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CUESTIONARIO PRÁCTICA 2

PROBLEMAS ENCARGADOS

1. Describa la preparación de 1L de amortiguador acetato 0,1M de un pH 5.2 si el pKa=4,74 a


partir de acetato de sodio (CH3COONa.3H2O, PM=136) y ácido acético 1M.

[Sal] pH = pKa + log [Ácido]

[Sal] 5,2 = 4,74 + log [Ácido]

[Sal] 5,2 - 4,74 = log [Ácido]

[Sal] 0,46 = log Aplicamos antilogaritmo [Ácido]

[Sal] antilog 0,46 = [Ácido]

[Sal] 2,88 = [Ácido]

Es decir, para obtener un tampón de pH = 5,2 con ácido acético y su sal, la relación entre
las concentraciones de Sal y Ácido debe ser 2,88. Luego pueden existir infinitas
posibilidades:

Posibilidad Concentración Relación [Sal] / [Ácido]


2,88
[Sal] = 2,88 M
1 = 2,88
[Ácido] = 1,00 M
1,00
5,76
[Sal] = 5,76 M
2 = 2,88
[Ácido] = 2,00 M
2,00
1,44
[Sal] = 1,44 M
3 = 2,88
[Ácido] = 1,50 M
0,50

 Cualquiera de estas posibilidades es válida ya que [Sal] / [Ácido] = 2,88; por lo


tanto siempre el pH del buffer será 5,2.

 Sin embargo, la concentración de sal y ácido a ocupar es distinta, esto implica que:
Una solución preparada utilizando la posibilidad Nº2 tiene mayor capacidad
amortiguadora ya que las concentraciones de sal y ácido son las mayores, por lo que
podrá neutralizar mayor cantidad de H+ o de OH- que se agreguen a la solución.

Por lo tanto, cuanto mayor sean las concentraciones del par sal-ácido, más resistente será
la relación de sus concentraciones y más resistente su pH a cambiar.

Segundo: Es también importante conocer la concentración total de la solución


amortiguadora a preparar, se sabe que la concentración total de estas soluciones
corresponde a la suma de las concentraciones del ácido (o base) y su sal derivada.

[Sal] + [Ácido] = [Tampón]

[Sal] + [Base] = [Tampón]

2.88 [A] + [A] = 0.1

[A]=0.0258 moles/L

[S]=0.0742 moles/L

Para el ácido acético Para la sal conjugada

1mol → 1000ml 1mol → 136g


0.258 → x 0.0742 → y
x = 25.8ml y = 0.09
Rpta: Se necesitarán 25.8 ml de ácido acético y 0.09g de acetato de sodio.

2. Calculemos el pH de una mezcla constituida por 10ml de acetato de sodio 0,1M y


20 ml de ácido acético 1M si el pKa es 4.74.
1mol→1000ml pH = pKa + log[S] / [A]
x → 20 ml pH = 4.74 + log (0,003/0, 02)
x = 0.02 moles pH = 4.74 + log (0.05)
pH = 3.44
Rpta: El pH de la mezcla es de 3.44

3. Describa la preparación de 5L de un tampón acetato 0,3M pH 5 partiendo de


acetato de sodio trihidratado CH3COONa.3H2O (PM=136) y ácido acético 2,5M.
Datos: Operación
Buffer 5l pH= pKa +log [B]/ [A]
0, 3 M 5=4, 74+log [B]/ [A]
pH=5 0.26=log[B]/[A]
1.82= [B]/[A]
0.3 = 1.82 [A] + [A]
[A]=0.11
[B]=0.19

Respuestas:
Para el ácido: Para la base:
0.11 moles→1000ml 0.19mol→1000ml
x →5000ml x→5000ml
x = 0.55 moles x=0.95moles

4. ¿Cuál será el pH de un buffer “X” si la concentración de acido es de 0,225M y sal


0,550M con un Ka 1,4x10-3 teniendo un volumen de 250 ml? y si ese volumen fuera
la mitad. ¿Cuál sería el nuevo pH? Cómo preparación 300ml de tampón citrato
0,01M a pH4.65 a partir de citrato monosódico (PM=214) pk1=3,13; pk2=4,75;
pk3=6,4.
Datos:
[A] =0,225M
[S] = 0,55M
Ka =1,4x10-3
pKa =2,85
Operación:
Para el ácido: Para la base:
0,225moles→1000ml 0,55moles→1000ml
x →250ml x →250ml
x =0,0563moles x = 0,1375moles
pH =pKa +log[S]/[A]  2,85+log(0,1375/0,0563)  pH=3,24
Respuesta:
El pH sería 3,24, y si el volumen fuera la mitad, el nuevo pH sería el mismo.

5. Mediante ecuaciones químicas represente la disociación del CH3COOH (ácido acético o


ácido etanoico) que permita calcular la constante de equilibrio (ka, constante de
acidez).

