomienda la siguiente regla
heurística para el número de reactores.

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20 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Si algunas de las reacciones del proceso se efectúan a diferentes temperaturas y


presiones o si usan diferentes catalizadores, especificar diferentes reactores para cada
reacción.

Para reacciones con elevadas conversiones evaluar la posibilidad de no recuperar ni reciclar los
reactantes no convertidos. Igualmente, considerar la remoción de uno de los productos en el reactor, para
desplazar el equilibrio hacia la generación de productos. El esquema general de la estructura de reciclo se
muestra en la Figura 2.2, a la salida del reactor se pueden tener posiblemente dos fases, ya sea líquido,
vapor o las dos fases, así como los reciclos de reactantes al reactor según sea su fase. Para cado caso se
prevén las siguientes situaciones.

a) Si se tiene una fase líquida, separar los componentes con destilación o extracción líquida.
b) Si sólo se tiene una fase vapor, enfriar para formar dos fases.
c) Si se tienen dos fases a la salida del reactor, separar las fases, ya sea por condensación, flash o
cualquier otro medio y procesar por separado cada fase.

Los vapores se tratan en un sistema de recuperación de vapores. Diseñar primero el sistema de


recuperación de vapores antes del sistema de recuperación de líquidos.

Para la recuperación de vapores usar condensación, absorción, adsorción, ciclones, membranas o


posiblemente reactores. Los líquidos separarlos en un tren de separadores, que pueden ser destiladores,
absorbedores, etc. Cuando la fase líquida este constituida, principalmente, por reactantes, reciclarlos
directamente al reactor.

Las principales razones por las que se incluyen corrientes de reciclo alrededor del reactor son: Primero,
por limitaciones de conversión en el reactor y/o la presencia de reactantes en exceso que puedan usarse
para favorecer el equilibrio en las reacciones o evitar la extensión de reacciones indeseables, y segundo
por la presencia de compuestos diluyentes que se usan para atenuar efectos térmicos y deban re-usarse en
el reactor, como ya se menciono antes. Cuando existan inertes en el reciclo, debe incluirse una corriente
de purga y evitar la acumulación de los inertes.

Reciclo Vapor Purga

Vapor Recuperación
Separador
de fases de vapores
Alimentacion
Líquido
Reactor

Separador
de líquidos
Líquido
Productos

Reciclo
Figura 2.2 Configuración de la estructura de reciclo.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 21

Si la concentración de inertes en el reciclo es grande, el volumen del reactor aumenta lo mismo


que el costo de energía en bombeo y compresión. Por otro lado, si el flujo de la purga es grande, la
extracción de reactantes valiosos puede causar pérdidas económicas en la producción. Por esto se
considera una especificación de diseño importante la definición de la relación de flujos entre la purga y el
reciclo.

El efluente del reactor contiene los componentes de la alimentación más los componentes
formados en las reacciones. Se clasifican y tratan cada componente a la salida del reactor según se indica
en la Tabla 2.1. Se propone que solo se reciclen hasta su extinción los reactantes y los intermediarios que
no se desea extraerlos del proceso. Pero es imperativo extraer del proceso los productos, los subproductos
valiosos y los inertes. Debido a que los materiales tales como el agua y el aire valen menos que los
reactivos orgánicos, normalmente las cantidades no convertidas de estos no se recuperan ni se recicla.

Tabla 2.1 Heurísticas para el destino de las corrientes.

Tipo de compuesto Acción


Reactante Reciclar
Impurezas en reactantes Eliminar antes del reactor o
reciclar y purgar
Intermediario en reacciones reversibles Reciclar o extraer
Producto principal Extraer del proceso
Subproducto valioso Extraer del proceso
Subproducto combustible Extraer del proceso
Subproducto contaminante Enviar a tratamiento de
efluente
Subproducto reversible Reciclar (a veces)
Inerte Extraer en purgas

En el proceso de etanol, del ejemplo 2.2, el destino que debe darse a los componentes efluentes
del reactor se indica a continuación:

Componente Tipo Acción


Etileno Reactante Reciclar
Propileno Reactante Purgar
Metano Inerte Purgar
Agua Reactante No reciclar, es barato
Etanol Producto principal Extraer
Éter Producto y reactante Reciclar o extraer
Isopropanól Subproducto Extraer

Para orientar la toma de decisiones en el destino de los componentes a la salida del reactor se
necesitan datos de las propiedades fisicoquímicas de los componentes, en el caso del ejemplo 2.2, se
cuenta con los siguientes datos.

______________________________________________________________________________________________
22 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Agua Etanol Etileno Éter Metano Propileno Alcohol


Di etílico Isopropílico
Grav. esp. 1.0 0.789 0.56 0.708 - 0.609 0.785
Teb, C 100.0 78.4 -103.7 34.6 -161.5 -47.7 82.4
Tc, C 374.1 243.5 9.6 193.8 -82.1 91.4 235.2
Hf, kal/mol -57.79 -52.23 12.496 -65.2 -17.879 4.879 -64.41
A 7.701 2.153 0.909 5.117 1.773 0.886 7.745
B*10-2 0.05595 5.113 3.74 8.022 4.724 3.602 4.502
C*10-5 0.2521 -2.0 -1.994 -2.473 2.80 -2.771 1.53
A, B y C son las constantes de la capacidad calorífica en Cp = A + B*T + C*T2

Dos direcciones de Internet con información de propiedades físicas y químicas son:


http://www.chemfinder.com/ y http://webbook.nist.gov/chemistry/.

De acuerdo a las temperaturas de ebullición se puede enfriar la mezcla efluente del reactor y en un
separador de fases, formar una fase líquida que contenga, principalmente, el agua, etanol, éter y alcohol
isopropílico. En la fase gas se tendrá etileno, metano y propileno. Para recuperar los líquidos que puedan
arrastrarse en el gas se puede poner un absorbedor con agua como absorbente. Del gas que sale del
absorbedor una fracción se purga y el resto se recicla al reactor. Un diagrama simplificado de la estructura
de reciclo del proceso del etanol se da en la Figura 2.3. Nótese que la recuperación de vapores se hace con
agua en un absorbedor.

En procesos con reactores que operan adiabáticamente se tendrá un aumento de temperatura si la


reacción es exotérmica. Se deberá tener cuidado de que las temperaturas de entrada y salida del reactor se
mantengan dentro de los limites específicos de operación. Normalmente se requiere un valor de
temperatura, limite inferior, para que la reacción tenga lugar y un valor de temperatura máximo que no
debe rebasarse, por razones de seguridad, o para evitar la descomposición de productos o la desactivación
del catalizador.

Purga

Absorbedor
Agua

Etileno
Metano
Propileno
Reactor Flash

Agua
Agua Etanol
Isopropanól
Éter

Figura 2.3 Diagrama de la estructura de reciclo del ejemplo 2.2.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 23

Hasta este nivel se vuelve a calcular el potencial económico del proceso tomando en cuenta los
costos de reciclo y posibles perdidas de reactivos en las purgas o si se usa como combustible los gases
purgados, también tomar en cuenta su costo como ahorro de combustibles.

Con los valores de temperatura de ebullición de los componentes, en una lista ordenada de menor
a mayor, se forman grupos con valores cercanos y se designan a un mismo destino. El número de grupos
de todas las corrientes excepto la de reciclo, es el número de corrientes de producto. En el proceso de
producción de etanol, ejemplo 2.2 la lista ordenada de componentes según su temperatura de ebullición es:

Componente Metano Etileno Propileno Éter Etanol Isopropanól Agua


Teb, ºC -161.5 -103.7 -47.7 34.6 78.4 82.4 100.0

Exceptuando a los gases de reciclo, el metano, etileno y propileno, se tendrán tres corrientes de
productos, el éter, el etanol y una corriente con la mezcla de agua e isopropanól.

2.4 Consideraciones del diseño en el Nivel 4

El Nivel 4 Trata con la determinación del sistema de separadores. Se toma como regla heurística para este
nivel la siguiente: tratar de recuperar más del 99 % de cada uno de los materiales valiosos. Para el diseño
del tren de separadores se usan reglas heurísticas, en la Tabla 2.2 se presentan unas de las principales.

Tabla 2.2 Reglas heurísticas para la definición de secuencias de separadores.


1. Remover primero los componentes corrosivos y peligrosos.
2. Remover el componente más abundante primero.
3. Realizar las separaciones difíciles al último.
4. Si no hay separaciones difíciles, los componentes deben ser removidos de
la mezcla en orden decreciente de la propiedad que facilita su separación.
5. Favorecer las separaciones que balanceen los flujos de los productos.
6. Si dos o más componentes con temperaturas de ebullición adyacentes, se
han de reciclar o extraer del proceso juntos, no deben separarse.

Al aplicar estas reglas pueden ocurrir casos en que se tienen propuestas contradictorias y se debe
usar algún criterio extra, como el costo de la separación, para decidir cual es la más adecuada.

Para el proceso del etanol del ejemplo 2.2 se usan las reglas heurísticas para definir la secuencia
de separadores del proceso del etanol. Se propone separar primero al éter de los demás líquidos, en una
columna de destilación. El siguiente corte corresponde al etanol que se obtendrá por el domo de una
columna y en el fondo el alcohol isopropílico más el agua. Al diagrama de la figura 2.3 se agregan los
separadores, normalmente columnas de destilación, como se indica en la figura 2.4. Se vuelve a calcular
el valor del potencial económico del proceso tomando en cuenta los costos de los separadores, equipos y
servicios. Si el P.E. sigue siendo atractivo, continuar al siguiente nivel del diseño.

2.5 Consideraciones del diseño en el Nivel 5

El objetivo de este nivel es inventar una red de intercambiadores de calor que combinen a las corrientes
calientes del proceso con las corrientes frías del proceso, es decir hacer una integración térmica de las
demandas de enfriamiento y calentamiento del proceso, tratando de hacer el uso mínimo de servicios
externos.

______________________________________________________________________________________________
24 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Éter etílico
Purga
D
e
s
Agua t
i Etanol
Absorbedor l
Etileno a
d
Metano D
o
Propileno r e
D s
e
Reactor Flash s
t
i
t l
i a
l d
a o
Agua d r
o
r

Agua + isopropanól

Figura 2.4 Diagrama del proceso de fabricación del etanol.

Se debe definir el arreglo de los cambiadores de calor. En las corrientes del proceso se tendrán
corrientes que requieran calentarse y otras que requieran enfriarse. Estos servicios de calentamiento y de
enfriamiento se pueden proveer con vapor, para el calentamiento y con agua fría para el enfriamiento. Si
se busca una combinación entre las corrientes de proceso para que intercambien entre ellas sus flujos de
calor, se puede optimizar el uso de los servicios de vapor y de agua fría. Una regla heurística para definir
las posibles combinaciones entre corrientes de proceso es que el acercamiento máximo entre sus
temperaturas no sea menor a un valor que va de 10°C a 30 °C. Lo que resulta es una integración térmica
en una red de intercambiadores de calor. Económicamente se obtiene un ahorro al disminuir los costos de
calentamiento con vapor y de enfriamiento con agua fría.

