1.

- En la descomposición de la sacarosa en solución acuosa se obtuvieron los siguientes datos:

Concentración de sacarosa 65,2 65 63,2 61,4

en mmol/litro, (a-x)
Tiempo (min) 0 46 98 150
Demuestre que la reacción es de primer orden y calcular.

Solución:
1 𝑎 2,303 𝑎
𝐾𝑣 = 𝑡 . 𝑙𝑛 𝑎−𝑥 ó 𝐾𝑣 = 𝑡
. 𝑙𝑜𝑔 𝑎−𝑥

Trabajamos considerando la concentración inicial es a=65,2 mmol/litro

 T=0
2,303 65,2
𝐾𝑣 = . 𝑙𝑜𝑔 = 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑑𝑜
0 65,2
Tiempo (min) 0 46 98 150
Kv indefinido 6,6799x10-⁵ 3,1797x10-⁴ 3,4632x10-⁴
Log10(a-x) 1,8142 1,8129 1,8007 1,7417

Hallando promedio Kv:

𝐾𝑣
𝐾𝑣 = ∑ => 2,437𝑥10 − 4/𝑚𝑖𝑛
3

2.- En la reacción entre el tiosufato sódico y el ioduro de metilo a 25°C, se tienen los siguientes
datos cinéticos:

Tiempo 0 5,20 10 20 55 ∞
(min)
Na2S2O3 36,43 32,17 28,9 25,6 23 16
CH3I 17,48 14,52 10,1 7,2 3,2 0
Demuestre que la reacción es de segundo orden por el método gráfico:

Solución:

A=36,42 b=17,48
𝑎−𝑥 𝑎−𝑏 𝑏
𝑙𝑜𝑔10 [𝑏−𝑥] = 𝐾𝑣 2,303 . 𝑡 − 𝑙𝑜𝑔10 𝑎…. (1)

𝑎−𝑥
Calculamos 𝑙𝑜𝑔10 [𝑏−𝑥] para diferentes tiempos:

 T=0
36,42
𝑙𝑜𝑔10 [ ] = 0,3185
17,48
 T=5,2
32,17
𝑙𝑜𝑔10 [ ] = 0,3455
14,52
 T=10  0,4566
  T=20  0,5504
 T=55  0,8171
 T=∞  …………
5

3 La reacción es de
segundo orden
2

0
0 5,2 10 20 55

3.- Con respecto al problema anterior calcular Kv por el método gráfico y por sustitución:

Solución:
𝐾𝑣(𝑎−𝑏)
Pendiente=
2,303

0,8171 − 0,3188
𝑚= = 9,06𝑥10 − 3
55 − 0
𝐾𝑣(36,42 − 17,48)
9,06𝑥10 − 3 = = 1,1016𝑥10 − 3𝑚𝑖𝑛 − 1
2,303
Calculo Kv por sustitución:
𝐾𝑣(18,44)(5,20) 17,48
0,3455 = − 𝑙𝑜𝑔10 = 6,2434𝑥10 − 4𝑚𝑖𝑛 − 1
2,303 36,42
4.- En la descomposición de la glucosa en solución acuosa se obtuvieron los siguientes datos:

Concentración de glucosa 77,7 77 73 72,1 69,9

en mmol/litro, (a-x)
Tiempo (min) 0 42 98 120 250
Demuestre que la reacción es de primer orden y calcular.

Solución:
1 𝑎 2,303 𝑎
𝐾𝑣 = 𝑡 . 𝑙𝑛 𝑎−𝑥 ó 𝐾𝑣 = 𝑡
. 𝑙𝑜𝑔 𝑎−𝑥

Trabajamos considerando la concentración inicial es a=65,2 mmol/litro

 T=0
2,303 77,7
𝐾𝑣 = . 𝑙𝑜𝑔 = 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑑𝑜
0 77,7
 Tiempo 0 42 98 120 250
(min)
Kv indefinido 2,1551x10-⁴ 6,368x10-⁴ 6,2346x10-⁴ 4,2323x10-⁴
Log10(a-x) 1,89 1,886 1,83 1,838 1,844

Hallando promedio Kv:

𝐾𝑣
𝐾𝑣 = ∑ => 4,74735𝑥10 − 4/𝑚𝑖𝑛
3

5.- Del problema 6, con los datos calculados de la solución de glucosa acuosa determinar el tiempo
de vida media.

