Conceptos, Básicos de Química Analítica y Sus Apli... - (PG 52 - 101)

Pesando con exact!tud canlldades aproxlmadas al valor calculado en la'l!
tulaclon se consumlran
volumenes aproxlmados al supuesto
Todos los conceptos que fundamentan los clliculos benen su ongen en las relaClones
eslequlom61ncas, por 10 que a conhnuaculn se presenta un estudlo comparatlvo del usc de las
relaClOnes molares y las relaclones equlvalentes y los cIIlculos que se pueden reahzar a partir de
ambas
RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS
Una reaeclon qUlmlCd balanceada establece las relaclones en que se combman las moles de las
sustanClas que reacclonan para dar lugar a sus respectlvos productos Como elemplo se tlene
CaC/2 + 2AgNO, ~2AgCl,l.. +( a(NO,),
Esta ecuaClon qUlmlca establece que una mol de cloruro de calClO se comblna con dos moles de
nttrato de plata para ongmar dos moles de cloruro de plata y una mol de nltrato de calclo por 10
que conoclendo la masa de una de las especles qUlmlcas Involucradas en la reacclon se put-de
conocer la masa de todas las especles partlclpantes Esto se logra reallzando un calculo
eslequlom6tnco uhhzando un factor qUlmlco 0 par un balance de equlvalentes
Es aqUI donde Intervlene el factor qUlmlco, que slrve para representar el balance de la reacclon 0
bien el peso eqUivalente que cumple con el mlsmo obletlvo
ASI, en reacclones de preClpltaclon se tlene
Relaclon molar
Par deflnlClon el peso equlvalente de una especle qUI mica que partlclpa en una reaeclon de
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preClpltaclon es el que reaeclona u onglna una mol del caMn reactll/o 51 6ste es monovalente
media mol Sl es dlvalente, un tel'ClO de mol 51 es tnvalente y aSI suceslvamente
En el elemplo se 'b ene que en esta reaCClon el Ca2+ (caMn dlvalente) del Cael2 ongma una mol
de Ca(N0312' por 10 que el peso eqUivalenle de ambas sustanclas es un medlo de su peso
molecular EI Ion Ag+ (monovalenle) del AgN03 ongma una mol de AgCI por 10 que el peso
equlvalente de las dos espeCies qUI micas serll su peso molecular entre uno
ASI de la relaclon molar se puede obtener fllctlmente la relaclCln equlValente
Caelz 2 AgNO 3 2AgC/ _C_a(-'-.M_O.. .,3<.. :.).!:-2

---+ ~---+ Relaclon equIvalent!.'
2 Ix2 Ix2 2
Slmphflcando se tlene
Caell + AgNO ~AgCl,l..+ Ca(NO')2 Relaclon eqUivalente
2' 2
Como puede observarse, media mol de cloruro de calclo reacclona con 0 equlvale a una mol de
nnrato de plata, y onglna 0 equlvale a una mol de cloruro de plaia y media mol de mtrato de calclo
~sta es la forma prllctlca de expresar el peso equlvalenle
A esta se debe el que se dlga que los equlvalentes reacclonan 1 1 Y que el peso equlVaienfe
no sa puede caleul., sl no sa eonoee II fNCel6n an I. que I. sustlJnei. pattlelPl
51
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ES DE SUMA IMPORTANCIA TOMAR EN CUENTA QUE NO EXISTE DIFERENCIA ALGUNA,
EN EL usa DE LA ESTEQUIOMETRIA AL MANEJAR EN LOS CALCULOS RELACIONES
MOLARES 0 BALANCE DE EQUIVALENTES, Y QUE LA DIFERENCIA EXISTE UNICAMENTE
EN LA FACILIDAD EN LA FORMA DE TRABAJAR DE UNA U OTRA MANERA
EI c~lculo por balance de equlvalentes Imphca el uso de soluClones nonnales Cuando se trabala
con moles 0 mlhmoles se requlere hacer uso de soluclones molares pero slempre se puede hacer
el camblo de una concentraCl6n a otra y mezclar cuando aSI se reqUiera el usa de las dos fonnas
de trabalo Las soluclones de concentraclOn conoclda par su titulo se pueden utlhzar en ambos
casos
Observemos el Sigulente ejemplo
81 se desea saber cu~ntos gramos de cloruro de calclo reacclonaron con 20 00 ml de mtrato de

plaIa 0 087 N aslo se puede lograr reahzando los slgulentes ~Iculos
1 - C3Iculo par ,relaclOn equlvalente 0 balance de equlValentes

eCnrl2 = e 4gNO J
f) rarl:
=(VN) AlfIo,
aCaCI2 = 20 x 0087 x 2III = 96 57mg

2- C~lculo por relaclOn molar 0 factor qUlmlco
mgeq
C Ag/liO
J
=0087--
mL
x E AgNO J
mgeq -14 78 mg
cA NO -0087
- --x I6989mg - -
K J mL Imgeq mL
a 4gNO = 14 78 mg x 20mL = 295 61mg

3 mL
til
aCa< f,2 = 296 61
2 x 169 89
=96 57mg
3 - De la relaCiOn de eqUivalentes se puede oblener el titulo de la soluCiOn de mlralo de plata
refendo al cloruro de calcl02
2 Vease I. deduccl6n de I. ecu8C16n ( 7 15 )
52
De la ecuaclI~n ( 7 15 )
ConoClendo el titulo de la solucl6n se puede calcular rapldamente la masa de la espeCie qUlmlca a

la que esta refendo
Procedlmlentos slmllares se pueden utlllzar para calcular cada una de las especles qUlmlcas
reaCClonantes
EI titulo de una solucl6n euede refenrse a otre espeCie qUlmlca dllerente a la que esta relendo
InICialmente aSI por eJempto 51 10 que se desea es conocer los gramos de calclo que reacclOnaron
en el eJempio antenor se debera conslderar la slgulente reaccl6n
2
Ca + + 2cr + 2AgNO, +----+2AgCl,J.. +('a" + 2NO,
Los gramos de calero son
ara :;: 1 7405 mgca x 20mL 4g'l03 = 34 81mg

mLAgNO]
S,lo que se desea es calcular los gramos de cloro
355
mg Cact2 mg( I
TAgNO lei = 4 83 x _1- = 3 089 --:-"'---
3 mmLAIlNOJ!..!..! mL Ig,\O,
2
53
Los gralT'os C:e claro son
mgCI
an =3089 x 20mL 4gNO] =61 78mg
mL 4gNO J
Sumando ,,'''sa d'" claro y la masa del calclo se Ilene la masa del cloruro de calCio
all + aCa = aCaC"z

u( all2 = 61 78 + 34 81 = 96 59mg
\
Esle resullado se aproxlma al dolculo dlredo del clomm de calclo en la reacclon u1lhzada como
e)emplo
Relaclon molar para la rea('c , n

I
K2~04 AI 2'(W 4h 24 ':JI +-4Ba(,12 ~4BaS04 +2AIC/] +2KCI + 24H20
RelaC/on equlvalente para II mlsml reaCC/on
K2 )O~ A/2 ( S04 h 24H2( ) 4 BaCl2 4 Ba504

~---4----+---+---+--+
2AICI] 2KCI 24H 0
1 .. 2 3x2 2.4 2)(4 3x2 1)(2 2
S rnphflC"arodo se Ilene
Can 10 que 5e observa dln'rta, I "nle • 11 e:.. !!1 peso equlvalente ,I', cada especle qUlmlca que
rlrtlrlpa en esla reaCC/on -
La mas"! de la sal doble de polaslo y SIUI'l," ) Inc oIyP 11185 mo/~cuJas de agl .. , htdrallclon pero
al dlsolverse esla sustama el agua no partl("l'a • , 13 rc ,":>" P" 10 ':i P 110 Sf: ~11sldera de
Importancl" eol '~Icu'ar su peso equivalent·
PESO EQUIVALENTE DE REACCIONES ACIDO-BASE
EI peso equlvalente de una especle qUlmlca que partlclpa en una reaccI6n aCldo base es el peso
que partlclpa, reacclOna 0 eqUivale a un peso f6rmula gramo de Ion hldr6geno en esta reaccI6n
En un aCldo monopr611co 0 en una base que aeepla un solo prol6n no hay ma~or problema
Asl
Hel + NaOH +----+ H 20 + NaC f RelacI6n molar
Hll NaOH 2 H 0 NaC'l

- - + ---+----+-- +-- RelaCl6n eqUivalenle
I 1 I 1
En un acldo pohpr6bco 0 en una base pollb6slca la SiluaCl6n tlende a comphcarse porque el aCldo
Ilene dlferenle lendenCia a dlsoCiarse y la base dlferenle lendenCia a asocisrse por 10 que para
calcular el peso equlvalenle de estas especles ~Ulmlcas debera conslderarse la reacclon que se
desarrolla de acuerdo con el Indlcador ulllizado EI uso de los Indlcadores en la IIIulacI6n de un
aCldo pohfunCional esla dlrectamenle relaclonado con las constantes de disoClacI6n de los aCldos
o sus valores de pKa
Por eJemplo 105 valores de las constanles de d150':,aCl6n del aCido f05f6nco y sus respectlvos
valores de pKa son
Kat = 7 5*10-3 pKat = 2125

