DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

UNIVERSIDAD DE MAGALLANES

INTRODUCCION A LOS REACTORES QUIMICOS

REACCIONES EN FASE GASEOSA

 PRESENTACIÓN
• Si la reacción es en fase gaseosa en vez de
usar concentraciones se emplea la presión
parcial, suponiendo gases ideales :
Ley Gas Ideal

Ley GI c/r a reactante A

Derivando c/r al tiempo

 aA + bB
Reacción Base
pP Estado

NA0 NB0 NP0 Inicial a tiempo cero
NA0* yA (b/a)*NA0*yA Lo que reacciona a un tiempo t

NA0 - NA0* yA NB0 -(b/a)*NA0*yA Lo que NO REACCIONO a tiempo t

NP0 +(p/a)*NA0*yA Lo que se produce a un tiempo t

Cantidad Inicial de Reactivos : N0 =NA0+NB0+NP0

Cantidad Final de Reactivos :
N= NA0- NA0 * yA + NB0- (b/a)NA0 * yA + NP0+(p/a)* NA0 * yA

Es decir , se puede escribir que :

N = N0 +((p/a)-(b/a)-1)*NA0*yA
 Aplicando Ley de los gases
Si multiplicamos ambos miembros de la igualdad por RT/V la expresión queda

Si Δn = Σcoeficientes estequiometricos productos - Σcoeficientes estequiometricos reactivos

Entonces n/a =((p/a)-(b/a)-1)

Aplicando la ley de los gases ideales

∆𝐧
𝐏=𝐏𝟎 + ∗ 𝐏𝐀 𝟎 ∗ 𝐲 𝐀
𝐚
O bien según la nomenclatura usual:

∆𝒏
𝝅=𝝅 𝟎 + ∗ 𝑷 𝑨𝟎 ∗ 𝒚 𝑨
𝒂
 Recordemos que en caso de gases
𝐶 𝐴 =𝐶 𝐴 0 ( 1 − 𝑦 𝐴 )
Usando ley de gases ideales
𝑃 𝐴 =𝑃 𝐴 0 ( 1− 𝑦 𝐴 )
Es decir : 𝑃 𝐴 − 𝑃 𝐴0 =− 𝑃 𝐴 0 𝑦 𝐴
Combinando con expresión anterior ∆𝑛
𝜋=𝜋 0 + ∗ 𝑃 𝐴0∗ 𝑦 𝐴
𝑎

𝑎
Se obtiene la siguiente expresión 𝑃 𝐴 − 𝑃 𝐴 0 =−
∆𝑛
( 𝜋 − 𝜋 0)
❑

De manera similar se puede

+𝑝
expresar para los productos la 𝑃𝑃 − 𝑃𝑃0=
∆𝑛
( 𝜋 − 𝜋0)
❑
siguiente ecuación
Formas de la Velocidad de reacción

1 𝜕 ( 𝑃 𝐴0 − 𝑃 𝐴0 𝑦 𝐴) − 𝑃 𝐴0 𝜕 𝑦 𝐴
( 𝑟 𝐴 )= 𝑅𝑇 − ( 𝑟 𝐴 )=
𝜕𝑡 𝑅𝑇 𝜕 𝑡

O bien :

1
( 𝑟 𝐴 )= 𝑅𝑇
(
𝜕 𝑃 𝐴0 −
𝑎
∆𝑛
( 𝜋 − 𝜋0)) − ( 𝑟 𝐴 )=
−
𝑎
∆𝑛 𝜕𝜋
𝜕𝑡 𝑅𝑇 𝜕𝑡

Si la velocidad se expresa en términos de la presión, la constante de

velocidad debe estar en las unidades apropiadas.
 Ejercicio
• .- La siguiente reacción es gaseosa a V cte.
•  
• A + 2B  R + S
•  
• Si en la primera experiencia se carga una mezcla con 20% de A, 40%
de B y el resto es Inerte la presión es de 3 at. y a una temperatura de
25 ºC, se obtienen los siguientes mostrados en la tabla:
PA atm 0,222 0,168 0,137 0,114 0,099

•  
t min 2 3 4 5 6

• En una segunda corrida la alimentación es hasta 5 at. con 25% de A y

el resto de B, cuando la conversión de A es 30% su velocidad es de –
2,43 (at/min). Evalúe el orden y la constante de velocidad.
 CONDICIONES DE ALIMENTACION
YA 0,2
yB 0,4
Yinerte 0,4

Presion 3 atm
Temperatura 298 K

DATOS EXPERIMENTALES Pa vs t
0.7
PA t
0.6
atm min
0.5
Inferido 0,6 0
0.4
0,222 2
0.3
0,168 3
0.2
0,137 4
0,114 5 0.1

0,099 6 0
0 1 2 3 4 5 6 7
 Análisis Diferencial
Considerando que la alimentación es estequiometria
se usara el método de alimentación estequiometria.