Solución:
1 0,693
𝑡 =
2 𝐾𝑣
0,693
𝐾𝑣 = = 1459,7618𝑠𝑒𝑔 − 1
4,74735𝑥10 − 4
6.- En la descomposición del pentoxido de nitrógeno a 45°C:

N₂O₅ (g)  N₂O₄+1/2O₂

Si la presión inicial es de 459,8 mmHg, Hallar la constante especifica de reacción.

Solución:

Tiempo(min) 15,5 45,2 56,2 71,1 88,9 192

X (mmHg) 132,9 221,7 289,8 321,9 342 459,8

2,303 𝑎
𝐾𝑣 = . 𝑙𝑜𝑔
𝑡 𝑎−𝑥
Reemplazamos:

Tiempo(min) 15,5 45,2 56,2 71,1 88,9 192

Kv 3,6688 x10-⁴ 2,427 x10-⁴ 2,451 x10-⁴ 2,823 x10-⁴ 3,589 x10-⁴ 0

Hallando promedio Kv:

𝐾𝑣
𝐾𝑣 = ∑ => 3,092𝑥10 − 4/𝑚𝑖𝑛
3
7.-Del problema anterior determinar el tiempo de vida media.
1 0,693
𝑡 =
2 𝐾𝑣
 0,693
𝐾𝑣 = = 2241,27𝑠𝑒𝑔 − 1
3,092𝑥10 − 4
8.- Completar el cuadro con los datos anteriores, calcular y completar los datos en el cuadro

T (min) 15,5 56,2 88,9

X (mmHg) 132,9 289,8 392
a-x 326,9 170 67,8
𝑎−𝑥 1 0,711 0,3697 0,14745
=
𝑎 𝐹
F 1,4065 2,7047 6,78171
T1/F 15,4973 56,189 92,2177
Kv 3,6688 x10-⁴ 2,451 x10-⁴ 3,589 x10-⁴

9.- Las unidades de la constante de velocidad de una reacción de segundo orden son:

Solución:

La ecuación de velocidad corresponde a una de segundo orden

V=K [A]²

La expresión de la constante de velocidad es:

𝑉 𝑚𝑜𝑙 𝐿¯¹𝑠¯¹
K=[𝐴]² y las unidades son (𝑚𝑜𝑙 𝐿¯1 𝑠)² = 𝑚𝑜𝑙¯1 𝐿𝑠¯¹

10.- Se evalúa una reacción donde se produce un ácido , su control se realiza con un alcali y os
volúmenes son los siguientes

Tiempo 0 28 52 Alfa
vol 0 18 25.8 29.5

Demostrar que se trata de una reaccion de primer orden y calcular el tiempo de vida media

SOLUCION

Realizamos un nuevo cuadro:

T 0 28 52 alfa
X 0 18 25.8 19.5
a-x 29.5 11.5 13.7 0

1 𝑎
𝐾𝑣 = . 𝑙𝑛
𝑡 𝑎−𝑥
Por sustitución:

Para t= 28 min
 1 29.5
𝐾𝑣 = . 𝑙𝑛 = 3,36𝑥10−2
28 11.5
Para t=52 min
1 29.5
𝐾𝑣 = . 𝑙𝑛 = 3,98𝑥10−2
52 37
Entonces es de Primer Orden

11- Del problema anterior hallar el tiempo de vida media:

SOLUCION
1 0,693
𝑡 =
2 𝐾𝑣
1 0,693
𝑡 =
2 3,98𝑥10−2

Escriba aquí la ecuación.

1
𝑡 = 18.8 𝑚𝑖𝑛
2
12.-¿Cuál es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de velocidad se
duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 20 grados?

SOLUCIÓN

Sabemos que K2(298K)=2XK1(288K)

𝐸𝑎 𝐸𝑎
(1)𝑙𝑛𝐾1 = 𝑙𝑛𝐴 − ; (2)𝑙𝑛2𝐾1 = 𝑙𝑛𝐴 −
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2
Sustituyendo

R= 8,31 J/mol T1=288K T2=298K

𝐸𝑎 −𝐸𝑎
𝑙𝑛2 = − −
8,31𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥298𝐾 8,31𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑥1288𝐾
−1

Despejamos Ea se obtiene

Ea= 4,95x104 𝐽𝑥𝑚𝑜𝑙 −1

13.- En la saponificación del acetato de etilo en disolución de hidróxido sodico a 30 grados

centrigrados.