Probablemente cuando se llegue a la etapa de diseño de la red de intercambiadores de calor deban


modificarse algunas decisiones tomadas en etapas anteriores, lo cual implica el ya anticipado proceso
iterativo de propuestas y correcciones en el diseño, hasta lograr un diseño final.

Resumen de reglas heuristicas

1. Seleccionar las materias primas y reacciones que permitan evitar, el manejo o almacenamiento de
sustancias tóxicas y peligrosas.

2. Use el exceso de uno de los reactantes para inducir el consumo total de reactantes valiosos,
tóxicos o peligrosos en las reacciones químicas.

3. Cuando se requieran productos casi puros, eliminar las especies inertes antes de los reactores, si la
separación se puede efectuar facilmente o cuando afecta adversamente al catalizador. Si hay que
remover una gran cantidad de calor por reacciones altamente exotermicas no remover los inertes.

______________________________________________________________________________________________
Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 25

4. Defina corrientes de purga de líquidos o vapores para especies que entren al proceso como
impurezas o que sean producidas en reacciones laterales irreversibles. Siempre que las especies a
purgar esten presentes en pequeñas cantidades o que sean dificiles de separar de las otras especies
químicas.

5. No purge especies químicas valiosas o que sean tóxicas o peligrosas, aunque esten en pequeñas
concentraciones. Agrege separadores para emover las especies valiosas o agrege reactores para
eliminar a las especies tóxicas o peligrosas.

6. Los subproductos que se obtienen en reacciones reversibles, en pequeñas cantidades, usualmente


no se remueven en separadores ni se deben purgar. Mejor reciclarlos para su extinción.

7. Para reacciones en paralelo o en serie, ajustar la temperatura, la presión o el catalizador para


obtener altos rendimientos de los productos deseados.

8. Para la separación de líquidos preferir el uso de columnas de destilación, de agotamiento o


extracción líquido-líquido ante otras opciones de separación.

9. Trate de condensar vapores usando agua de enfriamiento.

10. Para remover el calor de reacciones altamente exotermicas considere el uso del exceso de uno de
los reactantes, un inerte como diluyente o la alimentación fría escalonada a lo largo del reactor.

11. Para remover el calor de reacciones poco exotermicas, use un lazo de circulación del fluido del
reactor a un enfriador externo o use una camisa o serpentin de enfriamiento. Posiblemente puedan
usarse interenfriadores.

12. Para aumentar la presión de una corriente es preferible bombear un líquido a comprimir un gas.
Condensar el vapor siempre que no se necesite refrigeración antes de bombear.

El empleo de heuristicas, como propuestas de acción, sirven de guía para la toma de decisiones requeridas
en cada nivel del diseño. Avanzando por niveles el diagrama del proceso crece por refinamientos. Cada
nueva propuesta de diseño se acerca más al óptimo, en el diagrama que mejor debe satisfacer los
requerimientos y las especificaciones de diseño por sucesivos intentos aproximatorios.

2. 6 Diagramas de Procesos

Un diagrama cualquiera es un arreglo de figuras y líneas que muestran la interacción entre los elementos
de un sistema. En el caso de los procesos químicos este es un gráfico en el que se muestran las principales
etapas del proceso. Los diagramas más empleados son de tres tipos:

1. Los diagramas de bloques,


2. Los diagramas de flujo de proceso.
3. Los diagramas de tuberías e instrumentos.

Saber hacer e interpretar diagramas de proceso es una de las actividades importantes de los
ingenieros químicos.

Los diagramas de bloques son bosquejos a la manera en que un pintor planea su obra. En los
diagramas se esquematizan secciones genéricas del proceso de manera cualitativa. Las secciones pueden

______________________________________________________________________________________________
26 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

tener detalles de las principales etapas del proceso que por lo general se representan en rectángulos. Los
nombres de las etapas u operaciones unitarias se indican dentro de los rectángulos y por medio de flechas
se indica cual es la dirección del flujo de materiales. Los diagramas de bloques son equivalentes a la
descripción del proceso. La descripción del proceso es un texto que menciona el propósito del proceso, las
principales etapas, las materias primas necesarias, los principales equipos que se usan y los servicios
requeridos. En algunos casos, en la descripción de los procesos, se incluyen las reacciones y condiciones
de operación de los equipos.

Los diagramas de flujo de proceso son la representación gráfica de los equipos por iconos que los
representan. Son útiles para representar los rasgos característicos de los equipos del proceso en los iconos.
En la Figura 2.5 se muestran algunos iconos empleados en la construcción de los diagramas de flujo de
proceso. Las diferentes empresas de la industria química emplean diferentes iconos y símbolos.

Los diagramas de tuberías e instrumentos incluyen el diagrama de flujo de procesos más los
detalles de instrumentos y lazos de control. Los símbolos que se emplean indican la ubicación y función
de los accesorios e instrumentos.

Con los diagramas se suele agregar tablas de balances de materiales, tablas de simbología y las
hojas de las especificaciones de los equipos. La tabla de balances de materiales es un resumen de la
información que caracteriza a las corrientes del proceso, en ellas se incluye el nombre de la corriente, su
número, la fase en que se encuentra, su temperatura, presión, flujo másico, flujo molar, la composición, la
entalpía y otras propiedades. Las tablas de simbología, llamadas algunas veces clave, contienen la
descripción de los símbolos empleados en los diagramas, en la Tabla 2.3 se representan algunos de los
símbolos más empleados.

Tanques Bombas Válvulas

Varios cambiadores de calor Calentador a


fuego directo

Compresor

Reactor

Columnas de destilación

Figura 2.5 Principales iconos de los equipos de proceso.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 27

Tabla 2.3. Símbolos de los diagramas de flujo e identificación de corrientes.

Entrada de materia
prima (se identifica la Número de corriente
corriente por su
nombre)
Temperatura

Salida de producto Presión


(se identifica la
corriente por su
nombre) Flujo másico

Recomendaciones para la construcción de diagramas de flujo de proceso.

1. Emplear rectángulos o iconos representativos de las operaciones del proceso (para los reactores,
separadores, cambiadores de calor, etc.)
2. Unir los iconos que representan las operaciones del proceso con flechas. En los separadores las
salidas se indican con flechas verticales, la fase gas saliendo por arriba y la fase líquida por abajo.
3. La orientación de las flechas indica la dirección del flujo de materiales en el diagrama y debe ser
de izquierda a derecha. Las materias primas entran al proceso a la izquierda y los productos salen
a la derecha. En los límites de batería la entrada de reactivos se denomina carga fresca y a la salida
de productos se les conoce como efluentes.
4. Tratar de evitar el cruce de flechas.
5. Representar todos los equipos mayores del proceso. Asignar a cada equipo un número único de
identificación y un nombre descriptivo. Dibujarlos de acuerdo a su tamaño relativo, por ejemplo,
las torres más grandes que los reactores, los cambiadores de calor más grandes que las bombas.
6. Numerar todas las corrientes del proceso secuencialmente, estos números deben indicar el punto
de balance de materia que se reporta en la tabla de balances. Incluir las corrientes de servicios.

Ejemplo 2.3

Construcción del diagrama de flujo del proceso de hidrotratamiento de naftas.

El proceso catalítico de reformación de nafta tiene entre sus especificaciones de la carga, que no contenga
más de 10 ppm de compuestos de azufre, ya que éstos envenenan al catalizador de reformación. Para
cumplir esta especificación la nafta se somete a un proceso de hidrotratamiento.

Descripción del proceso.

Las corrientes del proceso se numeran para su identificación. La nafta (corriente 2) se mezcla con una
corriente de hidrógeno (corriente 1) para después precalentarse con el efluente del reactor (corriente 6) y
vaporizarse en un calentador a fuego directo (corriente 4). La mezcla vaporizada (corriente 5) pasa al
reactor que contiene catalizadores con base a óxidos de cobalto, níquel y molibdeno sobre alúmina. La
temperatura de operación del proceso va de 300 a 450ºC y presiones de 25 a 60 kg/cm2. Los compuestos
de azufre como los mercaptanos, sulfuros, tiofenos y amínas, reaccionan con el hidrógeno para dar ácido

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28 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

sulfhídrico (H2S). El efluente del reactor (corriente 6) después de intercambiar calor con la alimentación
pasa por enfriadores de agua (corriente 7) y se envía a un separador de fases.

El gas separado (corriente10), rico en hidrógeno, se comprime y una parte de este gas se recicla a la carga
(corriente 11) y la otra parte se purga (corriente 12). Se adiciona hidrógeno de reposición (corriente 1) al
gas de reciclo. La purga se incluye para evitar concentraciones altas de H2S en la corriente de reciclo.

El producto líquido del separador de fases (corriente 8) se envía a una torre desbutanizadora donde se
elimina, por el domo (corriente 14), gas LPG amargo (amargo por contener algo del sulfhídrico formado)
y el producto de fondo (corriente 13) pasa a una torre de fraccionamiento de donde se obtiene gasolina
ligera, por el domo (corriente 16) y nafta desulfurizada por el fondo (corriente 15).

Figura 2.6 Diagrama de flujo del proceso de hidrotratamiento de naftas.

Nomenclatura en los diagramas de flujo.

1. Numerar cada área del proceso utilizando centenas, por ejemplo 100, 200, 300, etc.
2. Numerar los equipos principales de los equipos de cada área del proceso, anteponiendo una letra
como prefijo a cada número de equipo y que distingue el tipo de equipo. Por ejemplo E-112 para
designar el intercambiador de calor con número 112. Al pie del diagrama se colocan los números
de identificación de los equipos y su descripción.
3. Usar letras que continúen los números de los equipos para indicar duplicados o repuestos, por
ejemplo P-122 A, indica que se tienen dos bombas idénticas con número 122 pero solamente se
dibuja uno en el diagrama, denotado por la letra A y se supone que físicamente en la planta se
tiene otra de repuesto, la bomba B.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 29

Algunas de las letras prefijos más empleadas son:

C – Compresor E – Intercambiador de calor.


H – Horno P – Bomba
R – Reactor T – Torre
V – Recipiente S - Separador

Las corrientes de servicios pueden ser de agua de enfriamiento que se usa por ejemplo en los
condensadores, vapor de calentamiento, por ejemplo para los rehervidores de las columnas de destilación,
el aire comprimido para las válvulas de control y la electricidad para los motores.

Ejemplo 2.4

Construcción del diagrama de proceso para la desalquilación del tolueno, Douglas (1988).

El proceso de producción de benceno a partir de tolueno se efectúa por la reacción:

C6 H5CH3 H2 C6 H6 CH4
(Tolueno) (Benceno) (Metano)

El benceno se dimeriza para dar difenilo.