--
Ka2 = 62 * 10-8 pKa2 = 7210
--
KaJ=48*10- 1l pKaJ = 12320
Cuando una sQlucI6n de H3PO.. se Illula con una solucI6n de lIIaOH 'os Ires aCldos HJP04
HzPO,,-y HPO,,-, reaCCIonan con la base en Clend proporcI6r, Dero la m3, Jr oarte de la base que
se agreg6 ImCialmente re8CCIona con el aCido mas fuert!l que e'l el HP04 E", gSf'pral Sl la razon
enlre dos Ka sueeslVas es de 10" 0 mayor, 0 la dlferancla entre u .~ ".. -as ~ ~"-5 'I" pKa es
de .. 0 mayor se puede consrderar que la reaCCl6n es complela p... ra pI ') ( t)1o " l. 'Ie v 1"1
mdlcador que deflna el final de la reaccl6n para d cho prol6n se!>~' 'cclona en ld ,,3 _ ~
IllulaOOn le6nca, de acueroo con el pH que correspond; al punto de equl"al. ",(,Ia paid e. r ',n 0
EI peso equlvalenle se calcula conslderando el numero de prolDnss cedldo~ e" la t"t.lC("un
Para la reaccl6n
Relaclon ,-It 1:"
H 3P04 + NaOH ~ NaH2P04 + H 20
H P04 NaOH NaH2 P04, H20
-3- - + ---+----+ +-- RelacI6r, aqu'valer,l:
I I 1 1
Para la reaccl6n
RelacI6n equlvalente
55
H)P0
4 NaOH Na2HP04 H 20
--- +---+--4 +-- RelaCion equlvalente
2 I 2 I
EI peso equlvalente del a\cldo fosf6nco no debe calcularsese d,v,d,endo el peso fonnular entre tres,
ya que la graflca no muestra la eqUivalencla para el tercer proton
PESO EQUIVALENTE EN REACCIONES DE OXIDACION.REDUCCION
EI peso equlvalente de una espeCle qUlmlca que partlclpa en una reatelon rt!dox, es el peso de
sustancla que dlrecta 0 Indlrectamente cede, aeepta 0 equlvale a 1 mol de electrones EI valor
numenco 5e calcula dlvldlendo el peso mol de la especle qUI mica conslderada entre el numero de
electrones !lue corresponden al camillo en el estado de oXldaclon asoClado con la reacclon No
debemos olvldar al hacer usa de pesos equlvalentes en los ca\lculos que la estequlometrra se
debe conservar
Conslderemos el slgUiente ejemplo
Calcular el peso equlvalente de las especles qUlmlcas que partlclpan eI la reaCCIOn del
perrnanganalo de polaslo en medlo aCido ( sulfunco)
a) Con oxalato de sodro

b Con sulfato ferroso
.. Inte relar este slmbolo como ulvalenCia
RESPUESTAS
a ) -Con oxalato de sodlo
SemiITeaCCIOn de reduCCIon del pennanjlanato en medlo aCldo (a\cldo sulfunco)

MnO. +8H +Se++ Mn' +4H,O Acepta 5 moles de Ajustada en masa y carga
eledrones por
mol de permanganalo para
reduClrse
Ajustada en masa y carga
56
IgualacI6n lolal de electrones en las dos semlrreacclones
2( MnO. - +8W +5e +-+ Mn 2• +4Hp )
~ Cp.'- +-+ 2CO, + 2e )
Sum a de las dos semlrreacclooes

2MnO. - + 16H+ + lOe +-+ 2Mn'· + 8Hp
2
5(;0. - +-+ lOCO, + 10e
2MnO. - + 5C,o. 2- 16H' +-+ 2 Mn2+ + 10eO, + 8Hf) Reaccl6n 16mca

2AMnV, +5Na ( 0, +'ilH \0, +-'> 2Mn\O, + local +A;L\O' +5Na, \(), +8H 0 Relaclon molar
Relacu~n eQulvalenle
2KMnO, + 5No 2 ( ,0, + 8H2 'i'O, _ 2 MnSO, + 10( 0, + K2'~O, + 5Na 2 SO, +~ 10 moles de
10 10 10 10 10 10 10 10 electrones en
Juego en la
reaccl6n
balanceada
EspeCles qUlmlcasjiue 'nlervlenen dlrectamenle en la reaccl6n redox

2 Mn04 - 5C20/- 2Mnz+ IOC0 IOmoles electroner Cantldadde
" - - - i E - - -2' "
especle qUIII!,ca
10 10 10 10 10 que cOlI'8sponde
dlrectamente al
camblo de 1 mol de
electrones
2KMn0 4
10
. 5Na2CZ04
IO
2MnS04 '" IOC02
10 IO
!! IOmoles eif!ctron
10
Cantldad de
sustancta que
conesponde
dlrectamente al
camblo de 1 mol de
electrones
57
PESO EQUIVALENTE DE LAS SUSTANCIAS QUE INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN LA
REACCI6N REDOX
PF
MnO .- E _
PFC 0 2- E - PaMn 1
PMC0
E un0 =---- C 20/- -
2 4
Mn 2+ - S £('02 =---
4- ') 2 1
PMNa,c,o,
EKMnO. =
PMKMn0 4
5
E Na2C ,O. =
2 EMnSO. =
PMMnSO.
S
Como puede observarse, eslos resultados num~ncos colnclden con la defimCl6n de peso
eqUivalenle ya que el numero de electrones transfendos en cada samlrreaccl6n, es Igual al
numero que resulta al slmpllflcar la relaclOnequlvalente
PESO EQUIVALENTE DE LAS SUSTANCIAS QUE NO INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN LA

REACCI6N REDOX
2K+ 2 Mn04 - JONa+ 5C2042- tOmales eleCIrOllel

--
10
'" - -10- - '" - -
JO
- '"
to
'" - - - -10
--- RelsCl6n
equlvalente
Slmpllficando sa Ilene
K+ MnO - Na+ (' () 2- ,ones en soluCl6n acuosa
_
5
4_ '" _ _ '" _2_4_ '" Imol eleLtT"llef
'" ___
5 1 2 II asoclados a la
IransfereRCIa de 1 mol de
eleclrones ~
i
EI peso equlvalente del K se <:1 peso 1l'1"lvalente del Na 58

EK=--
Par
basa en eI cambto en el
F \ = PaVa baSH "" el camblo en el eslado
• 5 ') I
eslado de oxtdacI6n del dl'oxh ,,~.,de, Cl042- 1e
MnO,f 5 e por cada Mn con r''lrcada C. "n el '1Le esl6
eLgue estA asoclado
----aSOCK .,
Es Importante saber c6mo calcular los pesos equlvalLntes dot 13" l,,'\,a"::IU de lu
especles qUlmlcas que no partlClpan dlrectamente en la reacclon kltO.... ~"rn que e!lta"
asociadas con elias, ya que muchas vecas .a requlere conocer III contemdo l' 'llqu"" de
estas sustanclas en la mupstra que sa anahza, y ello solamente as poslble reahzanuo ~a
determmacI6n por una cuanttficacl6n mdlrecte
NOTA EI aCldo sulfunco propol'ClOna el medlo adecuado para que la reduCCl6n oel permanganalo
de +7 a +2 se lIeve a cabo EI agua que se forma por la reaCCl6n pasa a formar parte del
medlo acuoso y para c6lculos expenmentales nCo es importante conocer los pesos
equlvalenles de ambas suslanClas
58
b) Con sulfato ferroso
MnO,
AJustada en masa y
carga
ualaCion total de electrones en las dos semlrreacclones
Suma de las dos semlrreacclones

MnO.- +8H' +5e~ Mn!> +4H2 O
SF'?' ~ SFe l • +Se
MnO.- +SFe2' +8H' ~ Mn 2' +SFel • +4H2 O Reacclon

lomca
2KMnO} +IOFeSO. +8H2 SO. ~2MnSO. +SFez(SO.)J + K/JO. +8HP Relaaon
molar
RelaCion eaUivalente
2KMnO. IOFeSO.
8HzSO. 2 MnSO. SFez(SO.)J KzSO. 8HzO 10 electrones
---+---+---~---+ +---+--
10 10 10 10 10 10 10 en Juego en la
reacclon
balanceada
Relaa6n ulvalente de cada una de las sustanCias des ils sim lficar
KMnO. FeSO. 8H2SO. Mn.\O. Fez (.S04)J K2!lO. 8Hp
---+---+---~---+ +---+--
5 I 10 S 2 10 10
Va Que para las esPBCles QUlmlcas Que IOtervlenen dlreLtament" ..n la reacclon redox
! } MnO-, -
IOFe + 2Mn2+ 2IOFe + 3
IOmol/'f elearones de especle
I ----,.. --- .. --- .. --- .. --- ----- Canttdad
qUlml" que
~ 10 10 10 10 i oj ca=br::O::o~lde
_ electrone.
"
59
2KMII()4 IoFeS04 2 Mn.S04 SFe2(S04h 10moies electrone~ Canttdad de
10 '" 10 .. 10 .. 10 .. 10 sustancNI
que
correspond.
alcemblode
1 mol de
electrones
PESO EQUIVALENTE DE LAS SUSTANCIAS QUE INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN LA

REACCION REDOX
PFM"04- E - PaFe E PaMn E PaFe
E - Pe2+ - I M,,2+ =-5- Fe 3+ =-1-
Mn04 5
PMKM"04 PMFeSO. PMMnS0 4 E _ PMF.,(so,,,
E KMn04 = EMnS04 = 1'.,($Il,lJ - 2
5 E pe <;()4 = 5
I
Como puede observarse estos resultados numencos colnClden con la defimcI6n de peso
eqUivaiente ya que el numero de electrones Iransfendos en cada semlrreaccl6n. es Igual al
numero que resulta al slmphficar la relaCl6n eqUivalente
PESO EQUIVALENTE DE LAS SUSTANCIAS QUE NO INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN LA