𝐶𝐻3𝐶𝑂2𝐶2𝐻5 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3𝐶𝑂2𝑁𝑎 + 𝐶2𝐻5𝑂𝐻

Las condiciones iniciales: ester=álcali= 0.05 mol/dm3

∆ 5,91x10−3 11,42x10−3 16,30x10−3 22,07x10−3 27,17x10−3 31,47x10−3

mol/dm3
tiempo 4 9 15 24 37 53
 a-x 0,04409 0.0386 0.0377 0,027933 0,02283 0,01853
x/a-x 0,1340 0,296 0,4837 0,7902 1,1901 1,6983
Kv
1/a-x 22,68 25,92 29,67 35,8 43,8 53,96

Hallar por el método de sustitución la constante de velocidad

SOLUCION
𝑥
= 𝐾𝑣 𝑎𝑡
𝑎−𝑥
1 𝑥
𝐾𝑣 =
𝑎𝑡 𝑎 − 𝑥
Para t=4min
1
𝐾𝑣 = (0,1340) = 0,670𝑚𝑖𝑛−1
(0.05)4
Para t=9min

1
𝐾𝑣 = (0,296) = 0,668𝑚𝑖𝑛−1
(0.05)9
Para t=15min

1
𝐾𝑣 = (0,4837) = 0,645𝑚𝑖𝑛−1
(0.05)15
Para t=24min

1
𝐾𝑣 = (0,7902) = 0,658𝑚𝑖𝑛−1
(0.05)24
Para t=37min

1
𝐾𝑣 = (1,1901) = 0,643𝑚𝑖𝑛−1
(0.05)37
Para t=53min

1
𝐾𝑣 = (1,6983) = 0,641𝑚𝑖𝑛−1
(0.05)53
14.-La constante de velocidad de primer orden para la descomposición de N2O5 a NO2 y O2 a
70ºC es 6.82 x 10-2s-1. Suponga que iniciamos la reacción con 0.300 moles de N2O5 en un
recipiente de 500 mL. Determine: (a) ¿cuántos moles de N2O5quedarán después de 1.5 min? (b)

¿Cuántos min se requerirán para que la cantidad de N2O5 disminuya a 0.030 moles?

SOLUCIÓN:

La ecuación integrada de velocidad para una reacción de primer orden es:

1.5minx60

reemplazando se tiene que:

0,300
𝑙𝑛 = 6,82𝑥10−2 𝑠 −1 90𝑠 → 𝑙𝑛0.300 − 𝑙𝑛𝑥 = 6,138
𝑥
-1204− ln X = 6.138 -> ln X = - 7.342 ʌ X = 6.48x10-4

Moles de N2O5= 6,48x10−4

En este caso se conocen las concentraciones inicial y final y se requiere calcular el tiempo
necesario para esa disminución.
0,300
𝑙𝑛 = 6,82𝑥10−2 𝑠 −1 𝑋 → 𝑙𝑛10 = 6,882𝑥10−2 𝑠 −1 → 𝑥 = 33.8𝑠.
0.030
t = 33.8 s

-> Se necesitan aproximadamente 34 s para que la concentración disminuya de 0.300 moles a

0.030 moles

15.- La reacción A → B es de primer orden y k es 3.30 ×10-5s-1. Si la concentración inicial de A es

0.400 mol/L y la concentración inicial de B es cero, calcular: (a) la concentración molar de A y B al
cabo de 200 min.
SOLUCION:

La ecuación integrada de velocidad para una reacción de primer orden es:

El tiempo de reacción debe convertirse a segundos, pues la constante específica de velocidad está
expresada en segundos

200 min x 60 s/min= 12000 s

reemplazando se tiene que:

ln 0.400 - ln X = 0.396

-0,916-0.396= lnX -> -1,312=lnX

X=0,269 mol/L

[A]=0.269

La concentración de A después de 200

La concentración de A después de 200 min es 0.269 mol/L, por lo tanto, ha desaparecido 0,400
mol/L – 0.269 mol/L = 0,131 mol/L del reactivo.

De acuerdo a la ecuación por cada mol de A que reacciona se forma 1 mol de B, entonces

cuando reaccionan 0.131 mol/L de A se forman 0.131 mol/L de B.

16.- En equilibrio de disolución de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 10-13 ¿cuál será la nueva
solubilidad si a ½ litro de disolución saturada se AgBr se le añaden 0,2 ml de una disolución 0,001
M de bromuro de potasio?

