Cálculos de Amortiguadores

Se debe calcular lo siguiente:

1. pH teórico
2. pH experimental
3. Capacidad amortiguadora teórica
4. Capacidad amortiguadora experimental
5. % error capacidad amortiguadora
6. % error del pH

Para los cálculos se apoya en la ecuación de Henderson

𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 (1)
á𝑐𝑖𝑑𝑜

1. pH teórico: este valor se calcula a partir de las masas pesadas, es decir se coloca en la
ecuación 1 la concentración molar de la sal y del ácido, el valor resultante es el pH teórico.
2. pH experimental: este es el valor que se obtuvo cuando se leyó el amortiguador en el pH-
metro
3. Capacidad amortiguadora teórica: según la definición esto corresponde los moles
necesarios para subir o bajar en una unidad el valor del pH de un litro del amortiguador.
Se explica en detalle con el siguiente ejemplo.

Se preparó un buffer de pH 7, con una combinación de sal y ácido para el cual el pKa = 7.19, el
calculó de la cantidad de sal y ácido se realizó de la siguiente forma

HA + A = 0.3 mol/L

7 = 7.19 + log (A / 0.3 –A), se resuelve para A y se obtiene A = 0.1177 mol/L y HA = 0.1823
mol/L.

La capacidad amortiguadora se calcula dependiendo de si se utiliza ácido o base, para una

base se tiene

8 = 7.19 + log [(0.1177 + x) / (0.1823 – x)], esto ya que al agregar base aumenta el pH una
unidad aumentando la base conjugada y disminuyendo el ácido, siendo x la cantidad en que
cambia. Para el ejemplo anterior x = 0.1418 mol/L. En este caso se requiere 0.1418 mol por
cada L de amortiguador, para la alícuota que se midió de 25 mL esto corresponde a 25 mL x
0.1418 mmol/mL que es 3.545 mmol de base.

Para un ácido:

6 = 7.19 log [(0.1177 – x) / (0.1823 + x)], esto ya que al agregar ácido disminuye el pH una
unidad aumentando el ácido y disminuyendo la base conjugada, siendo x la cantidad en que
cambia. Para el ejemplo anterior x = 0.0994 mol/L. En este caso se requiere 0.0994 mol por
cada L de amortiguador, para la alícuota que se midió de 25 mL esto corresponde a 25 mL x
0.0994 mmol/mL 2.485 mmol de ácido.

Se incluyen ambos tipos de cálculo para que cada persona lo realice según el reactivo utilizado
(ácido o base)

4. Capacidad amortiguadora experimental: corresponde al valor que se obtuvo hasta ver un

cambio de una unidad en el pH. Por ejemplo, si en el ejemplo del punto 3 se determinó la
capacidad con NaOH 0.11782 mol/L y se consumió 20.50 mL entonces se tiene que 20.50
mL x 0.11782 mmol/mL = 2.41531 mmol de base.

5. % error de la capacidad amortiguadora: corresponde a [(capacidad teórica – capacidad

real) / capacidad teórica ] X 100. Para los ejemplos descritos se tendría % error = 100 x
[(3.545 mmol – 2.415 mmol)/3.545] = 31.8% de error en la capacidad amortiguadora.

6. % error del pH: corresponde a la formula % error pH = 100 x [(pH teórico –

pHexperimental)/(pH teórico)], si por ejemplo el pH teórico es de 7.05 y el experimental
fue de 6.90 entonces % error = 2.13%.

Calculo de incertidumbres

1. El pH tiene incertidumbre de la balanza analítica y/o la pipeta graduada, así como la

del balón de 100 mL donde se aforó la disolución. La pKa no aporta incertidumbre y el
cálculo se realiza de la siguiente forma.

𝑢 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙 2 𝑢 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 2

𝑢𝑝𝐻 = 𝑝𝐻𝑥 √( ) +( )
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜

Para la concentración de la sal:

𝑢 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙 2 𝑢 𝑣𝑜𝑙 𝑏𝑎𝑙ó𝑛 2 𝑢 𝑀𝑀 𝑠𝑎𝑙 2

𝑢𝑐𝑜𝑛 𝑠𝑎𝑙 = 𝑐𝑜𝑛𝑐 𝑠𝑎𝑙√( ) +( ) +( )
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙 𝑏𝑎𝑙ó𝑛 𝑀𝑀 𝑠𝑎𝑙

Nota: si la sal se midió por volumen se procede de la siguiente forma

𝑢 𝑣𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙 2 𝑢 𝑣𝑜𝑙 𝑏𝑎𝑙ó𝑛 2 𝑢 𝑀𝑀 𝑠𝑎𝑙 2

𝑢𝑐𝑜𝑛 𝑠𝑎𝑙 = 𝑐𝑜𝑛𝑐 𝑠𝑎𝑙√( ) +( ) +( )
𝑣𝑜𝑙 𝑠𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙 𝑏𝑎𝑙ó𝑛 𝑀𝑀 𝑠𝑎𝑙

Para el caso de la concentración de ácido se procede exactamente igual, con la diferencia

de que se utiliza MM del ácido y/o la masa o volumen del ácido.
2. Para la determinación de la incertidumbre de la capacidad amortiguadora
experimental, se combina el volumen y la concentración del ácido o base empleado.

𝑢 𝑣𝑜𝑙 𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 2 𝑢 𝑀 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒 2

√
𝑢𝑐𝑎𝑝𝑎 = 𝑐𝑎𝑝 𝑥 ( ) +( )
𝑣𝑜𝑙 𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 𝑀 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒

Finalmente, la incertidumbre expandida se calcula exactamente igual.

En el caso de las personas que emplearon la pipeta graduada, esta tiene las contribuciones
típicas de un equipo de cristalería. Donde la tolerancia es de ± 0.05 mL este valor se divide
entre raíz de 3 para convertir el intervalo de confianza en incertidumbre estándar, ya que
el fabricante lo reporta como un ±.