REACCION REDOX
2K+
_ _ !!!
2 Mn04 - 2Mn2+
!!!---E---",
IOFe 2+ 10SO4 2- E
10moies electrones
10 10 10 10 10 10
Slmphficando se tlene
K+ MnO - Mn 2+ Fe 2+ SO 2- lanes en soluCl6n
_!!! __ 4_ .. Imol electrones
4_ '" _ _ '" _ _ '" __ acuosa 8SOctadOS 8 la
5 5 5 I I transferenCla de 1 mol
de electrones
60
Et... = PaK
EI peso eqUivalente del PF EI peso equlvalente del
K se basa en el camblo WJ42-
5 = 5042- en el 5ulfato ferroso
en el estado de oXIdaCl6n E<;04 2- 1 se basa en el camblo en el
del Mn04- 5 e por cada estado de oXldacl6n del
Mn con el que esla Fe2+ 1 e por cada Fe con
asoCiado el que est.:ll asoCiado
De manera similar al ejemplo a)

Es Importante saber c6mo calcular los pesos equlvalentes de las sustanclas de las
especles qUlmlcas que no partlc'pan dlreClamente en la reaccI6n redox, pero que estltn
asociadas con eliaS, ya que muchas veces se requ.ere conocer el contemdo de alguna de
estas sustanc.as en la muestra que se analiza, y ella solamente es poslble reallzando la
detennmac.6n par una cuantlficacl6n md.recta
61
8 EQUILIBRIO DE
PRECIPITACION
Las tltulaclOnes en donde oculTen reacclones de preclpltaa6n son menos comunes que las Aado-
base 0 Redox, esto se debe a que no eXlsten Indlcadores aproPiados para seftalar el punlo final
de la reaccI6n Debldo a esta hmilacI6n en este lema solamenle se menaona la valor8cu~n de
halogenuros y algunos anlones y callones con soluclones valoradas de nltralo de plata y
fIOaanato de polaslo Los m~lodos mAs comunes son el de Mohr, que es un m6todo dlrecto y el de
Volhard que puede ser dlrecto 0 por relroceso
METODO DE MOHR
Este es un m6fodo para determlnar cloruro y bromuro en pH neufro y aanuro en un pH

hgeramenle alcahno EI Indlcador, es el Ion cromalo y en el punto final de la IItulaa6n forma
cromslo de plaIa que es un preapltado de color rolO anaranJado Es necesano que la preapitaCl6n
del Indlcador ocurra en el punlo de equlvalenaa 0 muy cerca de 61, este mdlcador cumple con esle
requl'llto debldo a que la solublhdad del cromalo de. plata (69 x 10-' molliltro) es mayor que la
10
del cloruro de plaIa (I 34 x 10-'). par que cuando hay una concenlraa6n aHa de lones plaIa y la
concentracI6n de lones cromato es muy baJa. el cloruro de plata preclplta pnmero formandose en
segundo lugsr el preclpltado de cromalo de plata
En la delermmacI6n de cloruro se lIevan a cabo las slgulentes reaCCIones
cr +Ag+ ~ AgCl.J.. blanco

roJo snaranJado
De acuerdo a sus respecllvas solubthdades molares. el cromato de plata se formara hasta que el
valor de su Kps se hays reba5ado
Para que la concentracI6n de plaIa COlTesponda a la equlvalencla, se calcula la concenlracI6n de

IOn cromalo que debe haber en la soluCl6n
En el punlo de equlvalencla
AgCI +---+ Ag + + cr
62
Kpr=[Ag'j' =18xIO- 'O
[Ag'] = I 34 x 10-'
Esta es la concentraCl6n de lones plata y de cloruro en una soluCl6n saturada de cloruro de plata
que corresponde a la equlvalenCla
La concentraCl6n de Ion cromato en equlhbno con la plata se calcula de la sigulente manera
Como puede observarse de acuerdo a los ~Iculos, para que el Ion ,cromato funclone como
mdlcador debe agregarse a la soluCl6n que se I!lula, una concentracl6n de este Ion hgeramente
supenor a 0 007 M para que el cromalo de plata se forme en la equlvalenCia
Elmdlcador cromato se prepara a partir de una sal Q P de cromato de polaSlo al 5 % en peso en ,

soluCl6n acusa, y de esta soluclOn se agregan al matraz que contlene la muestra un numero de
gotas tal que proporaonen una con centra cIOn cercana a 18 calculada y que vanan dependlendo del
volumen al que la muestra se dlluye
EI pH debe estar compremlldo entre 6 y 10, ya que a valores dlferentes a esle rango sucederta 10
SlQulenle
En un media scldo ( pH < 6) al agregar elmdlcador a la mueslra se forma sCldo cromlco
EI cuaillene el slgulente comportamlenlo
Aunque eXlste clerta concentracl6n de Ion cromalo en la soluCl6n, e5ta es muy baJa y se requlere
agregar un volumen mayor de mlrato de plaia que el que cOnesponde a la equlValencla
provocando con ella un gran error en la deterrmnaclOn Ademas, el dlcromato de plata es de
63
dlferente color al esperado, Y su solublhdad es muy alta por 10 que a pH muy balO puede IOhlblrse
total mente la preclpltacu~n de cromato de plata y con ello su funcl6n como Indlcador
A pH > 10 es poslble que una parte del Ion plata se convlerta en oXldo plata como se IOdlca en la
slgulente reacclon
Ag+ +OH- ---...+AgOH
2AgOH ---...+Ag 20+H2 0
Para mantener el pH esle 6 y 10, as convenrente agregar ala muestra en soluclon una pequella
cantldad de btcarbonato de sodlo carbonato de calClo 0 b6rax '
Este metodo no es aphcable a la determinaCion de yoduro nr de tloCianato ya que la adsoraon de

estos lones en las partlculas preClpltadas es muy alta
No se puede reahzar la tllulac~n Inversa (plata con cloruro) ya que al agregar el Indlcador se
formana Inmedlatamente cromato de plata que en eltranscurso de la IIlulaclon Ina dlsolvlendose
paulatlOamenle 510 notarse un camblo brusco en la cotoraclOn
EI metodo de Mohr es muy eficlente, ya que- por medlo de else pueden cuantlflcar
concentraclones muy baJas (ppm), en un tlempo muy corto
51 el elemento que se cuantlflca es el cloruro, el balance de eqUivalentes es el stgulente
Metodo dlrecto
(81 )
METODO DE VOLHARD
Este metodo puede ser dlrecto, IndlreClo 0 por retroceso, y por medlO'de el pueden determlOarse
AS0g.J- aI'", 1- CNO- Y SCN-, Sin retlrar las sales de plata, y CO;., crO..2- eN- CI- c~i,
P04 y 52-, separando las sales de plata antes de la valoraculn por retroceso del exceso de
nrtrato de plaia agregado Puede lambten Illularse dlreClamente la pJata en sOluClOn con una
SOluclon valorada se sulfoclanuro de potaslo
Se utlhza como Indlcador una soluClon saturada de alumbre femco, de la cual se agrega a la
muestra una concentratiOn alta ( 2 mL de IOdlcador por cada 50 mL muestra) EI pH es scldo ( 2 5
mL de HN03 6 M para 50 mL de muestra ), para evllar la hldrollsls del Fe 3+
Un metoda por retroceso coOSlste en agregar a la muestra un exceso con respeClo a la

eqUivalenCla de un reactlvo estsndar y tItular el sobrante, con un reaCllvo dlferenlle Para ello se
reqUiere de dos soluClones valoradas, una de nrtrato de plata y olra de tloclanato de potaslo
51 se toma como eJemplo la determlOaClon de Ion cloruro, las reaCCIones que se raahzan son las
slgulenles
AI agregar a la muestra en soluclon, nllrato de plata en exceso
64
blanco
AI valorar el exceso de mtrato de plata
blanco
Cuando reacclOna el Indlcador
solucl6n roJa
Cuando la solublhdad de la sal de plata que se forma es mayor que la del AgSCN el pnmer
preclpltado que se forma para este eJemplo AgCI (Kp~ '1I1/) =
I 8 )( 10 '" ) Mnde a redlsolverse
para dar lugar ala formacl6n de una mayor canlldad de AgSCN (Kp\('II""1) '" 1)< 10 I') como
sucede en la determlnacl6n del cloruro por retroceso
Para eVltar el error par r~lsolucl6n de la pnmera sal formada se emplean dos metodos
generales EI pnmero conslste en la flHraCl6n y lavado del preclpltado formado en pnmer lugar y la
postenor tttulacI6n de el flltrado y las aguas de lavado can soluCI6n de tloclanalo de polaslo de
concentraCl6n conoclda
EI segundo es la modlflcaclOn de Caldwell y Moyer, y conSI'ite en agregar mtrobenceno a la

soluclOn problema despues de haber agregado el nllrata de plata en exceso postenormente se
aglta durante un mlnuto con 10 que se conslgue que se forme una capa oleosa que pracllcamentl'
recubre al preclpltado (por 10 que no es necesano fillrar) eVltando con ello su redlsaluclon y el
desplazamlento negallvo del punto de equlvalencla
El balance de eqUivalentes es el slgulenle
(82)
CURVAS DE TITULACI6N TE6RICAS
Una CUNa de Iltllaclones es una gr~fica que nos permlte conocer la vanaclOn de las
concenlraCiones de las especles QUlmlcas que partlclpan y con ello deduCir 10 slgulente
• Propledades que debe cumphr un Indlcador

• EI error que puede produclrse en una valoraclOn
Una CUNa teOnea se construye supomendo adlclones de volumenes y calculando las

concentraclones las concentraclones de los lones en los slgulentes puntos de la tltulaclon
65
- PUNTO INICIAL ( 0 %)
- PUNTOS SUCESIVOS ( > de 0 % Y < de 100 % )
- PUNTO DE EQUIVALENCIA (100 %)
- EXCESO (> de 100 % )
EI calculo de las concentraclOnes de los lones se basa en el balance de equlvalentes en la

reaccI6n conslderada supomendo que se agregan pequeilos Incremento de volumen a 10 largo de
la htulacI6n Can los datos oblenodos pueden construlrse curvas de tllulacl6n para las IItulaclones
en lodos los equllibnos preclpitacI6n aCldo-base fonnacl6n de complelos y redox
EI slgUiente ejemplo rroueslra la vanacl6n de las concenlraclones cuando se valoran 50 0 mL de