2C6 H6 (C6 H5 ) 2 H2
(Difenilo)

La selectividad de tolueno a benceno es:


0.0036
S 1
(1 x)1.544
Especificaciones:

- Capacidad de producción: 265 kmol de benceno/h.


- La alimentación de hidrógeno contiene 0.05 en fracción mol de metano.
- Requerimientos 5 moles de hidrogeno/mol de tolueno a la entrada del reactor:
- La conversión de tolueno es x = 0.75.
- Extraer del proceso todo el benceno y difenilo producidos.
- La reacción se efectúa a 1150 °F, 500 psia y es altamente exotérmica.

Existen varias formas de definir la selectividad por ejemplo, calculada como la fracción de
reactante convertido que se transforma en el producto deseado o bien en otra forma, las moles de producto
producido sobre las moles alimentadas del reactante al reactor. Aquí se adopta esta segunda definición de
selectividad por lo que:
Benceno producido
S
Tolueno a lim entado

De acuerdo a la jerarquía de niveles del diseño de procesos se tiene:

Nivel 1: Por la cantidad de producto se usa proceso continuo


Nivel 2: Se tienen tres alternativas en la alimentación de hidrógeno:
(a) Eliminar parcialmente el metano,

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30 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

(b) Eliminar totalmente el metano o


(c) No eliminarlo y dejarlo que pase por el proceso.

Se opta por dejar la mezcla de hidrógeno y metano de la carga sin purificar el hidrógeno. Por lo
tanto ha de preverse el uso de una purga en la corriente de reciclo. El diagrama de la estructura de
entrada y salida se muestra en la siguiente figura.

Hidrógeno Metano
Hidro desalquilación H2
CH4
C7H8 + H2 C6H6 + CH4 C6H6
C7H8
2C6H6 C12H10 + H2 C12H10
Benceno

Metano

Difenilo

Estructura de entrada y salida del proceso de hidro desalquilación del tolueno.

Nivel 3: El destino de las especies químicas es el siguiente:

Especies Teb(°C) Destino


Hidrógeno -253 Reciclar y purgar
Metano -161 Reciclar y purgar
Benceno 80 Producto principal
Tolueno 111 Reciclar
Difenilo 255 Subproducto

Según la segunda reacción el difenilo es un subproducto que se obtiene reversiblemente, se puede


reciclar para que se reconvierta a benceno, que es el producto deseado. Esto implica un diseño con mayor
tamaño en los equipos del lazo de reciclo. Pero si se extrae puede obtenerse un beneficio económico si su
valor de mercado es favorable, aunque se incrementa el consumo de tolueno que es la materia prima y por
lo tanto los costos de producción. Como lo demuestra Douglas a altas conversiones de tolueno el proceso
no es rentable ya que se convierte mucho tolueno a difenilo, y esa pérdida de selectividad excede las
ganancias por producir más benceno. El diagrama con los materiales de entrada y de salida es el siguiente:

H2 y CH4 Reciclar
H2 y CH4
Benceno
Producto
REACTOR
Tolueno
Tolueno Reciclar

Difenilo
Subproducto
______________________________________________________________________________________________
Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 31

La estructura de reciclo para el proceso se muestra en el siguiente diagrama:

Reciclo de
gases

H2 y CH4

H2 y CH4
Benceno
Reactor Sistema de
separación
Tolueno Difenilo

Tolueno

Reciclo de
líquidos

Nivel 4: Separar los no condensables (H2 y CH4) de los condensables (tolueno, benceno y difenilo).
Puesto que las temperaturas de ebullición están muy separadas, probablemente no se requiera
recuperación de vapores ni de líquidos. La mezcla de aromáticos, el tolueno, el benceno y el difenilo se
separan en dos columnas de destilación. La siguiente figura incluye el tren de separadores del proceso.

H2 y CH4

H2 y CH4
Reactor Separador
de fases
Tolueno Benceno H2 y CH4
Tolueno

Difenilo

Nivel 5: En este nivel se buscan las oportunidades de aprovechamiento de calor de las corrientes de
proceso que pueda re-usarse para cubrir los requerimientos de calor de otras corrientes de proceso. Se
propone que con el calor generado en el reactor precalentar la carga.

______________________________________________________________________________________________
32 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Finalmente, el diagrama completo del proceso de desalquilación del tolueno se muestra en la Figura 2.7

Purga
10 12 H2 y CH4
Benceno
11 Difenilo
C-101 14 22
Carga 7 9 Gas
de H2 combustible 19
5
1

2 3 4 8 16 18
H-101
Carga E-101 Aire 15 17
E-102 V-101 E-103 E-104
tolueno
Combustible
6 13
T-101 T-102 T-103
R-101

21
Reciclo de tolueno 20
P-101

E-101 H-101 R-101 E-102 C-101 V-101 T-101 T-102 T-103 E-103 y E-104
calentador Horno de Reactor calentador Compresor Flash Columna columna de columna Enfriadores
de carga carga del flash de reciclo estabilizadora benceno de tolueno

Figura 2.7 Diagrama final del proceso de desalquilación del tolueno

A continuación se presenta un ejemplo para ilustrar la construcción del diagrama de proceso, para
este caso se usa el proceso de fabricación de etanol del ejemplo 2.2.

Ejemplo 2.5 Descripción de fabricación del etanol a partir de etileno.

El etanol se produce por la hidratación catalítica del etanol, en fase vapor. Se usa etileno como
materia prima, que viene con etano y propileno, la corriente de alimentación de etileno contiene 97 % peso
de etileno. Antes de que el etileno sea alimentado al reactor se comprime hasta 7 MPa de presión y se
mezcla con una corriente de reciclo. A la corriente combinada de etileno se le agrega una corriente de
vapor de agua para obtener una mezcla que contiene 0.6 moles de vapor por mol de etileno a 80 ºC. Para
adecuar esta corriente a las condiciones requeridas en el reactor se somete a calentamiento en dos etapas,
primero en un cambiador de calor con los productos del reactor a contracorriente y luego en una
calentador a fuego directo, para calentar el etileno hasta 300 ºC, entonces se alimenta al reactor. La
entrada al reactor tubular vertical, es por arriba y de alli baja a través de una cama catalítica de ácido
fosforico en un soporte de Celite. Los productos salen del reactor por abajo a una temperatura mayor de la
de entrada.

El efluente del reactor pasa por el cambiador de calor para precalentar la carga, en donde se
obtiene una condensación parcial. A la salida del precalentador de carga los productos del reactor se
someten a un tratamiento en el que las trazas arrastradas del ácido fosforico se neutralizan con sosa
caustica. La corriente tratada pasa a un separador de fases o flash en donde se elimina el líquido por el
fondo mientras que el vapor del domo es enfriado y enviado a una torre de absorción en donde se usa agua
desionizada para remover el alcohol etílico del gas. Los líquidos del separador de fases y del absorbedor
se pasan a una sección de purificación. El vapor del domo del absorbedor se divide en dos una parte se
recicla al reactor y una, más pequeña, se purga del proceso para evitar la acumulación de inertes.

En la sección de purificación el producto crudo diluido se dirige a un prefraccionador para


remover algo del agua usada en el absorbedor. El agua se extrae como producto del fondo y el alcohol

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 33

concentrado sale por el domo. El producto del domo del prefraccionador se pasa a una columna de ligeros
donde se elimina principalmente el éter dietílico que se forma en el reactor. En el fondo de la columna de
ligeros se obtiene un azeótropo de alcohol etílico y agua, que se envia a una columna de purificación del
alcohol, de la que se extrae alcohol de alta pureza en un plato por debajo del domo de la columna. El
fondo de esta columna que contiene, principalmente, agua se combina con la corriente de fondos del
prefraccionador y la mezcla se envia a una proceso de biotratamiento.

En el diagrama se muestra como en la sección de purificación se encuentra el tren de separadores


de donde se obtienen los productos, como se habia previsto en el diagram de la Figura 2.4.
R-100 C-101 P-101 F-101 E-101 V-101 C-102 T-101 T-102 T-103 T-104

REACTOR DE COMPRESOR BOMBA HORNO DE PRECALENTADOR SEPARADOR COMPRESOR LAVADOR PRE COLUMNA COLUMNA
DE
ETANÓL DE DE CARGA DE FASES DE RECICLO DE GASES FRACCIONADOR DE ÉTER

9 Purga

Agua
Des ionizada 5 6
11 Éter

Sosa

3
12
Etanol
E-102

F-101 7

R-100 V-101
T-102 T-103
T-104

4 T-101
Agua
10 residual
E-101 8
Combustible

Aire

C-102

Etileno 1 C-101

Agua
De proceso 2
P-101

Figura 2.8 Diagrama del proceso de producción catalítica del alcohol etílico.

Los diagramas de proceso suelen acompañarse de los resultados del balance de materia y energía,
en forma de una tabla. En la tabla se incluyen los flujos molares, temperaturas, presiones y otros datos
como el flujo másico global y la entalpía, de las corrientes del proceso. En el siguiente ejemplo se ilustran
los cálculo del balance de materiales para un proceso y la inclusión de la tabla de balance de materiales en
el diagrama de proceso.

Ejemplo 2.6

Para el proceso de fabricación del alcohol etílico del ejemplo 2.2, determine el flujo de materiales
en las corrientes del proceso, para producir 225 kmol/hr de etanol, e incluya en el diagrama de proceso la
tabla de resultados del balance de materiales.

La alimentación al proceso contiene 90 % de etileno, 8 % de etano y el resto de metano. La


conversión de etileno es de 10 % y la selectividad de etileno a etanol es 0.90 (moles de etanol

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34 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

producido/moles de etileno convertido). Antes de entrar al reactor los gases hidrocarburos se mezclan con
una corriente de vapor de agua para obtener una composición de 60 % en peso de agua. Para mantener un
bajo contenido de metano y etano en el reciclo, el 10% de la corriente del domo del separador de fases se
purga y el resto se recicla al reactor. Los líquidos pasan a un tren de separadores en los que se obtienen los
productos casi puros.

Primero se define la base de cálculo.

Se tiene el dato de: 225 kmol/hr de etanol producidos = nC2 H 5OH

Este dato es la base de cálculo.

La notación nC2 H 5OH se usa para denotar un cambio en las moles n de las substancias químicas,
en este caso el etanol, indicado como subíndice.

Para hacer referencia a los números de las corrientes del proceso se establece la siguiente
terminología:

Fi j flujo molar del componente i en la corriente j

La identificación de los componentes del proceso es la siguiente:

Especies Código
Etileno 1
Etano 2
Metano 3
Etanol 4
Éter 5
Agua 6

Así, de acuerdo a la numeración de corrientes en el proceso de la figura 2.8, el flujo del etanol
producido en el proceso es: F412 225 kmol / hr

El paso siguiente es identificar como se relacionan las incógnitas con los datos.