Equilibrio: AgBr (s) Á Ag+(ac) + Br-(ac)

Conc. eq. (mol/l): c s s

KS = 5,2 x 10-13 = [Ag+] x [Br-] = s2 Þ

n(Br-)0 = 0,5 L x 7,2x10-7 mol/L = 3,6x10-7 mol

n(Br-)añad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10-7 mol

Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10-7 1,12x10-6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10-7 -x 1,12x10-6 -x

KS = 5,2 x 10-13 = (7,2x10-7 -x)·(1,12x10-6 -x) Þ x = 3,2 x 10-7

 s’ = (7,2 x 10-7 -3,2 x 10-7) M = 4,0 x10-7 M

17.- En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico, NH4CO2NH2 sólido que
se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante
KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) Á 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,3·10-4.
Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.

Equilibrio: NH4CO2NH2(s) Á 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil. n–x 2x x

Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presión parcial es directamente proporcional al nº de moles.

Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3

Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3) = 0,078 atm.

18.-Sea la reacción Aproducto

Si la concentración de A cambio desde 0,15 mol/dmᶾ hasta 1,25 mol/dmᶾ su vida media varia de
220 segundos a 150 segundos a 25°C. Hallar el orden de reacción y el valor de la constante de
velocidad.

Solución:
𝑡1
(2)2 𝑎1
𝑙𝑜𝑔10 = (𝑛 − 1)𝑙𝑜𝑔10 ( )
(𝑡1/2)1 𝑎2
150𝑠𝑒𝑔 0,75𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑚3
𝑙𝑜𝑔10 = (𝑛 − 1)𝑙𝑜𝑔10 ( )
220𝑠𝑒𝑔 1,25𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑚3
−0,166 = (𝑛 − 1)(−0,222)
𝑛 = 1,7477 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 2° 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛)
Calculo de Kv:

Reacción de segundo orden, luego t ½ =1/Kv.a

1
𝐾𝑣 =  Reemplazando Kv=1/(220 seg)(0,75 mol/dmᶾ)
𝑡 1/2𝑎

Kv=6,0606 x10-ᶾ

19.-Para la siguiente reacción en equilibrio: 4 HCl (g) + O2 (g) Á 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g); ( H < 0)
Justifica cuál es el efecto sobre la concentración del HCl en el equilibrio en los siguientes casos: a)
aumentar [O2]; b) disminuir [H2O]; c) aumentar el volumen; d) reducir la temperatura; e) añadir
un gas inerte como He; f) introducir un catalizador.

a) FALSO, ya que si G > 0, la reacción es no espontánea en el sentido en el que está escrita.

b) VERDADERO, ya que si H > 0, la reacción es endotérmica en el sentido en el que está escrita, es
decir, será exotérmica de derecha a izquierda. Un aumento de temperatura, según el principio de
L’Chatelier, desplazará el equilibrio hacia donde se consuma calor, es decir hacia la derecha en las
reacciones endotérmicas.

c) FALSO. En esta reacción en donde el número de moles gaseosos es igual en reactivos y

productos (1 mol de N2 + 1 mol de O2 frente a 2 moles de NO), el equilibrio no se ve afectado por
una variación de presión.

d) FALSO. La expresión correcta es:

20.- Dado el equilibrio: 4 HCl(g)+ O2(g) Á 2 H2O(g) + 2Cl2(g); H<0 Razone cual de las cuatro
situaciones propuestas en la tabla adjunta daría lugar a un mayor rendimiento en la preparación
de cloro. (Cuestión Selectividad. Madrid Previo 1997).

4 C(s) + CO2(g) Á 2 CO(g); H = 119,9 kJ:

a) La cantidad de C no influye en el equilibrio puesto que se trata de un sólido cuya concentración

es constante y que ya está incluida en KC.

b) Al retirar CO hacemos que disminuya el numerador con lo que Q se haría menor que KC. Para
encontrar el equilibrio nuevamente debe aumentar de nuevo [CO], por lo cual el equilibrio debe
desplazarse hacia la derecha.

c) Un aumento de presión, hace que el equilibrio se desplace hacia donde menos moles gaseosos
haya, es decir, hacia la izquierda en este caso (1 < 2).

d) A temperaturas elevadas se favorece la reacción en el sentido en el que se consume calor, es

decir, hacia la derecha en las reacciones endotérmicas, como la de este caso. Por tanto, sí se verá
favorecido la formación de CO a altas temperaturas

El cloro se obtiene mediante el llamado proceso Deacon, según el equilibrio: 4HCl (g) + O2 (g)
2H2O (g) + 2Cl2 (g)

21.- ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta una
concentración final 0,002 M?

