QUÍMICA FÍSICA III

Ejercicios
 Tema V

En un estudio de hidrólisis alcalina del acetato de metilo se

encontró que la constante de velocidad variaba con la
temperatura como sigue: Calcula la entalpía y entropía del
complejo activo.

T/K 293 298 303 308

k/dm-3 mol-1 s-1 0.135 0.186 0.259 0.358

Para la resolución de este ejercicio partimos de la ecuación:

S#0  H #0  H #0
kbT
k e R
e RT
 ACHTe RT
h
 Si aplicamos logaritmos y ordenamos la ecuación obtenemos
una función lineal que al representarla nos da una serie de
valores que nos permiten llegar a lo que nos piden:

k H #0
ln    ln AAC
T RT
Tenemos que hacer una nueva tabla para introducir de forma
correcta nuestros datos:

1/T 0.003413 0.003356 0.003300 0.003247

Ln k/T -7.6826 -7.3791 -7.0646 -6.7573
 Ejercicio 1
-6,6
0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332 0,00334 0,00336 0,00338 0,0034 0,00342 0,00344

-6,8

-7
Ln k/T

-7,2

-7,4

-7,6

y = -5576,x + 11,34
R² = 0,999

-7,8
1/T
La pendiente de esta recta esta relaciona con;

H #0
  5576  H #0  46361J / mol  46.36kJ / mol
R

La ordenada esta relacionada con la entropía de la forma siguiente;

ln AAC  11,34  84120,03

AAC h 84120.03x6.626 x1034

S  R ln
0
 8,314 ln  103.26 J / molK
1.38 x1023
#
kB
 Tema VI
Para la reacción en disolución acuosa a 298 K entre los iones
persulfato y ferrocianuro, se encontró que la constante de
velocidad aumentaba al añadir KClO4

I/mol dm-3 0.0599 0.0663 0.0696 0.0728 0.0792

k/dm3 mol-1 0.0091 0.01066 0.0116 0.01233 0.01433
s-1

Empleamos para la resolución del problema la ecuación de

Bronsted-Bjerrum

log k  log k0  2 Az A zB I
 Pero debemos fijarnos en lo siguiente. Los valores de la
fuerza iónica son muy elevados, lo cual provocaría
desviaciones muy importante para el cálculo de la
constante a fuerza iónica cero. Se puede comprobar con la
pendiente que para el proceso que estamos considerando
debe aproximarse a 8; por lo tanto empleamos la siguiente
corrección;

I
log k  log k0  1.02 z A zB
1 I

I 0.24474 0.2575 0.2638 0.2698 0.2814

I
1 I 0.1966 0.2047 0.2087 0.2124 0.2196
Log k -2.0409 -1.9723 -1.9355 -1.909 -1.8437
 Fuerza Iónica
-1,8
0,195 0,2 0,205 0,21 0,215 0,22 0,225

y = 8,537x - 3,719
-1,85 R² = 0,999

-1,9
logk

-1,95

-2

-2,05

-2,1
 La pendiente de la recta es +8,5 lo cual concuerda con la
reacción que nos indica el ejercicio. Es positivo porque son dos
iones del mismo signo (en este caso negativo) y la multiplicación
de sus estados de oxidación da +8.

La ordenada es ln ko= - 3.719 por lo tanto la constante a fuerza

iónica cero será 0,00019 dm3/mol s

Partiendo de la otra ecuación; se produce una desviación muy

importante tal como reflejo en la siguiente gráfica lo que nos lleva
aun error muy importante.
 Fuerza iónica
-1,8
0,24 0,245 0,25 0,255 0,26 0,265 0,27 0,275 0,28 0,285

y = 5,356x - 3,351
-1,85 R² = 0,999

-1,9
logk

-1,95

-2

-2,05

-2,1
 Pendiente es de +5,5 y la ordenada -3.351. Una diferencia
significativa
 Fuerza Iónica

Qué cantidad de NaCl debe añadirse a 250 gr de disolución

acuosa de K2SO4 0,01 m de forma que la fuerza iónica sea igual
a la de una disolución 0,01 m de Al2(SO4)3

1
I   ci Zi2

2
Por otra parte conviene recordar que para disoluciones
diluidas la molalidad es practicamente igual que la molaridad.
 Lo primero es calcular la fuerza iónica para el sulfato de
aluminio.

Al3 SO4 3  3SO42  2 Al 3

I 1
2

3x0.01 2   2 x0.01 3  0.15
2 2

Para la disolución de potasio tendremos,

K 2 SO4  SO42  2 K 

2
 2 2

I  1 0.01 2   2 x 0.01 1  mCl  1  mNa  1 
2 2

1 0.04  0.02  2m  0.15

2
mNaCl   0.12