NaCI 0 1 N con AgN03 0 1 N
Tabla 81
% de la tituIBcI6n mLdeAaNO. Ircll en ipCI
Boreaado solucI6n
Punlo Inlclal (0 % ) 0000 1x10- 100
Puntos suceslvos (> 0 % < 50 % ) 0500 82xl0-2 109
1000 67x1lr2 117
1500 54xl0- 2 127
2000 42xl0-2 137
2500 33xl0-2 148
3000 25xl0-2 160
3500 1 8xl0- 2 175
4000 l'xl0-2 195

4500 53xl0- 3 228
4700 3 hlO- 3 251
4900 1 Oxl0-3 299
4950 50xl0-4 330
4970 30.10-4 352
4990 1 0,,10-4 399
4999 1 Oxl0-5 450
Punlo de eqUivalencla (100 %) 5000 1 3xl0-5 487
Exceso (> 100 %) 5001 99)(10-6 500
5005 36xl0-6 544
5007 26xl0-11 558
,5100 1 8xl0-7 674
5150 1 2xl0- 7 691
5300 62xl0-8 720
5500 34xl0-8 742
6000 1 9xl0-8 770
66
Curva de tltulaclon del CI con AgNO,
8
6
4
2
Q+--+--+-+--+---+-+--+-
o GO CD ~ N 0 CD
... N M ~ II)
Volumen de mtrato de plata
A contlnuaclon se presenta la deducclon de las ecuaclOnes que se reqUieren para calcular el pCI'
en cada punto de la IIlulaclon cuando hay una reacclon con formaclon de preclpllado ( eqUillbrio de
preClpllaClon )
REACCI6N
BALANCE DE EQUIVALENTES
e = gramos eqUivalentes 0 mllleqUivalentes

Para este ajemplo N =[ J
PUNTO INICIAL
aI" eAn' eAnel ecC eAD'

Imclales aareaadas formados Sinreac sin reac
50 xO 1
50 0 0 50 0
Volumen Imclal para el Ion cloruro =50 00

[et" J=1 0 x 10·'
pCI = • log [CI 1= 1 00
I Logomno negallIIO de I. concenlrac,6n molar de 'onee cloruro pCI = -IOg[ CI- ]
67
PUNTOS SUCESIVOS
eCI eAa+ eAaCl ecl" , e~

Imclales agregados formados sm reac sin reac
50 x 01 50x01
50 05 05 45 0
Volumen Imclal para el Ion cloruro = 50 0 mL

Volumen agregada de nItrate de plata en este punta =5 0 mL
=
Valumen total hasta este punto 55 0 mL
[cr I = 4 5/55 = 8 2 X 10-2
pCI = - log [ cr I =1 09
EI pCI en el resto de las puntas sueeslvas se calcula de farma similar
PUNTO DE EQUIVALENCIA
eCI eAa eftQCI ecl" eAg+

Irllclales agregadas 'armadas sin reac sm reac
50 x 0 1 50 x 01
50 50 50 0 0
Volumen Imclal para el Ion doruro = 50 0 mL

Volumen agregado de ""rata de plata en esle punto =50 0 mL

=
Volumen total hasta esle punto 1000 mL
5OxOl=50xOl
Solamente se tlene una so/ucl6n satutada de Agel, en la que
Kps =[Cr II Ag+] = 18 X 10- 10
[CI-I =[Ag+ I
Kps= [Cr-)2
(d I = ( 1 8 X 10-10 }112
[d I =1 34 X 10-5
pCl = - log [Cr ) = 4 87
68
EXCESO
eCI eAa+ eAgel ecf eAg"

IOlclales agregados formados sin reac Sin reac
50 x 01 50 x 0 1
50 5005)101 50 0 0005
Volumen Imclal para ellon cloruro 5000 mL =

Volumen agregado de nllrato de plaIa en esle punlo =50 05 mL
Volumen lolal hasla esle punto 10005 mL =
[Ag+] =0 005/100 05 =5 x 10-5
Kps = [CI- ][ Ag+) =1 8 X 10- 10
[ CI" ] =Kps I [ Ag+)
[Cn =1 8 X 10-10 ,5 X 10-5 =3 6 X 10-6

pCl '" - log I Cn =5 44
EI pCI en el resto de los puntos supuestos para el exceso se calrula de forma sll1ular
En la graflca 8 1 puede observarse observarse 10 slgulente
• La curva mueslra un parte recta que corresponde a la equlValencla y en la labIa ( 8 1 ) 51'

encuentra la concenlracI6n de plata en el punlo de eqUivalencla que es rgual a la del cloruro
ya que corresponde solamenle a la disoClacI6n oel cloruro de plata Con este dato se calcula la
concentracI6n dellndlcador lal como se JOdi co anlenormenle
• Observando en forma paralela una curva le6nca y una curva expenmental reahzada con
concenlraclones simllares de los lones puede apreclarse SI los resultados expenmenlales se

apegan a la tendencla que mueslra una graftca le6nca y obtener concluslones respeclo a la
apllcaclon correct a del melod0 2 '
Cuando en la tllulacl6n de un halogenuro se usa un mdlcador visual el punlo de we se

encuenlra desplazado un poco con respecto a la equlvalencla ya que la concenlraclon de plata
cuando el reactanle y el reactlvo reacclonan eslequlOmelnramenle corresponde al punto en el
que la soluCl6n se salura con respecto al cromalo de plaIa ( metodo de Mohr) cuya coloraCion se
perclbe cuando se ha agregado por 10 menos una gola mas del reactlvo IIIulanle3 por 10 que el
punlo final no corresponde al punto de eqUlvalencla
Algunas veces el reactlvo Illulante puede reacclonar (.(lmo un Ion que se encuenlla COrT'D
Impureza en peque/la concenlracI6n, como sucede cuando el agua utlhzada en la prep.HatlOn y
valoraclon de reactlvos no fue bien deslilada y contlene cloruro que no pt'rtf'nece a la ',luest,.!
en eSle caso el mtrato de plaIa reacClona con el cloruro tolal y eslo al\f'rara el ,esultado en 105
calculos
2 En trtulaclones patenclomftncas de hatogenuros CQfI O""'3t O de ....ata se utlllZa un electrodo de plata

1 EI mtsmo concepto puede ser dpllcado a lodes los INiIl..adores \olSualf's
69
Para mlmmlzar estos errores es convemente correr pruebas en blanco 0 testlgo las cuales se
Ilustran en la sigulente flgura
) V
z
(1) ( 2)
MUESTRA TESTIGO
( 1) =Muestra en solucl6n + Indlcador + reactlvo tltulante (V,)

( 2 ) .. Umcamente la solucl6n + Indlcador + reactlvo tltulante ( V2 )
( V,) Corresponde al punto final de la tltulacl6n ( vlre dellndlcador )
( V, ) Es el volumen del reactlvo htulante que no reacctono con la espeCie por determlnar
(V, - Vz)" Volumen eqUivalente
PREDICCIONES DE LAS REACCIONES DE PRECIPITACION
AI observar una tabla de valores de Kps se ve que hay una gran canhdad de reacclones que se
pueden lIevar a cabo con la forrnacl6n de preclpltados no obstante no todas elias pueden seNIf
para hacer una separaCl6n cuantllatlva, debldo a sus baJas solubthdades En la tabla 8 2 se
muestran algunos lones que pueden reacaonar con nllrato de plata y el orden de preClp!taa6n Se
puede predeCir que cuando se trata de lones monovalentes la reacct6n serll mAs efiCiente entre
mas alelados se encuentren del IOn plaia en la escala y postenormente esto se comprobarll
calculando la ehclencla de las reacaones
70
Tabla 8 2
ESCALA DE VAL ORES DE pKps

A9N03 (sal soluble)
Kps Ag+ N03 pKps
26,xlO 8 AgOH OH 759
18xl0 10 Ag C l CI 9 75
5K10· 13 AgSr Sr 1~ 3
1 6xlO 14 AgCN eN '3 '8
83x10· 17 Agi 1608
Los slgUientes e)emplos lIuslran el ortlen en que se !levan acaOO las reacclOnes de los lones que
se mueslran en la labia ( 8 2) can OIlralo de plaia
Ejemplo 8 1
Ag+ - - NO, Donador
~ Aceptor
AgOH - - OH
AgN~ + OH - - . AgOH + NO, Reacc:u~n factlble
71
Ejemplo 82
Ag' - NO, Donador
~
A g C I - CI Aceptor
AgNO, + CI--+ AgCI + NO, Reaccu)n factlble
Ejemplo 8 3
Ag' - - NO, Donador
Ager -
~ BT Aceptor
AgNO, + Br --+ Ager + NO, React:lC)n fact,ble