AgCl(s) Á Ag+(ac) + Cl -(ac)

KS = 1,7 x 10-10

s= [Ag+] x [Cl-] = s2

Al añadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10-3 M, pues se puede despreciar la concentración que
había antes.
 En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl-], es decir, la nueva solubilidad,
debe disminuir.

22.-En un recipiente cerrado de 400 ml, en el que se ha hecho el vacío, se introducen 2,032 g de
yodo y 1,280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 ºC y se alcanza el equilibrio: Br2(g) + I2(g) -
>2 BrI(g). Calcula: a) las concentraciones molares y la presión total en el equilibrioCálculo del grado
de disociación.
Equilibrio: Br2(g) + I2(g) 2 BrI(g)
n0(mol) 1,280/159,8 2,032/253,8 0
c0(mol/l) 0,0080/0,4 0,0080/0,4 0
cequil(mol/l) 0,020 – x 0,020 – x 2x

[BrI]2 4x2
KC = ––––––– = ––––––––– = 280  x1 = 0,0179; x2 = 0,0227
[Br2]·[I2] (0,020 – x)2

[Br2] = 0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M

[I2] = 0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M
[BrI] = 2 · 0,0179 M = 0,0358 M

ctotal = 0,0021 M + 0,0021 M + 0,0358 M = 0,040 M

ptotal = ctotal ·R·T = 0,040 · 0,082 · 423 atm = 1,39 atm

23- Una sustancia A se mezcla en cantidades iguales, admitiendo que al cabo de 800s , la
mitad de A haya reaccionado. Hallar la reacción de la cantidad inicial que permanecerá
todavía sin reaccionar a los 1600s.
a) Cuando la reacción es de primer orden
Solución:

a) La reacción a 1° orden: 1 mol inicial de A

Cálculo de K

0.693 0.693
𝐾= = = 8.66𝑥10−4 𝑠𝑒𝑔−1
𝑡 1/2 800
Fracción que queda al cabo de 1600 segundos
 2.3 𝑎
(a-x) = 1-x  𝑘= 𝑙𝑜𝑔
𝑡 𝑎−𝑥
2.3 1
𝑘 = 𝑙𝑜𝑔
1600 1−𝑥
1 8.66𝑥10−4 𝑥1600 1
𝑙𝑜𝑔 = → = 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔 (0.753) → 1 − 𝑥 = 0.04709
1−𝑥 2𝑥3 1−𝑥

1
1.8265 = → (1.8265 − 18265X) = 1 → 1.8265X = −1 + 1.8265
1−x

1.8265X = 0.8265 → x = 0.4525

24- Del problema anterior hallar la cantidad inicial que permanecerá todavía sin
reaccionar a los 1600segundos, cuando la reacción es de segundo orden.

1
𝑡1/2 =
𝑘𝐶𝑜

calculo de K
1 1
𝑘= = = 1𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑠𝑒𝑔−1
𝑡1/2 𝐶𝑜 1600𝑠𝑒𝑔. 1𝑚𝑜𝑙

Fracción que queda en reaccionar al cabo de 1600 segundos (a-x)

1 𝑥 1 𝑥
𝑘= . → 1𝑥10−3 = .
𝑡 𝑎(𝑎 − 𝑥) 1600 1(1 − 𝑥)

𝑥
= 1.6
1−𝑥
x=1.6 -1.6x
2.6x= +1.6
X=0.615
Fracción sin reaccionar
a-x=1-0.615
a-x=0.385

25.- Las constantes de velocidad para la descomposición del acetildéhido a

diferentes temperaturas son las siguientes.

𝑑𝑚3 T(K)
Kv ( )
𝑚𝑜𝑙.𝑠𝑒𝑔
0.010 636
0.034 709
0.103 745
0.340 783
0.790 811

10−3
1
a) Graficar ln Kv vs 𝑇

Ln Kv 1/t
-4.605 1.572x10−3
-3.381 1.410x10−3
-2.273 1.342x10−3
-1.078 1.277x10−3
-0.235 1.233x10−3