Las soluciones que contienen un ácido o base débil y su correspondiente base o ácido
conjugado en concentraciones similares tienen capacidad de regular el pH en un valor
determinado por la constante de disociación del ácido del par conjugado ácido-base.

Por ejemplo, en una solución de ácido acético y acetato de sodio (CH3COOH / NaCH3COO),
el ácido se disocia parcialmente según:
CH3COOH + H2O ⇋ CH3COO- + H3O+
La sal, que es un electrolito fuerte, se disocia completamente:
CH3COONa ⇋ CH3COO- + Na+
Inhibiendo la disociación del ácido. Si las concentraciones de ácido y sal son altas, puede
considerarse que, en primera aproximación:
[CH3COOH] ≈ [Ca]
[CH3COO-] ≈ [Cs]
donde Ca y Cs son respectivamente las concentraciones analíticas de ácido y de sal. Por lo
tanto:
Ka = [CH3COO-] [H3O+] / [CH3COOH] ≈ [Cs] [H+] / [Ca]
y, en forma logarítmica:
pH = pKa + log( [Cs] / [Ca])
Esta última es conocida como ecuación de Henderson-Hasselbach y permite calcular el pH
resultante en función de las concentraciones analíticas de sal y de ácido. Su validez es
mayor a medida que estas últimas se hacen más grandes y dentro de un intervalo de pH
en que ambas concentraciones analíticas son mucho mayores que las concentraciones de
protones e hidroxilos (demostrar estas afirmaciones).
Como puede verse a partir de la ecuación de Henderson-Hasselbach, la solución tiene un
pH igual al pKa cuando Ca = Cs. Las soluciones reguladoras se utilizan para mantener el pH
dentro de estrechos márgenes frente al agregado de cantidades limitadas de ácidos o
bases fuertes, mucho menores que las concentraciones analíticas del ácido y la base
conjugada (demostrar esta afirmación). La capacidad reguladora es mayor cuando Ca = Cs y
cuando estas concentraciones son altas.
El tratamiento para soluciones reguladoras formadas a partir de una base y la sal
correspondiente es equivalente.

6. Toda solución amortiguadora tiene la capacidad de evitar cambios bruscos de pH ante


la adición del ácido [H+] o base [OH-]. Explique cómo se comporta un buffer A:… frente
a la adición de 0,5ml de la solución B:…
Buffer A Solución B
 Acetato
 Amonio  HCl 0,5M
 Bicarbonato  NaOH 0,5M
 Citrato
Acetato + HCl0, 5M
Acetato + NaOH0, 5M
Amonio + HCl0,5M
Amonio + NaOH0,5M
Bicarbonato+HCl0,5M
Bicarbonato+NaOH0,5M
Citrato+ HCl 0,5M
Citrato+NaOH0,5M

7. Se tiene 600ml de solución amortiguadora 0,35M de ácido acético y 0,35M de


acetato de sodio, en su máxima eficiencia ¿Cuál será el pH si se agrega 30ml de HCl
0,1M suponiendo que los volúmenes son aditivos? Ka=1,8x10-5
Datos: Ka=1,8x10-5 →pKa=-log (1,8x10-5)  4,74
Operación: Para el ácido: Para la base:
0,35M → 1000ml 0,35M→1000ml
x → 600ml y →600ml
x = 0,21moles y = 0,21
Se le agrega 0,03L de HCl 0,1M:
0,1M → 1000ml
x → 30ml
x = 3x10-3
El volumen total: 600ml+30ml=630ml
La reacción es la siguiente: CH3COOH ↔ H+ + CH3COO-
0,21+0,003 0,21-0,003
0,21−0,003
630
pH =4.74+ log [0,21+0,003]
630
pH=4,74 + log(0,97183)=4,72759≈4,73
Respuesta: el pH será de 4,73

8. Se tiene 600ml de solución amortiguadora 0,35M de ácido acético y 0,35M de


acetato de sodio. Cuatro partes de ácido y dos partes de base conjugada. ¿Cuál
será el pH si se agrega 10ml de NaOH 0,1M; Ka=1,8x10-5
Datos: Ka=1,8x10-5 →pKa=-log (1,8x10-5)  4,74
Operación: Para el ácido: Para la base:
0,35M → 1000ml 0,35M→1000ml
x → 400ml y →200ml
x = 0,14moles y = 0,07
Se le agrega 0,01L de NaOH 0,1M:
0,1M → 1000ml
x → 10ml
x = 1x10-3
El volumen total: 600ml+10ml=610ml
La reacción es la siguiente: CH3COOH ↔ H+ + CH3COO-
0,14-0,001 0,14+0,001
0,14−0,001
610
pH =4.74+ log [0,14+0,001]
610
pH=4,74 + log(0,986)=4,734≈4,73
Respuesta: el pH será de 4,73

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