Ejemplo 8 4
AgO _ NO, Donador
~
AgCN _ _ CN Aceptor
AgNO, + CN --+ AgCN + NO, Reaccl6n factlble
72
Ejemplo 8 5
Ag+ - NO, Donador
~
Agl-1 Aceptor
AgNO, + 1 - - Agi + NO, Reaccl6n factlble
CAlCUlO DE LA EFICIENCIA DE LA REACCION
Como eJemplo se muestra el caleulo de la efle,encla de la reacc,6n entre el CI y la Ag'
Reaccl6n CI + Ag' ... AgCI~
Moles ,mc,ales 1 1 0
Moles finales en 1-x 1-x x

equJl,bno
Caleulo de la constante de equ,ltbno de formacI6n del preclp,tado
K == __Q_A",grc..'c.-_ K= 1 (83)
[U-]x[AgJ
K= __I- K= 1 =556 x 10'
Kpfl.gr,) 18x 10 '"
Sust,tuyendo K en ( 8 3 )
556x 10' = 1 5'i6xI0' = __1 -
(I-X)(I- x) (I - x)"
Resolvlendo
73
x =09999867 P =09999867 x 100 =9999867%
I
Que como puede observarse, es una reaccI6n muy eflclente con fmes cuanhtatlvos
De manera similar se calcul6 la eficlencla para los eJemplos 8 1 8 3, 8 4 y 6 5 obtenuindose los

sigulentes resultados
Formula Kps K x P
AgOH 26x10 8 365.101 • 0999839 9998388
AgCI 1 8x10 10 556.10' 0999987 9999867
AgBr 5 Ox10 13 200x10 12 0999999 9999999
AgCN' 1 6x10" 6 25x10 13 1 9999999
Agi 83x10 17 1 20x10 16 1 100
Donde
Kps =Constante de producto de solublhdad

K =Constante de formaclOn de preclpltado

x = Grado de conversl6n
p '" Eflclencla de la reaccI6n
De los valores de la eliclencla ( p ) se puede conclulr que a menor valor de la constante de

disoclacI6n ( Kps) para un preclpltado formado por lones monovalentes mas eflclente sera la
reacclOn y por 10 lanto mas cuantltatlva
AI comparar los resultados numilncos obtemdos per calculo y la posICl6n de los valores de pKps
en la escala podemos expllcamos por quil el cloruro de plata se debe separar antes de titular el
exceso de nltrato de plata con ItOclanato de potaslo en el miltodo de Volhard per retroceso
74
9 EQUILIBRIO ACIDO-BASE
En una valoraclC~n aCldo-base el punta final se delecla por un camblo brusco de pH Que se
produce en la cercama al punlo de eqUivalenCia por 10 que anles de reallzar una IIlulaclOn
expenmenlal es convemente construlr una CUNa de IitulacI6n te6nca Para las IItulaclones aCldo
base una CUNa de IitulacI6n conslste en graflcar el pH contra los mlllirtros supueslamente
adlclonados del reacllvo IIlulanle esle dependlendo del caso debera ser slempre un aCido fuerte
o una base fuerte para asegurar que la constanle de equ"lbno de la reacclon sea grande ya que
cuanlo mas grande sea esla la reaccI6n se desplazara mas hacla la derecha y par conslgulenle
sera mas cuantltatlva
Las reacclones facllbles desde el punta de vista cuanlilallvo son las que se lIevan a cabo entre
• ACldo fuerte " Base fuerte

• Base tuerte - ACldo tuerte
• ACldo debtl - Base fuerte
• Base deb" - ACldo fuerte
slempre y cuando la constanle de la reaccr6n sea grande para que la efiC/encra de la reacclon
sea de 99 99% como limite mtenor lal como se menClon6 en los capltulos 2 y 8
Eslas reacclOnes pueden ser estudladas por medlo de una CUNa de trtulaclon en la que se
mamfiestan con clandad entre otros factores
• EI punto de equlvalencla enlre las espeCies qUlmlcas que reacclOnan

• EI etecto de Ion comun
• EI pH de la zona buffer
• E\ etecto de la relacl6n de las constantes de equllibno en los aCldos pollpr6tlcos el
cual Indica que 51
EL> 104 6 pK2 - pK\ >4, la InfleXion en la grllfica es clara ya que mueslra la
K2
transterenCia de' una mol de protones en la reaCCi6n. y serA poslble proponer un mdlcador
Cuando EL < 104 6 pK2 - pK\ < 4. la equlvalenCia se obseN8 hasta el fmal de la reaccron,
K2
o cuando haya una transferenCla, completa de protones
Conoclendo \0 antenor se logra establecer
75
2
• Qut IndlCIIdoreS sa requleren en una tltulacl6n experimental. 101 CUll'" deben

corresponder a la equlValenCla, en una curva te6r1ca
• Las concentraclOnes optlmas de pares conJugados con las que puede prepararse
una soluCion buffer
• EI peso eqUivalente
5e Ilustra 10 anlenor con los slgulentes e)emplos
En toda curva de tltulaclon teonca, el calculo de los lones sa basa en la reacclon

conslder&da
VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE
EJemplo 91 5000 ml de soluclon de Hel 0 100 N se valoran con soluclon de NaOH 0 100 N
La tabla 9 1 muestra la vanaclon de la concenlraClon de lones hldromo en el transcurso de la

tltulaclon que se menclona ullllzando ecuaclones que dan resultados aproxlmados pero que son
suflclenles para los flOes que se perslguen en la apllcaclon de un metodo de anallsls cuanlilallvo
Tabla 91
% de la Mutation mLdeNaOH [trien pH
agregado soluclon
Punto IniClal (0 % ) 0000 1,,10· 100
Puntos suceslvos (> 0 % < 50 % ) 0500 82,,1(i" 109
1000 6 7,,10"" 117
1500 54xl0·" 1 27
2000 4 3xlO"" 1 37
2500 3 3xl0·" 1 48
3000 2 5xlO"" 160
3500 1 8xl0·" 1 75
4000 l'xlO"" 1 95
4500 5 3xlO"" 228
4700 31xlO";' 251
4900 1 OxlO";' 299
4950 5 Ox 10·" 3 30
4970 3 OxlO"" 352
4990 1 Oxl0"" 3 99
Punlo de equlValenCia (100 % ) 5000 13xlO" 700
Exceso (> 100 %) 5005 20xl0· IU 970
50 10 1 OxlO"lU 1000
5050 2 01x 10"11 1070
5100 1 01>,10. 11 1100
5300 343.10"1" 1150
5500 210.10·'" 1168
6000 1 10.10"1" 1196
Graflcando estos valores se obtrene
76
Curva de trtulael6n de HCI eon NaOH (grAfica 9 1 )
14r--------------;1r--------------,
pilr, 7
~ 100
Vb,
Volumen de hldroxldo de 50010 dgregado
DeduccI6n de las ecuaerones que se requleren para calcular el pH en cada punto de la trtulaer6n
cuando se valora un sCldo fuerte con una base fuerte
REACCI6N
HCI + NaOH ~ H20 + NaCI
e = gramos equlvalentes 0 mlhequlvalentes

Para este ejemplo N" [ I

PUNTO INICIAL
eH+ eOH'" 8H20 eNaCI eH+ eOH-

Inlclales agregados form ados formados Sin reac Sin reac
50 x 01
5 0 0 0 5 0
,
=
Volumen Imeral para el Ion hldromo 50 00 mL
Volumen agregado de hldroxldo de sodlo en este punto =0 00 mL
Volumen lotal = 50 00 mL
(91 ,
77
PUNTOS SUCESIVOS
eH+ eOH" eH20 eNaCI eH+ eOH"

IRielates aareaados fonnados fonnados sin reae sin reae
50x01 5x01
5 05 05 05 45 0
Volumen Imclal para el Ion hldroRio = 50 00 mL

Volumen agregada de hldroxlda de sadla en este punlo =5 00 ml
Volumen total hasta este punta = 55 OOmL
Par 10 que
( H+j =4 5 / 55 =8 2 X 10"2
pH = " log [ H30+j = 1 09
EI pH para el resto de los puntas SUceslVOS se calcula de manera similar
eH+ eOH· eHzO eNaCI eH+ ·OH"

Inlclales agreaados fonnados fonnados Sin reae Sin reae
50xO 1 50x 01
5 5 5 5 0 0
=
Volumen Inlclal para el IOn hldromo 50 0 ml
Volumen agregado de hldr6Xldo de sadlo en este punto = 50 0 ml
=
Volumen lolal haSta esle punlo 1000 ml
De acuerdo a la reaccl6n
EI pH solamente depende d~1 agua ya que el cloruro de Sedle es una sal neutra
DISOCIACION DEL AGUA
Constante de eqUlhbno del agua
78
ConcentracI6n molar del agua
[ H20] = 1000/18 = 55 555

Por 10 Que
ASI
+ - 14
Kw= [H30 1I0H]=10x10
Constante conoclda como producto 16mco del agua
Tomando loganlmos de esta ecuac16n se Ilene
log Kw = log [H30 + J + log [OH-] = log 1 0 x 10 14
y muiliplicando par -1
=-log [ H30+ I-log [ OH-I =-Iog lOx 10 14

-log Kw
pKw = pH + pOH = 14 (92)
Cuando el agua se dlsocla
pH pOH 7
79
EXCESO
eH+ eOH- eH20 eNaCI eH+ eOH"