No hay una sola relación que en una operación asocie la salida con la entrada. Pero a través de los
equipos se encuentran varias operaciones que finalmente dan la relación buscada, por ejemplo en las
reacciones del proceso se tiene.

Selectividad = S = Relación de distribución de reactivos a productos.


Conversión = x = Relación de lo que se convierte con lo que entra.

Se puede usar esta información como pistas para llegar a la solución. En este problema.

moles convertidas de C 2 H 4 nC 2 H 4
x 0.10
moles a lim entadas de C 2 H 4 nCo 2 H 4

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 35

moles producidas de C 2 H 5 OH nC2 H 5OH


S 0.90
moles convertidas de C 2 H 4 nC 2 H 4

El tercer paso es hacer un diagrama de bloques del proceso con la identificación de corrientes y
especies, esto ya se efectúo en los ejemplos 2.2 y 2.5, ver figuras 2.4 y 2.8.

Este es un problema de diseño en el que se tienen como datos el flujo de productos y


especificaciones de operación de equipos pero se desconocen los flujos de lo que entra. En un problema de
análisis el flujo de información es al revés, se tienen datos de lo que entra y de la operación de los equipos
pero se desconocen los flujos de lo que sale.

Con los datos de S y x se procede a calcular el cambio de moles en las reacciones.

nC2 H 5OH 225 kmol C 2 H 5 OH kmol


Moles convertidas de etileno = nC 2 H 4 250
S 0.90 nC2 H 5OH nC2 H 4 hr

Moles alimentadas de etileno al reactor =

nC2 H 5OH 225 kmol C 2 H 5 OH kmol


nC0 2 H 4 2500
S*x 0.90 nC2 H 5OH nC2 H 4 0.10 nC2 H 4 nC0 2 H 4 hr

Así, F13 2500 kmol / hr

De acuerdo al enunciado del ejemplo 2.2 el etanol se produce en la primera reacción y se consume
en la segunda. En la reacción 1 se producen 250 kmol/hr de etanol de acuerdo a las moles convertidas de
etileno, pero sólo salen del proceso 225 kmol/hr, por lo que la diferencia debe corresponder a la cantidad
de 25 kmol/hr que se consumen en la reacción 2. En una reacción si las moles de uno de los participantes
cambian, se pueden determinar los cambios de los otros por la relación estequiométrica. La fórmula define
la composición molecular mientras que la estequiometría es el conteo de átomos según los elementos en
las especies que intervienen en las reacciones.

Según la estequiometría de las reacciones se tiene:

Reacción 1: CH2 = CH2 + H2O CH3 CH2 OH


Cambio: 250 250 250

Reacción 2: CH3 CH2 OH ½ C2H5 – O- C2H5 + ½ H2O


Cambio: 25 12.5 12.5
Entran: 2500 ? 0 0 ?
Salen: 2250 ? 225 12.5 ?

En el caso del agua en la primera reacción se consumen 250 kmol/hr, mientras que en la segunda
se producen 12.5 kmol/hr. Así que el cambio de moles del agua es n H 2O 237.5 kmol / hr .

Hasta aquí se ha aplicado el enfoque de sistemas. El enfoque de sistemas nos permite considerar
algo como sistema, es decir verlo como una arreglo de cosas relacionadas entre si por su funcionalidad y
configuración. De acuerdo a la definición de que sistema es el conjunto de cosas relacionadas entre si que

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36 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

contribuyen a un determinado objetivo. Nótese que Sistemático se refiere a la manera de proceder cuando
se trata un asunto considerándolo de acuerdo a un orden y abordando sus partes una a una. Mientras que
Sistémico se emplea para referirse a algo que esta constituido como sistema. Cuando contemplamos las
cosas como conectadas unas con otras, relacionándolas, como en una estructura ordenada, nos permite
abordarlas con mayor facilidad, nos permite entenderlas mejor.

Por otro lado, si se usa el avance de reacción se obtienen los mismos resultados.

ni (1)
Sea: 1 avance de la reacción 1 (2-1)
i ,1

ni (2)
2 avance de la reacción 2 (2-2)
i,2

Para referirse a los coeficientes estequiométricos se usa la notación i, j el primer subíndice se refiere a las
especies químicas y el segundo al número de reacción.

De las definiciones de S y x se obtiene:

1 1 2
x o
0.10 y S 0.90
n C2 H 4 1

De aquí que: 1 250 kmol / hr y 2 25 kmol / hr

El cambio de moles del agua es:

n H 2O n H 2O (1) n H 2 O ( 2) 1
1
2 2 250 12.5 237.5 kmol / hr

Si se usan las reacciones en paralelo la reacción 2 cambia a:

Reacción 3: C2 H4 + ½ H2O ½ C2H5 – O- C2H5

Al considerar las reacciones 1 y 3 los productos no aparecen como reactantes.

Con las reacciones en paralelo y considerando las moles producidas de etanol y las convertidas de
etileno, según los avances de las reacciones se obtienen:

Reacción 1: CH2 = CH2 + H2O CH3 CH2 OH


Cambio: 225 225 225

Reacción 3: CH2 = CH2 + ½ H2O ½ C2H5 – O- C2H5


Cambio: 25 12.5 12.5
Entran: 2500 ? 0 0
Salen: 2250 ? 225 12.5

Se obtiene el mismo resultado que con las reacciones en serie. Otra característica importante de
los balances de materiales es que con las reacciones en paralelo se pueden considerar una selectividad y
una conversión para cada reacción. En este caso.

______________________________________________________________________________________________
Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 37

S1 = Selectividad de la reacción 1 = 225 0.9


250

S2 = Selectividad de la reacción 2 = 250 225 0.1


250

De aquí se deduce que S1 + S2 = 1.0, en general para “m” reacciones en paralelo:


m
Si 1.0 (2-3)
i 1

Similarmente se obtienen las conversiones de las reacciones en paralelo.

225
x1 = Conversión de la reacción 1 = 0.09
2500

25
x2 = Conversión de la reacción 2 = 0.01
2500
m
De aquí que: xi x
i 1

El siguiente paso es calcular el flujo de moles alrededor del reactor. De acuerdo al balance de
moles en el reactor se obtiene:

Moles que salen = Moles que entran + Moles que se transforman

ni ni0 ni (2-4)

Si se usa el avance de reacción en vez de ni , se obtiene:


m
ni ni0 i, j j (2-5)
j 1

En términos del reactante limitante nk el avance de reacción es:


nk , j
j (2-6)
k, j

nk0 x j
De acuerdo a la definición de conversión para el reactante limitante se tiene: nk , j
k, j
0 0
En este problema, n k n C2 H 4 2500 moles / hr

m
i, j
Entonces: ni ni0 n k0 x j (2-7)
j 1 k, j

______________________________________________________________________________________________
38 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Los cálculos de salida de moles del reactor se resumen en una tabla llamada Tabla Estequiométrica.

Especies kmoles/hr que entran kmoles/hr que salen del reactor


al reactor
CH2 = CH2 nC0 2 H 4 2500 n C2 H 4 2500 2500( x1 ) 2500( x 2 ) 2250
H2O n H0 2O ? n H 2O n H0 2O ( 1)
2500( x1 ) (1 / 2 )
2500( x 2 ) n H0 2O 237.5
( 1) ( 1)

CH3 CH2 OH nC0 H 3C H 2OH 0 nCH 3CH 2OH 0


nCH (1)
2500( x1 ) (0)
2500( x 2 ) 225
3CH 2 OH ( 1) ( 1)

C2H5 – O- C2H5 nC0 4 H10O 0 nC4 H10O nC0 4 H10O (0 )


2500( x1 ) (1 / 2 )
2500( x 2 ) 12.5
( 1) ( 1)

A la salida del reactor se tiene 2,250 kmol/hr de etileno = F14

Para determinar la cantidad de moles de agua a la entrada del reactor se requiere determinar el
flujo molar de los gases del reciclo.

Los cálculos en la estructura de reciclo involucra los equipos del separador de fases, flash y el
absorbedor. Puesto que no se tiene información de la operación de estos equipos se supone que operan con
una separación ideal. Suponer separaciones perfectas es un artificio del diseño básico de los procesos, que
podrá corregirse más adelante con el diseño detallado del proceso. En el caso del flash, en el domo salen
los gases incondensables, etileno, etano y metano. En el fondo sale un líquido con el etanol, el éter y agua.
En el caso del absorbedor se supone que el flujo del solvente para recuperar los líquidos que arrastre el
gas, es de cinco veces mayor que el flujo del gas.

El siguiente paso es calcular los flujos molares en la corriente de reciclo, la purga y la carga
fresca. Puesto que los gases que salen del reactor se van por el domo del flash, entonces.

Moles de C2 H4 en el reciclo = 2250 * 0.9 = 2025 kmol/hr F18


Moles de C2 H4 en la purga = 2250 - 2025 = 225 kmol/hr = F19

Luego se establece un balance de moles en el mezclador de reciclo, de acuerdo a la siguiente


figura.

Entrada al
reactor

Carga 1 8 Reciclo
fresca

Entonces.

Moles de C2 H4 en la carga fresca = 2500 -2025 = 475 kmol/hr = F11

De acuerdo a la composición del gas a la entrada se obtiene:

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 39

Moles de C2 H6 en la carga fresca = 475 8


90 42.222 kmol / hr = F21
Moles de CH4 en la carga fresca = 475 2
90 10.556 kmol / hr = F31

Nótese que conociendo la cantidad de uno de los componentes en la mezcla se pueden determinar
las cantidades de los otros por la composición.

Puesto que todo lo que entra al proceso de los gases inertes sale por la purga, entonces.

Moles de C2 H6 en la purga = 42.222 kmol / hr = F29

Moles de CH4 en la purga = 10.556 kmol / hr = F39

Las moles en el reciclo de estos gases son nueve veces mayor a los flujos en la purga por lo que
los flujos en la alimentación al reactor son:

Moles de C2 H6 en la alimentación al reactor = 464.442 kmol / hr = F23

Moles de CH4 en la alimentación al reactor = 116.116 kmol / hr = F33

Ahora se calcula el peso de agua a la entrada del reactor.

Peso de agua en la alim entación W H 2O


% de agua 0.60
Peso de todos los componentes en la alim entación Wtotal

W gases
Puesto que 0.40 entonces Wagua 6
4 W gases
Wtotal

0
Entonces: Wagua 1.5(nC0 2 H 4 * PM C2 H 4 nC0 2 H 6 * PM C2 H 6 nC0 H 4 * PM C H 4 )

0
Wagua 1.5(2500 * 28.054 422.22 * 30.07 105.555 * 16.043) 126,796.977 kmol / hr

0
Entonces: n agua 126,796.977 / 18.015 7,038.411 kmol / hr = F63

Por lo que el flujo de agua a la salida del reactor es:

n agua 7,038.411 237.5 6,800.911 kmol / hr = F64

Por último se calculan los flujos másicos a la entrada y salida del reactor, para comprobar que se
cumple el balance de masa.

