UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FISICO QUÍMICA (ME 211R) CICLO: 2004 - I

EXAMEN FINAL

1. La oxidación del yoduro potásico por persulfato potásico, empleando exceso de

aquel, se estudio retirando muestras a diferentes tiempos y valorando, con
tiosulfato sódico (Na2S2O3), el yodo liberado. He aquí los resultados obtenidos a
25ºC.
Tiempo (min) 0 5 10 15 20 25 30 
3
Na2S2O3 (cm ) 0.00 5.80 9.80 12.60 14.50 15.80 16.80 18.80
Hallar el orden y la constante de velocidad de la reacción. ( 4 ptos)

2. Los siguientes resultados corresponden a la hidrólisis del m- nitrobenzoato de etilo por iones
hidroxilo a 15,2 ºC, siendo la concentración inicial de cada sustancia igual a 0.05 mol/lt .
Tiempo (seg) 120 180 240 330 530 600
% transformado 29.00 37.00 43.00 54.00 62.00 67.00
Hallar el orden de la reacción y la constante de velocidad. ( 3 ptos)

3. En el problema anterior. Hallar la energía de activación conociendo el valor de la constante de

velocidad a distintas temperaturas.
Temp.. ºC 0.1 15.2 24.9 39.9
k ( lt*mol-1* seg-1) 0.0231 0.1715 0.488
Nota: Usar todos los datos. ( 3 ptos)

4. Para una determinada reacción la constante de velocidad es 2.597 * 10 -4 seg-1

a 375ºC y la energía de activación es 211.3 kJ * mol -1 . Calcular el valor de la
constante de velocidad a 400º C. (R = 8.314 J * ºK-1*mol –1) ( 2 ptos)

5. Estime “k1” en la siguiente reacción reversible:


K1

A B CD ( 3 ptos)

K 1

6. La constante de disociación del ácido propionico (C2H5CO2H) a 25ºC, es 1.34*10 -5

y las conductividades límites de los iones H+ y C2H5CO2- son respectivamente
349.8 y 35.8 -1 * cm3 * mol –2. Calcular la resistividad específica de una disolución
de ácido propionico 0.1 M? ( 3 ptos)

7. Las conductividades equivalentes en dilución infinita son: benzoato de sodio

(bzNa), 82.4; HCl,426.2; NaCl,126.5. Calcule la conductividad equivalente en
dilución infinita (o) para el ácido benzoico (bzH)? ( 2 ptos)

TIEMPO: 2 HORAS

EL PROFESOR DEL CURSO

2.Los siguientes resultados corresponden a la hidrólisis del m- nitrobenzoato de etilo por iones
hidroxilo a 15,2 ºC, siendo la
concentración inicial de cada sustancia igual a 0.05 mol/lt
Tiempo (seg) 120 180 240 330 530 600
% 29.00 37.00 43.00 54.00 62.00 67.00
transformado
Hallar el orden de la reacción y la constante de velocidad. ( 3 ptos)
SOLUCION

Ln(a/(a- x/(a(a-
TIEMPO a % a-x x)) x x))
(SEG) (mol/lt) transf (mol/lt)

0 0.05 0.00 0.0500 0.0000 0.0000 0.0000

120 0.05 29.00 0.0355 0.3425 0.0145 8.1690
180 0.05 37.00 0.0315 0.4620 0.0185 11.7460
240 0.05 43.00 0.0285 0.5621 0.0215 15.0877
330 0.05 54.00 0.0230 0.7765 0.0270 23.4783
530 0.05 62.00 0.0190 0.9676 0.0310 32.6316
600 0.05 67.00 0.0165 1.1087 0.0335 40.6061

PRIMER
ORDEN
Ln(a/(a-x))=
Kt
K= 0.00172541 SEG-1

r 1= 0.98269

SEGUNDO ORDEN
x/(a(a-x))= Kt
K= 0.065381128 LT*MOL-1*SEG-1
Ln a= 0.136630018
r 2= 0.99591

r2>r1 (reacción es de
segundo orden)

3.En el problema anterior. Hallar la energía de activación conociendo el valor de la constante

de velocidad a
distintas temperaturas.
Temp.. ºC 0.1 15.2 24.9 39.9
k ( lt*mol-1* seg-1) 0.0231 0.1715 0.488

Nota: Usar todos los datos. ( 3 ptos)

SOLUCIONARIO

k=Ae-E*/RT
ln k = ln A + (-E*/R) (1/T)

k ln k T 1/T
(ºK)
0.0231 -3.767922661 273.1 0.0036617
0.0654 -2.727521629 288.2 0.0034698
0.1715 -1.763172012 297.9 0.0033568
0.4880 -0.717439873 312.9 0.0031959

-E*/R = -6645.736974 R=1.981 cal/mol*ºK

E*=6645.736974*1.981
E*= 13165.20495 CAL/MOL

E*= 13.165 KCAL/MOL

Ln A= 20.49141004
A= 793060475.8
A= 793060.4758 kcal/mol

r= -0.99658

4.Para una determinada reacción la constante de velocidad es 2.597 * 10 -4 seg-1 a 375ºC y la energía de
activación
es 211.3 kJ * mol-1 . Calcular el valor de la constante de velocidad a 400º C. (R = 8.314 J * ºK-1*mol –1) ( 2
ptos)

k1= 0.0002597 seg-1 E*= 211300 J/ºK*mol

T1= 648 ºK
T2= 673 ºK
k2= ??

   
 R  K
E*    Ln( 1 ) K1  R 
1  1 K2 Ln ( )  E*/  
 T2 T1  K2  1 1 

 T 2 T1 

 
0.0002597  8.314 
Ln( )  211300/  
K2  1  1 
 673 648 

0.0002597
Ln( )  1.45693245
K2

0.0002597/k2 = 0.232949766

k2 = 0.0002597/0.232949766
k2= 0.001115 seg-1