Imclales aareaados formados formados 510 reac SIO reac
50 x 01 5005x01
5 5005 5 5 0 0005
=
Volumen mlclal para el Ion hldronlo 50 00 ml
Volumen agregado de hldr6xldo de sodlo en esle punto =50 05 ml
=
Volumen lolal hasta esle punta 100 05 mL
Por 10 que
pOH = - log 5 x 10-5 =4 30
EI pH para el resto de los puntos en exceso se calcura de manera similar
En la valoraclon de un iCldo fuerte con una base ruerte, 0 de una base fuarte con un IiIcldo
fuerte, que en soluclon acuosa astin totalmanta dlsoclados, II felCCIOR bane su mUlma
eficlencla, porque su constanta de dlsoclaclon es muy grande, ya que su valor numenco IS
al lAverso de Kw-
80
VALORACION DE UN ACIDO DEBIL CON UNA BASE FUERTE
En 18 valoraCl6n de un ilcldo d6btl con una base fuerte la concentraCl6n de los protones en la
soluclOn Imclal depende de la constante de dlSOClaclOn del ilcldo. no obstante en las ecuaCiones
slmphficadss el c8lculo se factirta Sl se aeepta que en un IIC1do d6bll la canhdad de !icldo
dlsoclsdo serll pequejja comparada con la cantldad total presente
EjemplO 9 2
50 00 mL de soluCl6n de HAc ( HC2H302l 0 100 N se valoran con soluclOn de NaOH 0 100 N
Tabla 9 2
% de Ia tltulaclon mLdaNaOH II H+] en IpH
aareDado soluclon
Punto Imclal (0 % ) 0000 1 3x10-:> 287
Puntos suceslvos (> 0 % < 50 % ) 0500- 16xl0-4 319
1000 72x10-5 414
1500 4 3x10-~ 437
2000 27x10- 5 457
2500 1 8x10-~ 474
3000 1 2x10- 5 492
3500 78x10-5 510
4000 45x10-5 535
4500 20x10-t! 570
4700 1 2x10~lj 593
643
4900 37x10-
4950 1 9.10-7 673
4970 1 h10- 695
4990 36x10-1S 744
Punto de equlvalencla (100 % ) 5000 1 9x10- 9 812
Exeeso (> 100 0/0) 5005 20x10-'o 910
50 10 10x10- lll 1000
5050 201x10- 11 1070
5100 1 01x10- 11 1100
5300 343x10-'''' 1150
5500 210x10·'''' 1168
6000 1 10xl0·12 1196
81
Graflcando eslos valores se obtlene
Curva de trtulacl6n de HAc con NaOH ( grAfica 9 2 )

14r---------------,----------------,
pll" 7
'0
Vb
100
I
Volumen de hldr6xJdo de sodlo agregado
En segUida se presenta la deduccl6n de las ecuaclones que se requleren para calcular el pH en

cada punto de la titulacI6n cuando se valora un ACldo debll con una base fuerte donde en forma
general
N = HA = aCido d~bJl
C = A- = base d~bd
pKo - = -logKo
HA1A
REACCI6N
HAc + NaOH -+ H20 + NaAc
e = gramos eqUivalentes 0 mlhequlvalentes

[ I = concentracI6n molar
PUNTO INICIAL
eHAc eNaOH eH20 eNaAc eHAc eNaOH

Inlclales agreQados form ados formados sin reac Sin reac
SOxO 1
5 0 0 0 5 0
82
=
Volumen IniClal para ellon hldromo 50 00 mL
Volumen agregado de hldroxldo de sodlO en es\e punta =0 00 mL
Volumen total = 50 00 mL
EI seldo acetlco es un acldo d6b11
Su constante de disoclaCl6n
[H+t KaJH+t
Ka=---
[HAt] N
Despejando [H+), lomando logantmos y multlphcando por-1
[WJ = (KaN) 112

-log H [ +] = -2"logKa
1 1
-2"logN
EcuacI6n para calcular el pH de un aCldo d6bd
IPH = i i
pKa - 'Og NI (93)
PUNTOS SUCESIVOS
eHAc eNaOH ~20 eNaAc eHAc eNaOH

ImCiales agrejlados 'ormados 'ormados SIn reac Sin reae
50 x 01 5 axo 1
5 05 05 05 45 0
VOlumen ImClal para ellon hldromo ,. 50 00 mL

Volumen agregado de hldr6xldo de sodlo en este punta = 5 00 mL
VOlumen total hasta este punto = 55 OOmL
HAc. +-+ H+ +Ac.-
Ka :0 [ H+ ][ Ac. - ] [H+]C
Ka=---
[HAc] N
DespeJando, tomando logantmos y multlphcando par-l
-Iog[ H+] = -IogKa - log ~
83
EcuacI6n para calcular el pH de una solucl6n regula dora
kH = pKa + IOg~1 (94)
EI pH para el resto de los puntos suceslvos se calcula de manera similar

eHAC eNaOH eH20 eNaAc eHAc eNaOH

Inlclales agregados formados formados sin reac SIR reae
50xO 1 50xO 1
5 5 5 5 0 0
=
Volumen Inlelal para el Ion hldromo 50 0 mL
Volumen agregado de hldr6xldo de sodlo en este punlo =50 0 mL
Volumen lotal hasta eSle punto = 1000 mL
ReaccI6n
HAc + NaOH ..... H20 + NllAc
En la eqUivalencla el pH depende del aeldo aeellco y del agua, ya que como se mueSlra a
eontinuacI6n
EI acetato de sodlo es un electrolrto fuerte que se disocia y, el Ae' que se produce por la
dl~oclaCion se hldrohza 1
Donde
( .)
EI selda acetlco (ormado por la reaccl6n de hldr6hsis del ~e'
Sustltuyendo (.) en ( - )
I ReacclOna con cl agua
84
Para 81 agua Kw= [H
. II OH)
- ("-)
Despejando de ( . - ) ( ._.)
Recordando ( • ) y 5ushtuyendo ( ..... ) en ( - )

[W JlAc.")
Ka = rKwl
Lli J
Slmpltficando despejando [H·) lomando logantmos y multlphcando p<
-log H [ +] =-ZlogKI'
I I
-21ogK'I~ 21<'t!<
J
EcuacI6n para caleular el pH de una blse d6bll
k H :0 7+ ~ pKa + i log ( I (95)
EXeESO
eHAe eNeOH eH20 eNaAe eHAe eNaOH

!nlclales agregados rormados fonnados Sin reac Sin reae

50 x 01 50 05x 0 1
5 5005 5 5 0 0005
=
Volumen Imeial para el Ion hldromo SO 00 mL
Volumen agregado de hldr6xldo de sodlo en e5te punto =50 05 mL
=
Volumen lotal hasta e5te punto 10005 mL
Por 10 que
[OH J= 0OO5f10005=5xlo- 5
pOH = • log 5 x 10.5 = 4 30
pH = 1,4 -pOH = 14 - 4 30 =9 70
EI pH para el resto de los puntos en !'>e",o S(' Cellru's dp manO"8 ~I'nllar
Todos los eQUlltbnos que Involueren la leaCCIOn e'11 f' un ar,do 'I ~ ~P ~llIedr( f'stllth:>rse con
resultados aprexlmados per medlo del slgulente resUrlt'I' cJIe famlul~
85
ACldos fuertes
Bases fuertes pH + pOH = 14

1 1
ACldos deMes pH =-pKo --logN
2 2
C
Soluclones amortlguadoras pH = pKo + log-
Nc
Bases deblles pH = 7 +.!pKo +J.. 1ogC
2 2
1 1
Anfdtero pH =-pKo 1 +-pKaz
2 2
Oonde
[H'] ,. COllcentracloo molar de lones hldromo
pH ,. Logantmo negallvo de la concentraCl6n molar de lones hidromo
N ,. Concentracldn molar del 'Cldo debtl
C ,. ConcentracI6n molar de la base debll
Ka ,. Conslante equllibno de aCldez
pKa ,. Logantmo negatlvo de II constlnle de equllibno de ladez
pOH ,. Logantmo negallvo de la concentraclOn molar de IOnes oxhldnlo
En una curva de IItulaClOn estas ecuaclones funCionan efiCientemente paran locahzar puntos de
eqUivalencla pesos equlvalentes Y PIll! proponer mdlcadores pero de/an mucho que desear
cuando se trata de locahzar zonas buffer y predomlmo de espeCles qUlmlCSs en las dlferentes
reglones de una curva de tltUiaCIOn, ya que no toman en cuenta la conlnbuCiOn de los lones
hldronlo y los lones oxhldnlo ongmados par las hldr6hsls de IIcldos y bases deblles eXlstentes a
dlferentes valores de pH, y por la 10niZaCiOn del agua
DEDUCCION DE LA ESCALA DE VALORES DE pKa
Para los IIcldos deblles que en soluCiOn acuosa estlln pal'Clalmente dlsoClados, conslderemos la
slQUIente reacclOn
HA + H20 ++ H30 + + A-
aeldo conlugado 1 base conlugadl 2 !lcldo conJugado 2 base con/ugada 1
La concentraclOn molar del agua es una lonstanle, par 10 que
[H o+][r]
K[H 0]=
2
3
[HA]
= Ka
86
Slmphflcando
Donde
HA =aclClo debd conjugado

A- =base debil conjugada
Ka =constante de dlsoclacl6n de los aCldos dablles
Con las bases deblles sucede 10 slgUiente
A- + H20 t-+ HA + OW
base conjugada 1 aCido conjugado 2 ,kldo conjugado 1 base conjugada 2
Como el agua es una conSlante

Kb =conSlanle de dlsoclacl6n de las bases deblles

De la ecuacl6n ( .) se despeja [ H+ J
[
H+] = Ka[HA]
[[J
87
De la ecuaclon ("') se despeJa [OH- ]
Kb[[]
[()H-]=--
[HAl
Para la dlsoclaclon de agua
,..... )
Sustltuyendo ( ••• ) y ( .... ) en ( ..... )
Ka[ HAl Kh[ [ ]

---x---=Kw ( ...... )
[[] [HAl
Simplificando
KaxKb=lxlO- 14 (96)
Tomando logantmos y multlpllcando par -1 se obtlene
logKa + logKh =logKw

-logKa -logKh = -logKw
pKa + pKh = pKw 197)
IpKa + pKh =141 ( 98)
La ecuaclon ( 9 I I se utlllza para deflmr la fuerza relattva de los iCldos y las bases, de forma
=
similar a como pH +pOH 14 define la relaCion de los lanes hldroOio y los lanes oxhldnlo en la
escala de pH
88
Tabla 9 3
H2 o T OH
K+ T KOH
T
pH T pKa
IH)O~ ". [OH J 14 14
M
13 A 13
S
12 HP04 2
12 PO~ 12320
A
L
11 II
C
A HCOi co; 10360
10 L 10
I 9260
NH; NH)
9 N 9
0
8 8
H2 PoC HPol 7210
IH)O'l: [OH I 7 7
HCrt 2 C~ 3 6393
H2C0 3 HCOi 6 J40
6 6
5 H2 C•, 5 HC~2 4831