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40 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Entra, Sale Entra Sale


Especies P. M. kmol/hr kmol/hr kg/hr kg/hr
Etileno 28.054 2,500 2,250 70,135 63,121.5
Etano 30.07 42.222 42.222 1,269.6155 1,269.6155
Metano 16.043 10.555 10.555 169.3338 169.3338
Agua 18.015 7038.411 6800.911 126,796.974 122,518.412
Etanol 46.069 0 225 0 10,365.525
Eter etilico 74.123 0 12.5 0 926.5375
Total = 198,370.924 198,370.924

El flujo de agua que se usa como solvente en el absorbedor es:

5*(2,250 + 42.222 + 10.555) = 11,513.885 kmol/hr = F65

Los flujos de las otras corrientes se muestran en la tabla de balance del diagrama de la figura 2.9.

En la resolución de problemas la formulación mental implica seguir un racionamiento de


pensamiento crítico que nos permita comprender el problema, adentrándonos en las entrañas del problema.
El pensamiento crítico no es contradecir, menospreciar o descalificar las situaciones que encaramos.
Pensamiento crítico es cuestionar la validez de hechos, la certeza de pruebas objetivas, los antecedentes,
etc. Pero el pensamiento crítico es principalmente cuestionarnos a nosotros mismos. Cuestionarnos sobre
como interpretamos las situaciones que encaramos, cuestionarnos sobre las consecuencias de lo que
pensamos y sobre todo lo que pensamos. Al pensar críticamente tomamos control de nuestros propios
pensamientos, orientándolos, no permitiendo distracciones además de evaluar lo que pensamos.

Se dice que un problema que ya se entendió ya esta medio resuelto. Así que abordar un problema con
pensamiento crítico es la mitad de la solución. La otra mitad involucra establecer un plan de ataque, la
manipulación de información, la identificación de conexiones significativas entre datos e incógnitas, entre
evidencias y consecuencias. Esta segunda parte involucra pensamiento reflexivo.

La Habilidad para resolver problemas se desarrolla con la práctica, resolviendo muchos


problemas. La estrategia de solución de problemas sigue una secuencia de tácticas de análisis y síntesis.
La idea es identificar una secuencia de pasos que, apartir de los datos, lleve a la solución. Empezar
cuestinando que cálculos se pueden hacer inmediantamente y cuales son las consecuencias de estos
cálculos, ya sea usando los datos como se dan o haciendo una ligera manipulación. Así se tomaran los
resultados como nuevos datos y se procede paso a paso, corroborando la validez de los resultados. Si
pasos intermedios revelan resultados ilogicos, entonces es necesario revisar los cálculos previos para
encontrar la fuente de errores y hacer correcciones. En algunos pasos los cálculos serán tan simples como
la sustitución de números en ecuaciones.

En el cálculo de balance de materiales el principio básico que conecta los cambios de moles entre
reactantes y productos es la estequiometria. Información auxiliar suele proveerse con la conversión de las
reacciones y el exceso de reactantes.

Siempre es posible trazar un plan de resolución, es decir los pasos a seguir. Aquí el pensamiento
crítico y analítico juegan un papel importante, para imaginar una cadena de pasos intermedios y sus
consecuencias. La esencia del análisis es el desmenuzamiento del problema en una serie, relativamente
simple, de subproblemas o pasos intermedios. Durante la definición de los pasos de resolución del
problema, se debe tratar de buscar alternativas, puesto que puede haber secuencias adecuadas y algunas
que conducen a resultados erroneos.

______________________________________________________________________________________________
Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 41

R-100 C-101 P-101 F-101 E-101 V-101 C-102 T-101 T-102 T-103 T-104

REACTOR DE COMPRESOR BOMBA HORNO PRECALENTADOR SEPARADOR COMPRESOR LAVADOR PRE COLUMNA COLUMNA
DE
ETANÓL DE DE CARGA DE FASES DE DE GASES FRACCIONADOR DE ÉTER

9 Purga

Agua
Des ionizada 5 6
11 Éter

Sosa

3
12
Etanol
E-102

F-101 7

R-100 V-101
T-102 T-103
T-104

4 T-101
Agua
10 residual
E-101 8
Combustible

Aire

C-102

Etileno 1 C-101

Agua
De proceso 2
P-101

Especies 1 2 3 4 5 6 7 8 10 11 12

Etileno 475.0 0.0 2,500.0 2,250.0 0.0 2,250.0 0.0 2,205. 0.0 0.0 0.0

Etano 42.222 0.0 464.442 464.442 0.0 464.442 0.0 422.22 0.0 0.0 0.0

Metano 10.556 0.0 116.116 116.116 0.0 116.116 0.0 105.56 0.0 0.0 0.0

Etanol 0.0 0.0 0.0 225.0 0.0 0.0 225.0 0.0 0.0 0.0 225.0

Éter 0.0 0.0 0.0 12.5 0.0 0.0 12.5 0.0 0.0 12.5 0.0

Agua 0.0 7,038.41 7,038.41 6,800.91 11,513.9 0.0 18,314.79 0.0 18,314.79 0.0 0.0

Figura 5.9 Diagrama del proceso de etanol, con tabla de balance de materiales.

Referencias:

1. Douglas,J. M., “A Hierarchical Decision Procedure for Process Synthesis”. AIChE J. Vol. 31, No. 3,
pp 353-362, March 1985.
2. Lewin, D.R., W.D. Seider y J.D. Seader. “Integrated Process Design Instruction”. Computers and
Chemical Eng. Vol. 26, pp 295-306, 2002.

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42 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Problemas

P2.1 Haga una descripción del proceso de fabricación del amoniaco que usa como materia prima gas
natural, de acuerdo al siguiente diagrama.

Air
Gas
natural COMPRESOR

(371/240 °C y 30/28 Atm)


Vapor CO + ½ O2 CO2
Vapor

MUTADOR DE
DESULFURIZADOR REFORMADOR REFORMADOR ALTA
PRIMARIO SECUNDARIO TEMPERATURA

H2 S + ZnO ZnS + H2O CH4 + H2 O CO +3 H2


CH4 + H2 O CO +3 H2 CH4 + 2H2 O CO2 + 4 H2 MUTADOR DE
CH4 + 2H2 O CO2 + 4 H2 CO + ½ O2 CO2 BAJA
(820 °C y 39 Atm) CH4 + 2 O2 CO2 + 2H2 O TEMPERATURA
Argón
(1000°C y 30 Atm)

COMPRESION Y REACTOR DE CO2


METANIZADOR ABSORBEDOR
REFRIGERACION SINTESIS

N2 + 3 H2 2NH3 CO +3 H2 CH4 + H2 O K2CO3 + CO2 + H2 O 2KH CO3

(460 °C y 194 Atm) CO2 + 4 H2 CH4 + 2H2O (93 °C y 27 Atm)


NH3
(300 °C y 26 Atm)
ALMACENAMIENTO
DE AMONIACO REGENERADOR

2KH CO3 K2CO3 + CO2 + H2 O


(120 °C y 1 Atm)

P2.2 La fabricación del ácido sulfúrico se efectúa en tres secciones, la de preparación de la alimentación,
la de reacción y la sección de absorción. En la sección de preparación, el azufre se quema en un horno con
un exceso de aire seco. La reacción es:

S + O2 SO2

Esta reacción es exotérmica y todo el azufre se convierte a SO2. El aire se alimenta por un
soplador forzándolo a pasar por unos filtros en los que se elimina la humedad. Los gases de combustión
pasan a un generador de vapor en el que se obtiene vapor a alta temperatura. Parte de este vapor se usa
para fundir el azufre que entra al horno y el resto se usa en el proceso.

En la segunda sección de la planta esta el reactor catalítico que contiene tres camas fijas con el
catalizador de penh óxido de vanadio. La reacción es:

2SO2 + O2 2SO3

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 43

La reacción es exotérmica y la conversión de equilibrio diminuye al aumentar la temperatura. Por


esta razón se usan tres lechos empacados de catalizador con inter-enfriadores, intercalados, para remover
el calor generado. En los cambiadores de calor entra agua a alta presión y se obtiene vapor.

La tercera sección contiene dos absorbedores. En el primero el efluente del reactor catalítico entra
en contacto con ácido sulfúrico para formar óleum [H2SO4 + SO3 H2SO4(SO3)]. Los gases del domo del
primer absorbedor pasan a un segundo absorbedor en el cual también se usa ácido sulfúrico que absorbe
SO3. Los gases del segundo absorbedor se mandan a tratamiento antes de echarlos a la atmósfera.

El óleum del fondo del segundo absorbedor pasa a un tanque de dilución para mezclarse con agua.
Se obtiene ácido sulfúrico concentrado, [H2SO4(SO3) + H2O 2H2SO4]. El ácido sulfúrico del
tanque de dilución pasa a un cambiador de calor para eliminar el calor de dilución y se lleva a un tanque
de donde salen tres corrientes. La primera se manda a almacenamiento, la segunda y tercera se envían a
los absorbedores, primero y segundo respectivamente.

Dibuje el diagrama del proceso.

P2.3 El estireno grado monómero (SM) se fabrica en una planta con dos secciones de procesamiento. En
la primera unidad de proceso, unidad EBO, ocurre la alquilación del benceno con etileno para obtener
etilbenceno (EB). Luego el etilbenceno es deshidrogenado en la unidad SM para dar el SM por la
reacción:
C6H5-C2H5 C6H5-C2H3 + H2
Descripción del proceso:

En la unidad EBO el benceno se alquila, en fase líquida, a EB sobre un catalizador de zeolita, en


un reactor de cama fija. La carga de benceno fresco se combina con una corriente de reciclo de benceno
antes de entrar al reactor de alquilación (1)1. El benceno fluye desde la parte superior del reactor a través
de una serie de camas fijas de catalizador, mientras que el etileno se distribuye equitativamente a través de
las camas del catalizador. La reacción es altamente exotérmica por lo que se remueve el calor generado en
la reacción por cambiadores de calor entre las camas del catalizador para generar vapor.

En la sección de fraccionamiento de la unidad EBO, el benceno sin reaccionar se recupera en el


domo de la columna de benceno (2), el EB se extrae como producto en el domo de la columna de EB (3).
Una pequeña cantidad de polietilbenceno (PEB) se recupera del domo de la columna de PEB (4) y se
recicla al reactor de alquilación (1), donde es trans alquilado con benceno sobre una segunda cama de
catalizador de zeolita para producir una cantidad adicional de EB. El fondo de la columna de PEB se
extrae como “Flux Oil” como se describe adelante.

