Calorimetría, funciones de

estado, entalpía

Energía es la capacidad para efectuar un trabajo

• Energía térmica es la energía asociada con el movimiento

aleatorio de átomos y moléculas.
• Energía química es la energía guardada dentro de los
enlaces de sustancias químicas.
• Energía nuclear es la energía guardada dentro de la
colección de neutrones y protones en el átomo.
• Energía eléctrica es la energía asociada con el flujo de
electrones.
• Energía potencial es la energía disponible en función de la
posición de un objeto.

1
 Cambios de energía en las reacciones químicas

Calor es la transferencia de energía térmica entre dos

cuerpos que están a temperaturas diferentes.

Temperatura es una medida de energía térmica.

Temperatura = Energía térmica

900C 400C
mayor energía térmica

Termoquímica es el estudio de los cambios de calor

en las reacciones químicas.

El Vapor de agua ALREDEDORES

sistema
es la parte
específica
del
universo
que es de
interés en
el estudio. Calor Calor

abierto cerrado aislado

Intercambio :
energía
masa y energía nada

2
 Proceso exotérmico es cualquier proceso que cede calor, es
decir, transfiere energía térmica hacia los alrededores.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben

suministrar calor al sistema.

energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energía + H2O (s) H2O (l)

Entalpía (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado por un

sistema durante un proceso a presión constante.
∆H = H (productos) – H (reactivos)
∆H = calor emitido o absorbido durante una reacción a presión constante
Energía

Exotérmico: Endotérmico:
calor liberado calor absorbido
Energía

por el sistema por el sistema

hacia los de los alrededores
alrededores

Hproductos< Hreactivos Hproductos > Hreactivos

∆H < 0 ∆H > 0

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 Ecuaciones termoquímicas

∆H positivo?
Calor absorbido El sistema absorbe calor
Entalpía

por el sistema
de los alrededores Endotérmico

∆H > 0

Cada fusión de 1 mol de hielo a 0°C y 1 atm absorbe 6,01 kJ.

H2O (s) H2O (l) ∆H = 6,01 kJ

Ecuaciones termoquímicas

∆H negativo
Calor liberado El sistema emite calor
por el sistema
Entalpía

hacia los alrededores Exotérmico

∆H < 0

La combustión de 1 mol de metano a 25°C y 1 atm provoca una

disminución en la entalpía del sistema de 890,4 kJ.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ∆H = -890,4 kJ

4
 Ecuaciones termoquímicas

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número

de moles de una sustancia

H2O (s) H2O (l) ∆H = 6.01 kJ

• Si invierte una reacción, el signo de ∆H cambia

H2O (l) H2O (s) ∆H = -6.01 kJ

• Si multiplica ambos lados de la ecuación por un factor n, entonces ∆H

debe cambiar por el mismo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) ∆H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

Ecuaciones termoquímicas
• Los estados físicos de todos los reactivos y productos se deben
especificar en las ecuaciones termoquímicas.

H2O (s) H2O (l) ∆H = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) ∆H = 44.0 kJ

¿Cuánto calor se libera cuando 266 g de fósforo blanco (P4) se

queman en el aire?

P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) ∆H = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

5
El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor (q)
requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la
sustancia.
La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad
de calor (q) requerida para elevar un grado Celsius la
temperatura de una determinada cantidad (m) de la
sustancia.

C = ms

Calor (q) absorbido o liberado:

q = ms∆t
q = C∆t
∆t = tfinal - tinicial

¿Cuánto calor se emite cuándo una barra de

hierro de 869 g se enfría de 94°C a 5°C?

s de Fe = 0.444 J/g • 0C

∆t = tfinal – tinicial = 50C – 940C = -890C

q = ms∆t = 869 g x 0.444 J/g • 0C x –890C = -34,000 J

6
 Termómetro Calorimetría a volumen constante

Alambre de Agitador
ignición
Ni entra o sale calor

qsis = qagua + qbomba +qreacción

Cubierta del
calorímetro
Chaqueta
qsis = 0
aislante
Agua
qreac = - (qagua + qbomba )
Entrada para qagua = ms∆t
el O2
Bomba qbomba = Cbomba∆t
Recipiente
para la muestra Reacción a V constante
∆H = qreacción
∆H ~ qreacción

Termómetro
Calorimetría a presión constante
Vasos de Agitador
poliestireno

Ni entra o sale calor

qsis = qagua + qcal + qreacción

qsis = 0

Mezcla
qreacción = - (qagua + qcal)
de
reacción qagua = ms∆t
qcal = Ccal∆t

Reacción a P constante
∆H = qreacción

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 ¿Por qué no hay manera de medir el valor absoluto de la entalpía de
una sustancia, debo medir el cambio de entalpía para cada reacción
de interés?

