UNIDAD 6:

PRIMER PRINCIPIO:
SISTEMAS
CERRADOS
TERMODINÁMICA BÁSICA

1
 EL GAS IDEAL
ES UN TIPO
ESPECIAL DE
GASES IDEALES SISTEMA PVT

2
EXPERIMENTO DE JOULE
 También llamado de expansión libre. Se utiliza un recinto aislado, lleno de agua donde se sumergen dos
balones A y B. Inicialmente uno está lleno de aire y el otro vacío, ambos conectados mediante un conducto
con una válvula.

 Cuando se abre la válvula se alcanza el equilibrio mecánico. El termómetro no indica ningún cambio de
temperatura del agua, por lo que se interpreta que no hubo transferencia de calor 𝑄 = 0 .

A B A B
3
  Tomando los dos balones como sistema, se puede decir que no
hay trabajo 𝑊 = 0 .
 Por el primer principio:

 Para un sistema 𝑃𝑉𝑇:

0

ENERGÍA
INTERNA

 Siendo 𝑑𝑉 > 0

4
  Por el experimento de Joule:

ENERGÍA
 Para un gas ideal: 𝑇 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
INTERNA

5
  Quiere decir que la energía interna para un gas ideal depende
sólo de la temperatura 𝑈 = 𝑈 𝑇

ENERGÍA
INTERNA

 Si 𝐶 o 𝐶 es constante, o se usa un valor medio entre 𝑇 y 𝑇 :

6
 Para un sistema :

 Para un gas ideal:

0
ENTALPÍA
𝑇 = 𝑐𝑡𝑡𝑒

 A temperatura constante

7
 A temperatura constante:
0 𝑇 = 𝑐𝑡𝑡𝑒

ENTALPÍA

8
 Para un gas ideal:

ENTALPÍA
 Si 𝐶 o 𝐶 es constante, o se usa un valor medio entre 𝑇 y 𝑇 :

9
  Recordando:

 Reemplazando:

RELACIÓN DE
VICTOR MAYER
 Similarmente en base másica:

 Cociente entre capacidades caloríficas:

10
TRANSFORMACIONES
CUASIESTÁTICAS DE UN GAS
IDEAL

11
ISÓCORA 𝑃, 𝑘𝑃𝑎 𝑇 <𝑇

1
 Volumen constante 𝑑𝑉 = 0

 Relación PVT:
2 𝑇

𝑃, 𝑘𝑃𝑎 𝑇 <𝑇

2 𝑇

𝑉
12
ISOBARA 𝑃 𝑇 <𝑇

1 2
 Presión constante 𝑑𝑃 = 0 𝑇
 Relación PVT:
𝑇

CALENTAMIENTO 𝑉

𝑃 𝑇 <𝑇

1 2

ENFRIAMIENTO 𝑉 13
ISOTERMA 𝑃
2

 Temperatura constante 𝑑𝑇 = 0
 Relación 𝑃𝑉𝑇:

𝑃 𝑉 1
=
𝑃 𝑉
∆𝑈 = ∆𝐻 = 0
𝑉, 𝑚
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 = 0
𝑃
2
𝑄=𝑊
𝑛𝑅𝑇
𝛿𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 = 𝑑𝑉
𝑉
𝑑𝑉 𝑉 𝑃 1
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉 𝑉 𝑃

𝑉, 𝑚 14
  No hay transferencia de calor δ𝑞 = 0 ; 𝑄 = 0

 Relaciones 𝑃𝑉𝑇:
ADIABÁTICA

15
  Sabiendo que:

 Reemplazando:

ADIABÁTICA
 Integrando:

16
  Siendo: 𝑇 =
 Reemplazando:

𝑃𝑉
𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
𝑛𝑅
𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒

𝑃 𝑉 𝑃 𝑉
ADIABÁTICA 𝑃
=
𝑉
;
𝑃
=
𝑉
 Reemplazando en la relación 𝑇, 𝑉:

𝑇 𝑃
=
𝑇 𝑃

𝑇 𝑃
=
𝑇 𝑃

17
  Otra expresión para trabajo:

 De la ecuación de estado:

ADIABÁTICA

 Válido también para transformaciones no cuasiestáticas.

18
 ADIABÁTICA
𝑃

 Válido sólo para

transformaciones
cuasiestáticas:

𝑊= 𝑃𝑑𝑉
𝑇
𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 = 𝑃 𝑉 PROCESO
ADIABÁTICO
𝑃𝑉 𝑇
𝑃=
𝑉
TRABAJO 𝑉
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑊= 𝑃𝑉 =𝑃𝑉
𝑉 𝑉

19
TRANSFORMACIONES
POLITRÓPICAS CUASIESTÁTICAS
DE

20
  Relación :
TRANSFORMACIONES
POLITRÓPICAS

21
TRANSFORMACIONES
POLITRÓPICAS

22
  Las relaciones 𝑃𝑉𝑇 son las mismas que las adiabáticas,
reemplazando 𝛾 por 𝑚.

TRANSFORMACIONES
POLITRÓPICAS

TODAS LAS TRANSFORMACIONES VISTAS SON CASOS

ESPECIALES DE POLITRÓPICAS.

23
  ISOBARA

𝐶=𝐶
𝑚=0
𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 → 𝑃 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
 ISOTERMA
𝛿𝑞 = 𝑛𝐶𝑑𝑇
 Existe transferencia de calor aunque no varíe T.
TRANSFORMACIONES  Se dice que la isoterma es a 𝐶 → ∞.
POLITRÓPICAS
𝐶 −𝐶 ∞
𝑚= =
𝐶 −𝐶 ∞
 Indeterminación salvable. Dividiendo miembro a miembro por 𝐶:

𝐶
𝐶−1
𝑚= =1
𝐶
𝐶−1
𝑃𝑉 = 𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
24
  ADIABÁTICA

𝛿𝑞 = 𝑛𝐶𝑑𝑇 = 0
𝐶=0

𝐶 −𝐶 𝐶
𝑚= = =𝛾
𝐶 −𝐶 𝐶
𝑃𝑉 = 𝑃𝑉 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝛾 > 1
TRANSFORMACIONES
 ISÓCORA
POLITRÓPICAS
𝛿𝑞 = 𝑛𝐶𝑑𝑇
𝐶=𝐶
𝑚 → ∞
𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒

𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
25
 TRABAJO
MECÁNICO EN
PROCESO
POLITRÓPICO

26
 TRABAJO
MECÁNICO EN
PROCESO
POLITRÓPICO

27
GRÁFICO DE
UN PROCESO
POLITRÓPICO

28