El producto EB se pasa a la unidad SM, donde es hidrogenado, en fase vapor, sobre una serie de
camas catalíticas con oxido de zinc, hierro y cromo como catalizador. El reactor opera adiabáticamente a
630 °C y una atmósfera. Se agrega vapor de agua al EB antes de que entre al reactor (5), en la proporción
molar de vapor a etilbenceno de 1.5 a 1, con el propósito de reducir la presión parcial del estireno e
hidrógeno, disminuir la extensión de la reacción inversa, así como para reducir la formación de coque
sobre el catalizador. Además el vapor de agua provee el calor necesario para la reacción ya que es
altamente endotérmica. El efluente del reactor es enfriado y condensado en una serie de cambiadores de
calor, en los que se genera vapor y se recupera calor. El gas incondensable se comprime y se usa como
combustible. El agua es fácilmente separada de los hidrocarburos ya que son inmiscibles, en un separador

1
Los números entre paréntesis se refieren a los números de los equipos en el proceso.

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44 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Agua/Aceite (6), El agua se envía a una unidad de biotratamiento. Menos del 10% del etilbenceno se
consume en otras reacciones de las cuales las más importantes son:

C6H5-C2H5 C6H6 + C2H4

C6H5-C2H5 + H2 C6H5-CH3 + CH4

También se forma algo de CO2 y pueden polimerizarse pequeñas cantidades de estireno.

En la sección de fraccionamiento de la unidad SM el EB sin reaccionar, tolueno y benceno se


separan del SM, por el domo en el destilador EB/SM (7). El estireno se extrae con una pureza mayor a
99.0% pero separarlo del etilbenceno es difícil ya que sus temperaturas de ebullición son muy cercanas,
además, cerca de su temperatura de ebullición el estireno se polimeriza, por ello se agrega en el domo de
la columna EB/SM un solvente para inhibir la polimerización del SM. Las temperaturas normales de
ebullición de los componentes son:

Componentes Teb, °F
Hidrógeno -423
Metano -259
Etileno -155
Benceno 178
Agua 212
Tolueno 231
Etilbenceno 277
Estireno 293

El producto SM se obtiene en el domo de la columna SM (8) y en el fondo una mezcla de


hidrocarburos pesados que se denominan como alquitrán. La pureza del SM es mayor al 99.95 % en peso.
La corriente del domo del destilador EB/SM se refina en una secuencia de dos columnas. En la primera
columna (9) se recupera el EB, por el fondo, que se recicla a la entrada del reactor de deshidrogenación
(5). La corriente del domo pasa a la segunda columna (10), para separar el benceno del tolueno, el
benceno se recicla a la unidad EBO mientras que el tolueno se extrae como subproducto.

Los subproductos pesados que se obtienen como residuos pesados, el “Flux Oil” de la columna
EB y el alquitrán de la columna SM, se usan como combustible en el sobre calentador de vapor de la
unidad SM.

Hacer un diagrama del proceso lo más completo posible.

P2.4 El proceso de fabricación del fenol a partir del cumeno consiste de tres secciones. En la primera
ocurre la oxidación del cumeno para formar hidroperóxido de cumeno. La segunda contiene el reactor de
ruptura en donde el hidroperóxido se descompone en fenol y acetona. La última sección contiene un tren
de separadores para recuperar el hidroperóxido y refinar el fenol. La reacción en el primer reactor es:

CH3 CH3

CH + O2 C-O-OH

CH3 CH3
Cumeno Hidro peróxido de cumeno

______________________________________________________________________________________________
Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 45

Esta reacción se efectúa a 130 °C y 14 atm en presencia de un catalizador, el principal


subproducto es el alcohol dimetil benzoico, conocido también como dimetil fenil carbinol.

CH3 CH3

CH + ½ O2 C-OH

CH3 CH3
Cumeno Alcohol dimetil benzoico
En el reactor de ruptura se usa ácido sulfúrico como catalizador a 70°C y 1.5 atm. La reacción
principal es:

CH3 O
C-OO-H OH + CH3- C- CH3

CH3
Hidro peróxido de cumeno Fenol Acetona
También se forman pequeñas cantidades de acetofenona y alfa metil estireno, de acuerdo a las
siguientes reacciones:

CH3

C-OH C=O + CH4


CH3 CH3
Cumeno Acetofenona

CH3 CH2

C-OH C

CH3 CH3
-metil estireno

A la salida del reactor antes de separar los productos se neutraliza la mezcla con NaOH. En la
sección de separación de productos el -metil estireno se deja junto al cumeno ya que al reciclarlos al
primer reactor pasan por otro reactor en donde una corriente de hidrógeno convierte al -metil estireno en
cumeno. La acetofenona y el alcohol dimetil benzoico se desechan como subproductos sin valor
comercial. Las temperaturas normales de ebullición de los componentes son:

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46 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

Componente Teb, K
Acetona 329
Cumeno 426
-metil estireno 438
Hidroperóxido de cumeno 443
Fenol 455
Acetofenona 475
alcohol dimetil benzoico 608

Indique con diagramas de bloques el desarrollo del proceso según la jerarquía de los cinco niveles
de diseño, hasta obtener un diagrama del proceso lo más completo posible, con la numeración de
corrientes así como la identificación de los equipos.

P2.5 De acuerdo a la descripción del proceso de fabricación del ácido sulfúrico del problema 2, calcule el
balance de materiales para producir 100Kg/hr de ácido sulfúrico concentrado al 98%. Por cada mol de
óleum producido se obtiene 10 de ácido sulfúrico. Suponga que todo el azufre se convierte a SO2, que se
usa un exceso de aire para la oxidación de 50% y la conversión de SO2 a SO3 es de 96%.

P2.6 Calcule el flujo en las corrientes de salida en kg/hr en la unidad SM del proceso de fabricación del
estireno, ver problema P2.3.

La conversión del etilbenceno, por paso, en la unidad SM es de 30%.

Considere que el 10 % del etilbenceno se consume por igual en las reacciones de formación del benceno y
tolueno. La columna de extracción usa dietilen glicol como solvente.

Para una producción de 84,210 ton/año de estireno, con un factor de servicio de 0.95 anual, determine
también, el potencial económico en $/año y la cantidad de etilbenceno que se recicla al reactor.

Datos:
Especies Precio, $/ton PM
Hidrógeno * 2
Etileno * 28
Metano * 16
Benceno 300 78
Tolueno 320 92
Etilbenceno 280 106
Estireno 560 104
DEG * 106
(*) Valor energético como combustible, este costo y el del DEG se desprecian

P2.7 En la fabricación del óxido de etileno el oxígeno puro comprimido, etileno y gases de reciclo se
mezclan para alimentarse a un reactor tubular catalítico que opera a 300 °C y 1.2 atm. Las principales
reacciones son:

C2H4 + ½ O2 C2H4O
C2H4 + 3 O2 2CO2 +2 H2O

______________________________________________________________________________________________
Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 47

Los gases a la salida del reactor se enfrían intercambiando calor con la alimentación al reactor.
Después pasan por dos absorbedores, en el primero el óxido de etileno se absorbe en agua, los gases no
absorbidos pasan al segundo absorbedor en el cual se remueve el CO2 en un solvente. Los gases de este
segundo absorbedor se reciclan al reactor. La solución acuosa que sale del absorbedor de óxido de etileno
ingresa a una columna de destilación en donde se obtiene óxido de etileno de alta pureza por el domo y el
agua del fondo se manda a una sección de biotratamiento de efluentes.

Se requiere producir 50 ton/año de óxido de etileno operando 8,000 hr/año. La conversión del etileno es de
30% y la selectividad de etileno a óxido de etileno es 0.7, La relación de alimentación a la entrada del
reactor es 2:1 de etileno: Oxígeno.
Datos:

Propiedad C2H4 O2 H 2O CO2 C2H4O


PM 28 32 18 44 44
Precio, $/kg 5.65 - - - 97.64
Teb, °C -103.7 -183.17 100 -78.4 10.7

Determinar.

a) El diagrama de flujo del proceso.


b) Los flujos en todas las corrientes del proceso en kmol/hr.
c) El potencial económico del proceso.

P2.8 En el proceso de fabricación del metanol se usa una carga fresca con 33 % en moles de CO, 66 % en
moles de H2 y el resto de inertes. Esta corriente se mezcla con otra de reciclo para entrar al reactor en
donde se efectúa la reacción CO + 2H2 CH3OH. El efluente del reactor pasa a un separador de fases en
donde todo el metanol es removido como líquido. Los gases que no son condensables se reciclan al
reactor. Para mantener un contenido de inertes de 10 % en el reciclo, el 5 % de la corriente gaseosa del
separador debe purgarse y el resto se recicla al reactor.

Una quinta parte de la producción del metanol se desvía a una planta para producir formaldehído y
el resto se extrae para su venta. En el reactor, de esta segunda planta, ocurren las siguientes reacciones:

CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O

CH3OH HCHO + H2

Se usa oxígeno puro que se consume totalmente. A la salida del reactor se eliminan, en un
condensador, el agua y el formaldehído que se envían a una sección de refinación del formaldehído. Los
gases metanol e hidrógeno pasan por una membrana en la cual todo el hidrógeno permea por la membrana
y se extrae del proceso. El metanol se recicla al reactor. La alimentación al reactor es tal que por cada mol
de CH3OH que se recicla se tienen 4 moles de metanol. En la segunda reacción se descomponen 3 moles
de CH3OH por cada mol de metanol que reacciona con el O2 en la primera reacción.

a) Hacer un diagrama de flujo con los dos procesos.


b) Calcular el flujo de los materiales en las corrientes de entrada y salida.
c) Calcular la fracción de conversión del CO por paso en el reactor y
d) Calcular la fracción de conversión del CO global.

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48 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

P2.9 La producción del propilen glicol (PG) se obtiene por hidratación del óxido de propileno (OP) en
presencia de ácido sulfúrico como catalizador, a 3 atm y 110°C. También se forma el dipropilen glicol
(DPG)

OP + Agua PG
OP + PG DPG

Para una producción de 1,520 kg/min de PG.


Conversión xOP =0.5, selectividad de OP a PG de 0.8.
Exceso de agua de 20 % sobre el valor estequiométrico.

a) Calcule el flujo de materiales alrededor del reactor en kg/min.


b) El efluente del reactor pasa a un separador de fases. En la fase líquida van los glicoles. El 90% de la
fase vapor, OP y agua, se recicla al reactor y el resto se purga. Calcule el flujo de materiales a la
entrada del proceso, en el reciclo, la purga y en la corriente de los glicoles, en kg/min.

P2.10 El proceso del fenol del problema P2.4, considere los siguientes datos para las reacciones.