Establezca una escala arbitraria con la entalpía estándar de formación

(∆H0) como un punto de referencia para todas las expresiones de entalpía.
f

La entalpía estándar de formación (∆H0)f es el cambio de calor

que resulta cuando un mol de un compuesto se forma de sus
elementos a una presión de 1 atm.

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma

más estable es cero.

∆H0f (O2) = 0 ∆H0f (C, grafito) = 0

∆H0 f(O3) = 142 kJ/mol ∆H0 f(C, diamante) = 1.90 kJ/mol

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La entalpía estándar de reacción (∆H0 reacción) es la entalpía
de una reacción llevada a cabo a 1 atm.
aA + bB cC + dD

∆H0rxn = [ c∆H0f (C) + d∆H0f (D) ] - [ a∆H0f (A) + b∆H0f (B) ]

∆H0rxn = Σ n∆H0f (productos-) Σ m∆Hf0 (reactivos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten en

productos, el cambio en entalpía es el mismo
independientemente si la reacción tiene lugar en un paso
o en una serie de pasos .

(La entalpía es una función de estado. No le importa cómo llega allí,

sólo dónde empieza y termina.)

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 Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) teniendo que:

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆Hreacción

0 = -393.5 kJ

S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) ∆Hreacción

0 = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆Hrxn
0 = -1072 kJ

1. Escriba la reacción de la entalpía de formación para CS2

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Agregue las reacciones para que el resultado sea la reacción deseada.

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0 rxn

= -393.5 kJ
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) ∆H 0 = -296.1x2 kJ
reacción
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) ∆Hreacción
0 = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

∆Hreacción
0 = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ

El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dióxido

de carbono y líquido de agua. ¿Cuánto calor se libera por mol
de combustión de benceno? La entalpía estándar de formación
del benceno es 49.04 kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

∆Hreacción
0
= Σ n∆H0f (productos)- Σ m∆Hf (reactivos)
0

= [ 12∆H0f (CO2) + 6∆H0f (H2O)] - [ 2∆H0f (C6H6)]

∆H0reacción

= [ 12x–393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

∆H0reacción

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

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 La entalpía de disolución (∆Hsolución) es el calor generado o
absorbido cuando cierta cantidad de soluto se diluye en
cierta cantidad de disolvente.
∆Hsolución = Hsolución - Hcomponentes

¿Qué sustancia(s) podría usarse

para la fundición del hielo?

¿Qué sustancia(s) podría usarse

para un paquete frío?

El proceso de disolución para el NaCl

Iones Na+ y Cl- en estado gaseoso

C
al
or
de Paso 2
hi
dr
at
ac
ió
a r n
Paso 1 ul
tic
re
a
gí
ner
E

Calor de disolución

Iones Na+ y Cl-

en estado sólido

∆Hsolución = Paso 1 + Paso 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol Iones Na+ y Cl- hidratados

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 Termodinámica
Las funciones de estado son propiedades determinadas por
el estado del sistema, independientemente de cómo esa
condición se haya alcanzado .

energía, presión, volumen y temperatura

La energía potencial del excursionista 1 y excursionista 2 es la

misma aunque ellos tomaron caminos diferentes.

Termodinámica
∆E = q + w
∆E es el cambio en la energía interna de un sistema

q es el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores

w es el trabajo realizado sobre (o por) el sistema
w = -P∆V cuando un gas se expande contra una presión externa
constante

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 Entalpía y la primera ley de la termodinámica
∆E = q + w

A presión constante, q = ∆H y w = -P∆V

∆E = ∆H - P∆V
∆H = ∆E + P∆V

Aire+vapor de agua+
gas H2

Aire+vapor de agua

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