HAc At. 47CO
HC204 4 C20C 2 4266
M
A
3 S HJCI! 3 H2C" 3 220
2 A H3 POC 2 H2PO. 2120

C
I H 2C 20 • HC20. 1271
0
0
IH301»(OH] 0 0
...L
...L
HCI CI
H)O· H2O
ESCALADE pH ESCALA DE pKa
La escala de valores de pKa. Ilene una aplicacI6n muy grandp ya Que par med.o de ella se puede
predeClr la factlbilldad pe una reacclon ficldo base c. valor de ApKa entre un aCldo y una
base estfl dlrectamente relaclonada con la constante de equillbrlo de la reacclon
89
Para que una reacclon jCldo-base sa reallce. debe cumpllr con la regia de la .. Z ... 10 cual
se logra cuando el jCldo que dona los protones en la reacclon, tlene un valor de pKa menor
que el jCldo conJugado de la base que aceptanfllos protones
Calculo de la constante de equllrbno de la reacC/On entre e/ /lcrdo ae~leo y e/ amonraco SI se

consldera 1"1 valor de 6pKa entre e/ aeldo ac~tlco y el amonraco se Ilene
pKa H4c1Ac- = 474

pKaNH4+INHJ =926
fjpKa = 9 26 - 4 74 = 4 52
K(reacclon) = IO~A.a
K (reacclolI) = 10 452
K(reacCIOII} = 33113
4
K(rea('cum} = 3 3 x 10
ResuHado que cOIncIde con el oblemdo al calcular la constante de eqUlllbno de la reacclon de la

manera conoclda
10-4 74 ~
K=---=33xlO
10-926
CAlCUlO DE LA EFICIENCIA DE LA REACCI6N ENTRE ACIDO DEBll CON UNA BASE

FUERTE
EJemplo 9 3 ealculo de la eficlenas de la reacclon entre aCldo a~lIco y el hrdroxldo de sodlo
Reaceu)n HAc + NaOH -+ H 2O + NaAc
Moles IOlclales 1 1 0 0
Moles en 1-x 1-x x x

eaull,bno
90
C~lculo de la constante de equrhbno
K = H--!:2_0;!!:..][M_DA_L-!ol
2:....[
(99)
[ HAL ][ NaOH]
Ka :::: [ AL - ][ H+ ] = 10-4 74
[HAl, ]
-474
K=_IO_ _ = 182x 109
10- 1"
x x
K=---":'-- K=-- (910 )
(I - x)(J - x) (I-x)-
ResolVlendo para x
(2K + I-J(2K + 1)2 -4K2)
x Ix - 0 9999771
2K
p =~x 100 Ip=9999771

I
Que como puede observarse es una reaccl6n muy eflclenle con fines cuanlrtalrvos (graflca 9 2 )
EJemplo 9 4 Calculo de la eliclenCla de la reaCCl6n entre el amomo ( NH..+) Y el NaOH
NH4+
ReaCCl6n + OH- ..... H2O + NHl
Moles Imclales 1 1 0 0
Moles en 1- x 1-x x x
eaulhbno
C~lculo de la constante de equlhbno
K = ~[--,H2=---O~][~NH----=J:..!..:] K _ [NH 1 ]
[NH 4 +][OW] -[NH,,+] [(JH-]
NH
Ka = [ 31[H+] = 10-926 Kw = [H+ ][OH-] = I x 10- 14
[ NH 4+]
91
Dlvldlendo Ka / Kw se abilene el valor de la constante de eqUlhbno K de la reacclOn
K _ [NH1][H~] -926
K = _10_ _ =5 49 x 104
-[NH4+] [OH-][H+] 10- 14
x X
K = -:-O-_-x77
)(-1--x--:-) K=---2
(I-x)
Resolvlendo para x
(2K + 1- ~(2K + 1)2 - 4K2)
x= Ix - 0 9957431
2K
p= =-1 x 100 Ip- 99 57431
Como puede observarse, esta no es una reacclOn que pueda aphcarse cuantltatlvamente ya que
no Ilene un rendlmlento del 99 99 % Observando la graflca de la IItulacI6n respecllva podemos
dames cuenta que la InflexIOn que esta presenta da un indicatiVa real de la eflclencla de la
reacc.6n
Del resultado del calculo se puede conclulr que no todos los ACldos deblle~ reacclonan
cuanhtallvamente con las bases fuertes y que el grado de avance de la reaCCl6n depende en este
caso de la constante de d,soclacl6n del ACldo debit y que entre mayor sea el grado de d,soclac.6n
del AC'ldo mayor serA el grado de conversl6n de los reactlvos en productos, y por 10 tanto la
reacc6n sera mao; cuanhlallVa
92
Curve de tltulaclon de amomo ( NH4+) can NaOH ( gafica 9 3 )
12
piIr,
'0 100
Vb,
Volumen de hldrOxldo de sodlo agregado
EJemplo 95
CalculO de la eflclenCia de la reacCiOn entre el aCido ac~lIco ( HAc) y el NH3
ReacclOn HAc. + NH3 -+ NH4~ + A(.-
Moles ImCiales 1 1 0 0
Moles en 1-x 1- x )( x
equllibno
Calculo de la constante de equllibno
NH."..,--4~+][,-::::-::AC,. -7-]
K = ,,;--:[
[HAc][ NH 3 ]
Dlvldlendo Ka1fKa2 se obllene el valol de la constante de equllibno de formaclOn
10-474 4
K=---=33x\O
10-926
93
Z
K= (x)(x) X
K=---, ( 9111
(1- x)(I- x) (1- x)
Resolvlendo para x
(2K -~4K' -4K(K - I))

X= Ix - 0 9945351
2(K -I)
Ip - 991 5351
Como puede observarse, esta no es una reaccl6n que pueda aphcarse cuantltatlvamente, ya que
no Irene un rendlmlento del 99 99 % Observando la gnUica de la !dulaC/On respectlva podemos
damos cuenta que la InflexI6n que muestra la curva da un IndlcatlVO real de la eflclencla de la
reaccl6n
Del resultado del ~Iculo 58 puede conclulr, que las reacclOnes entre 'cldos deblles y bases
deblles no pueden ser utlhzadas para detenmnaclones cuantltatlvas
94
Curva de tltulaclI~n de HAc con soluclon de NH3 (Grafica 9 4 )
1Or---------------,---------------,
pllt,
so 100
Vb
I
Volumen de hldr6xrdo de sodlo aQ,regado
En los sCldos pohfunclonales. la infleXion 0 Inflexlones en las gralicas Indican con clandad la
eficlenCia de la reaCClon. y la equlvalenCla con respecto a los protones donados por el Bcido 0
aceptados par la base Como eJemplo se Ilenen las SigUienles graficas
Curva de tttutacion de 2 Hz Cz O. con NaOH (graflca 9 5 )

14r----------r----------r---------~
oL-________ ~ __________L __ _ _ _ _ _ _ _ ~
o 100 1'0
Volumen de hldr6xido de 5odiO agregado
2 "'ado dtpr611co
95
Curva de tltulaclon del H3 P04 con NaOH ( gratlca 9 6 )
14r------------------r------------------,
o~----------------L---------------~
n 100 200
Vb1
Volumen de hldroxldo de sodlo agregado

Oonde
Ka =Constante aCldez
K =Constante de eqUlhbno de formaclon
x = Grado de conversion
p = EliclenCia de la reacclon
De los valores de la eflCienCla ( p ) se puede conclUir Que a menor valor de la constante de

dlsoCiaclon ( Ka ), para un aCldo manopr6tlco, mas eliClente sera la reaCClon y par 10 tanto mas
cuantltatlva
AI comparar los resuHados numencos de la eficlencla de la reacclon obtemdos par calculo, y la

posIcion de los valores de pKa en la escala, se puede conclUir como una cuestlon practlca, Que
Aphcando la regia da la .. Z .. Y calculando al valor da ApICM, sa pueda predaclr Ia

cuantltatlVldad de una reaccton con transferencts de protone.
CALCULO RIGUROSO DEL EQUllIBRIO ACIDO-BASE
La ecuaclon que predlce adecuadamente el equllibno QUlmlco en IIna trlulaClon aCldo-base se

puede deduclr tamando como elemplo la tltulaclon de un aCldo tnprobco coma el Bcldo fosfonco
can una base fuerte como el hldroxldo de SodlO Esta ecuaCion se puede desarrollar en un
lenguale de computaclon para faclHar su uso
1 ACldo Inprollco
96
2
AI IIlular esla soluclOn los Ires aCldos H:A H?A y HA reacclonan con la base en clerts
proport:lOn pero la mayor parte de la base reacclona con el aCldo mas fuerte por 10 que en la
soluClOn habra las slgulentes espectes qUlmlcas en dlJerentes concentraClones moJares
los datos supuestos corresponden a las ~Igulentes vanables
Va = volumen mlclal del aCldo