Reactor 1: C6H5CH(CH3)2 + O2 C6H5C(CH3)OOH 65% conversión


Cumeno hidroperóxido de cumeno

Reactor 2: C6H5C(CH3)OOH C6H5OH + (CH3)2CO 95% conversión


hidroperóxido de cumeno Fenol Acetona

El oxígeno se alimenta en un 50% de exceso, que se toma del aire. Al segundo reactor debe evitarse que
entre cumeno. Para una planta con capacidad de 28,200 kg/hr de fenol, con tiempo de operación de 8,000
hr/año.

a) ¿En que forma debe operar la planta, continuamente o intermitentemente? Justifique su respuesta.
b) Calcule los flujos (kg/hr) de los materiales en la entrada y salida del proceso, no tome en cuenta a la
sosa, el hidrógeno ni los subproductos en los cálculos.
c) Determine la utilidad bruta del proceso en $/kg de fenol producido por hora.

Especies Precio ($/Kg) Teb, K PM


Cumeno 8.75 425.56 120
Oxígeno despreciable 90.19 32
Hidroperóxido de cumeno 7.90 442.7 152
Fenol 11.55 455 94
Acetona 2.05 329.44 58

P2.11 Diseño básico del proceso para producir 8,000 ton/año de ácido fluorhídrico (HF) a partir de
fluoríta (CaF2), que usa un horno como reactor.

Reacción principal: CaF2 (s) + H2SO4 (l) 2 HF (g) + CaSO4 (s)

T = 600 K, P = 1 atm, Hr = 87 MJ/kmol CaF2. Conversión de fluoríta = 90 %


Nota: El ácido sulfúrico entra al reactor como líquido pero sale como gas junto con el HF.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 49

Datos de las materias primas:

CaF2 (fluoríta), PM = 78, precio $200/ton. ($ = dólares)


CaCO3 (Caliza, impureza en la fluoríta, menos de 5 % en peso de CaF2), PM=100,
H2SO4 (ácido sulfúrico), PM=98, precio $80/ton (al 98 % de concentración), Teb = 350°C.

Datos de los productos:

HF (ácido fluorhídrico), PM=20, precio $ 1,300/ton, Teb=20°C,


CaSO4 (yeso), PM=136, se puede vender hasta 5,000 ton/año, a 30 $/ton. El exceso debe enviarse
a tiraderos a un costo de $5/ton.
Ca(OH)2 (cal), para neutralizar efluentes, $80/ton.

Reacciones secundarias:

CaCO3 (s) + H2SO4 (l) CO2 (g) + H2O (g) + CaSO4 (s) ; Conversión de CaCO3 menor de 5%.

Sin tomar en cuenta la segunda reacción.

a) Determine el flujo de materiales en la estructura de entrada y salida del proceso, en ton/año.


b) Calcule la utilidad bruta, por tonelada producida de HF anualmente.
c) Calcule el balance de materiales en la estructura de reciclo. Considere que se usa 20 % de exceso de
ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico no reaccionado se separa totalmente del HF y se recicla a la entrada
del reactor. La fluoríta no convertida no se separa de los otros sólidos ni se recicla. Tome como base
8,000 hr/año de operación en la planta.
d) Dibuje un diagrama del proceso que incluya los separadores a la salida del reactor. Considere que algo
de CO2 se produce y que para separarlo del HF se lavan los gases en uno o varios absorbedores. El
absorbente, para el HF, puede ser H2O o H2SO4. Indique en su diagrama en que orden deben ir los
absorbedores y cual es el destino de las corrientes de salida. Diga cual es el absorbente más adecuado
para el proceso.

P2.12 En un reactor tubular se efectúa la nitración del tolueno para dar nitrotoluenos de acuerdo a las
reacciones:

a) C7H8 + HNO3 C7H7NO2 (mononitrotolueno) + H2O


b) C7H7NO2 + HNO3 C7H6(NO2)2 (dinitrotolueno) + H2O
c) C7H6(NO2)2 + HNO3 C7H5(NO2)2 (trinitrotolueno) + H2O

La alimentación consta de 1000 kg/hr de tolueno y 1500 kg/hr de HNO3, para una conversión del 80 % del
tolueno y selectividades de los nitratos con respecto al tolueno consumido de 75%, 20% y 5% para el
mono, di y trinitrotolueno, respectivamente. Calcule el flujo de cada especie química a la salida del
reactor. Compruebe que se cumple el balance de materiales.

P2.13 La obtención del butadieno (C4H6) en forma industrial, se realiza por medio de la deshidrogenación
del n-butano (C4H10), obteniéndose en un primer reactor buteno (C4H8) más hidrógeno, la reacción
alcanza una conversión del 95%. El efluente obtenido del primer reactor, se mezcla con el buteno
recirculado proveniente del sistema de separación y se alimenta directamente a un segundo reactor, cuyo
propósito es deshidrogenar el buteno para obtener finalmente el producto principal junto con otra cantidad
adicional de hidrogeno (H2). La reacción ocurre con una conversión del 55%. El efluente de este segundo
reactor, se envía al sistema de separación. Por el domo del primer separador se obtiene una mezcla de n-
butano e hidrógeno, misma que deberá separarse para recircular el n-butano al primer reactor y purgar el

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50 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

hidrógeno. En el último separador se obtiene el butadieno y en otra corriente el butano que se recicla al
segundo reactor.

Para una alimentación de n-butano fresco igual 5,800 kg/hr.

Dibuje el diagrama del proceso con la tabla de balance de moles en todas las corrientes.

C4H10 C4H8 + H2

C4H8 C4H6 + H2

Datos de la fracción de la alimentación a cada separador y que se recupera por el domo.

COMPONENTE PM Separador Separador Separador


1 2 3
H2 2 1.0 0.995 1.0
C4H10 58 1.0 0.005 1.0
C4H8 56 0.005 0.0 1.0
C4H6 54 0.0 0.0 0.005

P2.14 La síntesis comercial de urea involucra la combinación de amoniaco y dióxido de carbono en un


reactor a alta presión para formar carbamato de amonio. En un segundo reactor el carbamato se deshidrata
para formar urea y agua. Las reacciones y condiciones en los reactores son.

2 NH3 + CO2 NH2COONH4 180 ºC y 150 atm


NH2COONH4 NH2CONH2 + H2O 200 ºC y 130 atm

La primera reacción es rápida y exotérmica con 90% de conversión del CO2. La conversión del
carbamato en la segunda reacción es de 70 %, con generación de calor.

La sección de recuperación de reactivos opera a dos diferentes presiones 17 y 3.5 atm,


respectivamente. En la etapa de alta presión el efluente del segundo reactor, después de expandirse, pasa a
un absorbedor en donde el amoniaco es totalmente absorbido en una corriente de amoniaco líquido, que se
alimenta al primer reactor. La corriente gas de salida del absorbedor pasa a un condensador en donde por
la parte inferior se retira todo el carbamato y se recicla al segundo reactor. Los vapores de CO2, H2O y
urea que salen por la parte superior del condensador, pasan a la etapa de baja presión en donde por
condensación se obtiene la urea, prácticamente pura, que constituye el producto principal. Mientras que
todo el CO2 y H2O, sin valor comercial, se desechan.

Determine:

a) El diagrama de proceso.
b) Los flujos en kg/min de las corrientes de entrada y salida del proceso para una producción de 12,000
kg/min de urea.
c) El potencial económico.
d) Los flujos de las corrientes de reciclo, en kg/min, considerando que en el primer reactor deben
entrar 3 moles de amoniaco por cada mol de CO2.

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 51

Especies PM Precio,
$/ton
NH3 17 120
CO2 44 *
H2O 18 -
NH2CONH2 60 90
(*) Precio de compra del CO2 0.63 $ por cada 1,000 pies3 , con densidad 0.07 lb/pie3 .

P2.15 El anhídrido eftálico se usa ampliamente como base de un plástico sintético, que se emplea en los
interiores de los autos y otras aplicaciones. El proceso tradicional involucra la oxidación parcial del
naftaleno con aire, a 500 K y 10 atm. La conversión del naftaleno es 0.90 y la selectividad de anhídrido
eftálico por mol de naftaleno es 0.85. Las reacciones son:

C10H8 + O2 C8H4O3 + CO2 + H2O


(naftaleno) (anhídrido eftálico)

C10H8 + O2 CO2 + H2O

Un nuevo proceso usa también aire para la oxidación de ortoxileno. En este proceso la conversión del
ortoxileno es de 0.65 y la selectividad de anhídrido eftálico por mol de ortoxileno es 0.75. La reacción
principal es:
C8H10 + O2 C8H4O3 + CO2 + H2O
(ortoxileno) (anhídrido eftálico)

De las otras reacciones la más importante es la oxidación total del ortoxileno.


Se desea determinar cual de los dos procesos es el más recomendable desde el punto de vista económico.

Determine para cada proceso.

El flujo de las materias primas a la entrada del reactor para producir 3,000 kg/semana de anhídrido
eftálico (no incluya el cálculo del aire).
El potencial económico, en $/sem.

Datos:
Especies $/ Kg PM
Naftaleno 0.135 128
Ortoxileno 0.2425 106
Anhídrido eftálico 0.45 148
* El precio del aire y agua son despreciables.

P2.16 El monomero de metil metacrilato (MMA) se usa ampliamente para producir plásticos acrílicos. En
el proceso para su fabricación se tienen tres secciones. La primera en donde ocurren las siguientes
reacciones principales.
CH2=C(CH3) CH3 + O2 CH2=C(CH3) CHO + H2O
Isobutileno (ISO) Metacroleina (MA)

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52 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

T=400 ºC, P=40 psig, xISO=0.9, catalizador Pt,


S=selectividad =0.8 mol MA/mol ISO

CH2=C(CH3) CHO + ½ O2 CH2=C(CH3) CO2H


(MA) Acido metacrilico (MAA)

T=380 ºC, P=20 psig, xMA=0.8, catalizador Cu,


S=selectividad =0.9 mol MAA/mol MA

Se usa vapor de agua para evitar coquización y aire que provee el oxígeno. En las dos reacciones
se obtienen pequeñas cantidades de acetona, ácido acético y acetaldehído. La segunda sección es de
separadores en donde se recuperan el ISO y la MA que no reaccionaron y se reciclan. En la corriente que
se recicla el ISO se tiene una purga (10% en mol) que contiene además, acetona (Teb=56°C), acetaldehído
(Teb=21°C), oxígeno y nitrógeno. En uno de los destiladores de la segunda sección se obtiene ácido
acético (Teb=118°C) por el domo, que se desecha, y el MAA por el fondo. Esta corriente de MAA ingresa
a la tercera sección del proceso y se alimenta a un reactor junto con una corriente de metanol. La única
reacción que ocurre en este reactor es:
CH2=C(CH3) CO2H + CH3 OH CH2=C(CH3) CO2CH3 + H2O T=300 ºC, P=50 psig, xMAA=1.0
(MAA) Metil metacrilato (MMA)

A la entrada del reactor se tiene una proporción de 1.5 moles de metanol por mol de MAA. El metanol que
no reacciona se separa del MMA y el agua por medio de un flash y se recicla al reactor. La solución
acuosa del MMA sale como producto.

Considerando una operación de 350 días/año, y una producción de 350,000 ton /año de MMA, proponga,
en diagramas de bloques, la estructura de entrada y salida y la estructura de reciclo, agregando los
nombres de las especies químicas en las corrientes, además, determine:

a) El diagrama de proceso. Identifique claramente los componentes de las corrientes. (1 punto)


b) Los flujos en ton/día de las corrientes de entrada del isobutileno y el metanol. (4 puntos)
c) El potencial económico por ton de MMA producido diariamente, sin considerar los costos de manejo
del aire, el vapor y la purga, tampoco tome en cuenta los costos de la acetona, el acetaldehído y ácido
acético. (1 punto)

Compuesto PM Teb, °C Precio, dolares/kg


Isobutileno, ISO 56.1 -7 0.135
Metacroleina, MA 70.1 74 0.28
Ácido Metacrilico, MAA 86.1 161 0.42
Metanol 32.04 65 0.18
Metil metacrilato, MMA 100.12 105 0.40

P2.17

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 53

La base del proceso de producción del acrilonitrilo (CH2=CHCN) es la oxidación catalítica del propileno
(CH2=CHCH3) y amoniaco, usando aire como oxidante. Los principales subproductos son ácido cianhídrico
(HCN), acetonitrilo (CH3CN), agua y óxidos de carbono (CO y CO2). Las reacciones principales son:

C3H6 + NH3 + 1.5 O2 CH2=CHCN + 3 H2O Reacción 1


C3H6 + 1.5 NH3 +1.5 O2 1.5 CH3CN + 3 H2O Reacción 2
C3H6 + 3 NH3 + 3 O2 3 HCN + 6 H2O Reacción 3
C3H6 + 4.5 O2 3 CO2 + 3 H2O Reacción 4
C3H6 + 3 O2 3 CO + 3 H2O Reacción 5

Temperatura de 400 a 450 °C, presión de 50 a 200 Kpa

La conversión del propileno es de 90 % y la selectividad de acrilonitrilo es de 0.8, Las selectividades hacia


los otros subproductos son iguales, 0.05 cada una. Selectividad= (moles de producto generado)/(moles
totales de propileno reaccionadas). Considere un 20 % de exceso de O2 con respecto al estequiométrico.
Todo el amoniaco se consume.

El efluente del reactor es enfriado y lavado con agua en un absorbedor, saliendo por el domo C3H6, CO2,
CO y aire. El fondo líquido se alimenta a una columna de acrilonitrilo crudo, por el fondo de esta sale
agua y acetonitrilo, esta corriente pasa a un destilador en el cual se recupera todo el acetonitrilo por el
domo y el fondo se manda a biotratamiento. La corriente del domo de la columna de acrilonitrilo crudo
ingresa a un destilador en el que se obtienen por arriba el ácido cianhídrico y por la parte de abajo
acrilonitrilo.

e) En este proceso no se usa recirculación de reactivos, explique porque.


f) Dibuje el diagrama del proceso con los separadores.
g) Calcule los flujos en kg/hr de las corrientes de entrada y salida del proceso (no incluir el nitrógeno)
para una producción de 4,240 ton/año de acrilonitrilo. Suponga que la planta opera 8,000 hr/año.
h) Calcule el potencial económico en $/kg.

Especies PM Precio,
$/kg
Propileno 42 1.47
Amoniaco 17 0.4
Acrilonitrilo 53 2.4
Acetonitrilo 41 1.8
Ácido cianhídrico 27 1.14
H2O 18 ----
O2 32 ----
CO 28 ----
CO2 44 ---- P2.18

Las principales reacciones en la fabricación del ácido fórmico (HCOOH) a partir del formaldehído
(HCHO), son:

HCHO + ½ O2 HCOOH
HCHO + HCOOH HCOOCH3 + ½ O2 T=140°C, P= 5 atm
Catalizador, V2O5 sobre alúmina
HCOOH CO2 + H2

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54 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

La conversión del formaldehído es de 83.33 %, por cada 10 moles convertidas de formaldehído se


obtienen 8 de ácido fórmico y 1.5 moles de metil formiato (HCOOCH3). El oxígeno se toma del aire con
20% de oxígeno. Considere un 20 % de exceso de O2 con respecto al estequiométrico para determinar.

a) El efluente del reactor se enfría para separar los gases no condensables (O2, N2, CO2 y H2) que se
purgan del proceso. Todo el formaldehído (PM=30, Teb=254 K) se separa del ácido fórmico
(PM=46, Teb=374 K) y del metil formiato (PM=60, Teb=305 K) en unos separadores para
reciclarse al reactor. Hacer el diagrama del proceso con los separadores, indique en las corrientes
de entrada y salida las especies que contienen.
b) Calcule la cantidad en kmols/hr del formaldehído en la corriente de alimentación fresca al
proceso, para una producción de 7,360 Ton/año de ácido fórmico si la planta debe operar 8,000
hr/año.
c) Calcule los flujos en kg/hr de las especies químicas en las corrientes de entrada y salida del
proceso. Compruebe el balance de materiales.

P2.19

En el proceso de fabricación del metanol se usa una corriente de gas natural reformado, que tiene la
siguiente composición en por ciento en mol, 21% de CO, 7% de CO2, 69% de H2 y 3% de CH4. Esta
corriente se mezcla con otra de reciclo para entrar al reactor en donde se efectúan las siguientes
reacciones.

Reacción 1: CO + 2H2 CH3OH (conversión del CO, 0.30),


Reacción 2: CO2 + 3H2 CH3OH + H2O (conversión del CO2, 0.20)

El efluente del reactor pasa por un separador en el cual por el fondo se obtiene como líquidos, todo el
metanol y el agua, por el domo se recuperan el total del flujo de los gases incondensables (CO, CO2, H2, y
CH4), estos gases se reciclan al reactor. Para mantener un bajo contenido de metano en el reciclo, el 10%
de la corriente del domo del primer separador se purga y el resto se recicla al reactor.

Para producir 320 kg/min de metanol, determine:

a) El diagrama de flujo del proceso, identifique el propósito de cada unidad de proceso.


b) El flujo de materiales en las corrientes de entrada y salida del proceso, en kg/min. Verifique que el
peso de las sustancias en la entrada es igual a la suma de pesos de las sustancias en las salidas.

P2.20
El carbonato de metilo (CDM) se obtiene a partir de metanol, monóxido de carbono y oxígeno. El proceso
consta de cuatro secciones. La primera en donde ocurren las principales reacciones (T=180 °C, P=22 atm).

Reacción 1: 2CH3OH + CO + ½ O2 CH3-OCOO-CH3 + H2O


CDM
Reacción 2: 2CH3OH + CO CH3-O-CH2 –O-CH3 + ½ O2
Formal
Reacción 3: CO + ½ O2 CO2

La segunda sección es de separación preliminar. Se obtienen tres corrientes, una con gases ligeros,
O2, N2, CO, CO2. Otra corriente con el azeótropo de metanol y formal, que pasa a la tercera sección y otra
con el CDM y agua, que se envía a la cuarta sección. La tercera sección es de refinación del formal que se
separa del metanol, el formal se extrae como producto casi puro y el metanol se recicla al reactor. En la

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Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos 55

cuarta sección se purifica el CDM que se separa del agua, el CDM se extrae como producto y el agua se
manda a tratamiento de residuos.

Por cada mol consumida de CO se obtienen 0.76, 0.19 y 0.05 moles de CDM, formal y CO2
respectivamente. Se usa oxígeno que se diluye con N2 para mantener una proporción no explosiva en el
reactor de 50% de O2 y 50 % de N2. La conversión del metanol es 0.8 y la conversión del CO es 0.40. A la
entrada del reactor por cada mol que entra de oxígeno entran 5 de metanol.

Para una producción anual de 51,840 toneladas de CDM, operando 8,000 hr/año, determine.

a) El diagrama de bloques del proceso. Identifique claramente las especies químicas de las corrientes.
b) Los flujos en kmol/hr de los componentes en la estructura de entrada y salida del proceso.
c) Compruebe el balance de materiales en ton/año de los componentes del inciso b.
d) El potencial económico para producir 6.48 ton/hr de CDM, No considere el valor de la corriente de
gases ligeros.

Especies CDM Formal Agua CO2 O2 N2 CO CH3OH


P.M. 90 76 18 44 32 28 28 32
Costo, $/kg 0.42 0.28 - - 0.2 0.1 0.1 0.18
P2.21

Construya el diagrama de bloques del proceso de fabricación del amoniaco de acuerdo a la siguiente
descripción.
La síntesis del amoniaco se obtiene por la reacción de hidrógeno con nitrógeno. El N2 se obtiene del aire y
el H2 se obtiene por reformación catalítica, ya sea, del gas natural o de nafta.

En el diagrama del problema el NH3 se obtiene por el método de reformación catalítica del gas natural,
que consiste de seis etapas principales: 1) desulfuración el gas natural, 2) reformación catalítica con vapor,
3) mutador del monóxido de carbono, 4) remoción del dióxido de carbono, 5) metanación y 6) síntesis del
amoniaco.

En la desulfuración del gas natural se remueve casi todo el azufre (en forma de H2S), para prevenir el
envenenamiento del catalizador de níquel en el reactor de reformación. El gas natural desulfurizado se
mezcla con una corriente de vapor antes de entrar al reformador catalítico. Aproximadamente 70 % del
metano del gas natural se convierte a H2 y CO. En el reformador secundario se obtiene casi la conversión
total del CH4, obteniéndose también CO2 y H2O. En ambos reactores se alimenta aire para producir el gas
de síntesis. En ambos reactores se aprovecha el calor de las reacciones para generar vapor.

Después de enfriar el efluente del reformador secundario, el gas entra al mutador de alta temperatura
y de ahí después de que se vuelve a enfriar el gas, pasa al mutador de baja temperatura. En ambos
reactores el CO se convierte a CO2.

El gas a la salida del mutador de baja temperatura es descarbonatado en un sistema de absorción. El


absorbedor usa K2CO3 para absorber químicamente el CO2, en forma de KHCO3. El KHCO3 pasa al
regenerador en donde se elimina el CO2. Este CO2 se puede desechar a la atmósfera o usarse en otras
secciones de la planta. El K2CO3 regenerado se recicla al absorbedor.

El metanizador es un reactor en el que se remueve el CO2 residual. En las reacciones se obtiene,


principalmente metano y agua.

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56 Capitulo 2. Etapas del Diseño Básico de los Procesos

El gas de síntesis a la salida del metanador se comprime hasta la presión requerida en el reactor de
síntesis. En este reactor se obtiene el NH3. El amoniaco a la salida del reactor de síntesis se separa por
condensación, del gas de síntesis. El gas de síntesis se recomprime y recicla al reactor de síntesis. Una
porción del reciclo se purga para evitar la acumulación de gases como el argón. El amoniaco se enfría y
comprime para su almacenamiento.

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