Ca = concentraclOn molar Imclal del aCldo
Vb = volumen total de base agregada en cada punto de la tltulaclOn
=
Cb concentraclOn molar de la base
I 1= concentraclOn molar
ParI! encontrar las concentraclOnes de las especles QUlmlcas que partlClpan en el eQUIllbrio se
reqUiere de ocho ecuaclOnes mdependlentes Que conslderen eJ balance de carga el balance de
masa y las constantes de equlllbno de cada una de las especles qUlmlcas Estas ecuaclones son
Balance de carga
ConcentraclOn molar de la suma de los Concentraclon molar de los lones con

lones con carga posltlva carga negatlva
(1}
Balance de masa para A
mmol agregados de A mmol de A en todas las (ormas en Que

se encuentran en el equillbrio
(2)
B.dance de masa para M
mmol agregados de M' mmol de M' en todas las formas en

que se encuentra en el equlllbno
(3'
las reaooones QUI micas que se lIevan a cabo ~ sus respecllvas constantes de eqUllibno son
Para el agua
Kw =IH,O JlOH ] (4)
97
Para un ilcldo Inprobeo
(5)
(6)
HA +H O~H/r +A J - (7)
Para la base
IM'j[OH J
MOH=M' +OH Kb= [MOH) (8)
La eeuaell~n (8) se utlhza euando se desea predeelr la euantllallvldad de la reaeCl6n enlre un aCldo
debd que se btula con una base debll4 cuando se usa una base fuerte Kb Ilene un valor muy
grande
(M I Concentrael6n molar del caMn agregado como MOH

Combmando estas ecuae,ones y s,mpflf,cand'o se t,ene 5
Ka,H! + 2/(a,Ka,H + 3Ka,Ka,Ka J

, { (a J ' - - - - : - ,- ' - - - ' - - - - ' - - - ' - - - - ' ' - -
, H +Ka,H' + Ka,Ka,H + Ka,Ka,Ka,
Para s'mpl'(,ear se ha escnto H para (epresentar H30'
• Expcnmenlalmenle e~las re~cclOnes no se ultllzan para cuanldicar porque son de baJa efiClcncla
l E<la ccu.clOn eSla programada en MA meAD, y con ella se hlcleron las gralicas de este IIbro
98
10 APLICACIONES DEL
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
Una gran vanedad de compuestos org6mcos e Inorganlcos pueden ser deteIT)lnades despuE's de
un prelratamlento adecuade per mel6dos de cuantlficaclon que Incluyen tltulaclOnes aelde base
para ello se reqUiere que la especle qUlmlca que se estudla sea capaz de mtercamblar protones EI
reactlvo Illulante Slempre sera dependlendo del caso una soluclon de un aCldo fuerte a una base
fuerte de concenlraclOn conoclda EI volumen eqUivalente puede ser determmado usande un
Indlcador visual 0 graficando los valores de pH y el volumen de reactive IItulante censumldo en
una IltulaC;:16n potenclometnca 1
MEZCLAS ALCALINAS
Una de las aphcaaones mas Importanles de estos mi!lodos es en la Idenllficaclon y cuanhflcaclon

de lones aleahnos en el agua 0 en algunas muestras que los 'conltenen en forma de sales Dlchos
2
conshtuyentes son OH C03 y HCO l que pueden estar solos 0 en mezclas compatibles pero
en cualquler solucl6n solamente pueden encontrarse dos de los tres lones menclonados Sin
reacclonar ya que el OH y el HC03 reaCClonan entrf' 51 por ser el segundo un anfolero La
Idenllfrcaclon se reahza haclendo uso de dos rndleadores uno que vlre en pH aleahno como la
fenolftalema y olro que 10 haga en pH aCldo, como el anaranJado de meilio y comparando los
volumenes de una solucl6n valorada de un aCldo fuerte como el HCI 0 el H2S0 4 que se gaslan
hasta el vlre de cada uno de los mdlcadores La cuantrfieaCl6n se reallza una vez que se determlna
la fraccl6n'del volumen de acrdo que reacclonO con cada Ion Los easos que pueden presentarse
son los slgulenles
1- OH
2- col
3- HC03
4- OH + C032
5- col + HC0 3
A conhnuacl6n se presenlan las curvas de trtuaclOn que muestran la vanacI6n del pH en cada uno
de los cmco easas men cion ados Como puede observarse eada graflea Ilene una tendencla
caractenstlea, similar a una folografla que perm,te que un Ion 0 sus mezclas puedan ser
reconocldos observando su sllueta al representar los volumenes gastados en yna IllulaclOn y
lemendo en cuenta los rangos de we de los mdleadores utlhzados No debe olvldarse que el pH
vana con la concentraCJ6n 10 que en tltu/aaones expenmenlales provoca una clerta deformaclOn
que no hmlta la poslbdldad real,zar una correcta rdenlrfleaclOn
Las COndiciones que resultan at camparar los volumenes corresponden a tltulaclones suceslvas
y son auxlflares dlfectos en a IdentifieaCI6n de los lanes 0 sus mezclas
1 EXlsten VInas mlHodos para determlnar el voIumen equrvalente a partir de una trtulacI6n potenctOm&tnca
99
Caso 1 OH
v. '" x REACC16N
VA .. '" 0
14;------------.-----------,
12
10
pllr,
o~----------~----------~
o so 100
v.,
Valoracl6n de OH con un ltcldo fuerte
Caso 2 CO,2 REACCIONES ValoraclC~n de OH con un aCldo fuerte

14;-------,--------r-------,
12
o~------~------~------~
o so 100 ISO
v.
ValoracI6n de CO/ con un aCidO luene
100

Conceptos, Básicos de Química Analítica y Sus Apli... - (PG 52 - 101)

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Pesando con exact!tud canlldades aproxlmadas al valor calculado en la'l!

ASI, en reacclones de preClpltaclon se tlene

ASI de la relaclon molar se puede obtener fllctlmente la relaclCln equlValente

Caelz 2 AgNO 3 2AgC/ _C_a(-'-.M_O.. .,3<.. :.).!:-2

Observemos el Sigulente ejemplo

81 se desea saber cu~ntos gramos de cloruro de calclo reacclonaron con 20 00 ml de mtrato de

1 - C3Iculo par ,relaclOn equlvalente 0 balance de equlValentes

aCaCI2 = 20 x 0087 x 2III = 96 57mg

a 4gNO = 14 78 mg x 20mL = 295 61mg

2 Vease I. deduccl6n de I. ecu8C16n ( 7 15 )

ConoClendo el titulo de la solucl6n se puede calcular rapldamente la masa de la espeCie qUlmlca a

Los gramos de calero son

ara :;: 1 7405 mgca x 20mL 4g'l03 = 34 81mg

S,lo que se desea es calcular los gramos de cloro

all + aCa = aCaC"z

Relaclon molar para la rea('c , n

RelaC/on equlvalente para II mlsml reaCC/on

K2 )O~ A/2 ( S04 h 24H2( ) 4 BaCl2 4 Ba504

Hel + NaOH +----+ H 20 + NaC f RelacI6n molar

Hll NaOH 2 H 0 NaC'l

Kat = 7 5*10-3 pKat = 2125

PESO EQUIVALENTE EN REACCIONES DE OXIDACION.REDUCCION

Conslderemos el slgUiente ejemplo

a) Con oxalato de sodro

a ) -Con oxalato de sodlo

SemiITeaCCIOn de reduCCIon del pennanjlanato en medlo aCldo (a\cldo sulfunco)

Ajustada en masa y carga

Sum a de las dos semlrreacclooes

2MnO. - + 5C,o. 2- 16H' +-+ 2 Mn2+ + 10eO, + 8Hf) Reaccl6n 16mca

EspeCles qUlmlcasjiue 'nlervlenen dlrectamenle en la reaccl6n redox

PESO EQUIVALENTE DE LAS SUSTANCIAS QUE NO INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN LA

2K+ 2 Mn04 - JONa+ 5C2042- tOmales eleCIrOllel

EI peso equlvalente del K se <:1 peso 1l'1"lvalente del Na 58

ualaCion total de electrones en las dos semlrreacclones

Suma de las dos semlrreacclones

MnO.- +SFe2' +8H' ~ Mn 2' +SFel • +4H2 O Reacclon

PESO EQUIVALENTE DE LAS SUSTANCIAS QUE INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN LA

PESO EQUIVALENTE DE LAS SUSTANCIAS QUE NO INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN LA

De manera similar al ejemplo a)

Este es un m6fodo para determlnar cloruro y bromuro en pH neufro y aanuro en un pH

En la delermmacI6n de cloruro se lIevan a cabo las slgulentes reaCCIones

cr +Ag+ ~ AgCl.J.. blanco

Para que la concentracI6n de plaIa COlTesponda a la equlvalencla, se calcula la concenlracI6n de

La concentraCl6n de Ion cromato en equlhbno con la plata se calcula de la sigulente manera

Elmdlcador cromato se prepara a partir de una sal Q P de cromato de polaSlo al 5 % en peso en ,

En un media scldo ( pH < 6) al agregar elmdlcador a la mueslra se forma sCldo cromlco

EI cuaillene el slgulente comportamlenlo

Este metodo no es aphcable a la determinaCion de yoduro nr de tloCianato ya que la adsoraon de

51 el elemento que se cuantlflca es el cloruro, el balance de eqUivalentes es el stgulente

Un metoda por retroceso coOSlste en agregar a la muestra un exceso con respeClo a la

AI agregar a la muestra en soluclon, nllrato de plata en exceso

AI valorar el exceso de mtrato de plata

Cuando reacclOna el Indlcador

EI segundo es la modlflcaclOn de Caldwell y Moyer, y conSI'ite en agregar mtrobenceno a la

El balance de eqUivalentes es el slgulenle

CURVAS DE TITULACI6N TE6RICAS

• Propledades que debe cumphr un Indlcador

Una CUNa teOnea se construye supomendo adlclones de volumenes y calculando las

- PUNTOS SUCESIVOS ( > de 0 % Y < de 100 % )

- PUNTO DE EQUIVALENCIA (100 %)

- EXCESO (> de 100 % )

EI calculo de las concentraclOnes de los lones se basa en el balance de equlvalentes en la

EI slgUiente ejemplo rroueslra la vanacl6n de las concenlraclones cuando se valoran 50 0 mL de