( )
𝑚
𝑛 𝑚 𝑛 2 ∗ 𝑛+𝑚
( −𝑟 𝐴 )=𝑘𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 =𝑘 𝐶 𝐴 𝐶 𝐴 =𝐾 𝐶 𝐴
1

( )
−1 𝜕 ( 𝑃 𝐴) ∗ 𝑛 +𝑚 ∗ 𝑃𝐴 𝑛 +𝑚
𝜕 ( 𝑃 𝐴) ∗∗ 𝑛+𝑚
( − 𝑟 𝐴)= = 𝐾 𝐶 𝐴 = 𝐾 − =𝐾 𝑃 𝐴
𝑅𝑇 𝜕 𝑡 𝑅𝑇 𝜕𝑡

atrasada
T Pa ra lnPa ln ra -
-2.5000 -2.0000 -1.5000 -1.0000 -0.5000 -0.5000 -
0 0,6 0,189- 0,5108 - 1,6660
-1.0000
2 0,222 0,054- 1,5051 - 2,9188
-1.5000
3 0,168 0,031- 1,7838 - 3,4738 f(x) = 1.48982355233477 x − 0.834593863414719 -2.0000
4 0,137 0,023- 1,9878 - 3,7723 R² = 0.987551808917552
-2.5000
5 0,114 0,015- 2,1716 - 4,1997 -3.0000
6 0,099 -3.5000
-4.0000
-4.5000
 Análisis Diferencial
t Pa ra lnPa ln ra
adelantadas
0 0,6 -
-2.4000 -2.2000 -2.0000 -1.8000 -1.6000 -0.5000
-1.4000
2 0,222 0,189- 1,5051 - 1,6660
3 0,168 0,054- 1,7838 - 2,9188 -1.0000
4 0,137 0,031- 1,9878 - 3,4738 -1.5000
5 0,114 0,023- 2,1716 - 3,7723 f(x) = 3.0149976132588 x + 2.67967659132274 -2.0000
R² = 0.966373075033664 -2.5000
6 0,099 0,015- 2,3126 - 4,1997
-3.0000
-3.5000
-4.0000
-4.5000

centrada
-
t Pa ln Pa Ln ra
-2.300 -2.200 -2.100 -2.000 -1.900 -1.800 -1.700 -1.600 -1.500
-0.500-1.400
0 0,6 -1.000
2 0,222 0,144- 1,505 - 1,938 -1.500
3 0,168 0,0425- 1,784 - 3,158 -2.000
4 0,137 0,027- 1,988 - 3,612 f(x) = 3.02595389362952 x + 2.4666207616112 -2.500
R² = 0.958169963059004 -3.000
5 0,114 0,019- 2,172 - 3,963
-3.500
6 0,099 -4.000
-4.500
 Entonces
• ¿Cual será el valor de n+m ?
• Sea n+m=1,4898
• Luego 2mK = e2,467 =0,434

• ¿Como se sigue el problema en adelante?

 • En una segunda corrida la alimentación es hasta 5 at. con
25% de A y el resto de B, cuando la conversión de A es 30% su
velocidad es de –2,43 (at/min).
A + 2B  P SITUACION

PA0   PB0     INICIAL

PA0YA   2PA0YA     REACCIONO
PA0(1-YA)   PB0-2PA0YA     FINAL

( −𝑟 𝐴 )= 𝐾 𝑃 𝐴𝑛 𝑃 𝐵 𝑚

 
 Reemplazando
• En YA =0,3 (-rA) = 2,43 at/min cuando PA0 = 0.25*5 =1,25 atm y
PB0=0.75*5 =3,75 atm

0,434 𝑛 𝑚
2,43= 𝑚
( 1,25 ( 1− 0,3 ) ) ( 3,75 − 2∗ 1.25 ∗0.3 )
2

Aplicando logaritmo:

ecuación 1

n + m = 1,4898 ecuación 2
 Solución
n m2 m1
0,1 4,28095 1,3898 4.5
-0,1 4,21505 1,5898 4
-0,3 4,14915 1,7898
3.5
-0,5 4,08325 1,9898
-0,7 4,01735 2,1898 3
-0,9 3,95145 2,3898 2.5
-1,1 3,88555 2,5898 curva m1
2 curva m2
-1,3 3,81965 2,7898
-1,5 3,75375 2,9898 1.5
-1,7 3,68785 3,1898 1
-1,9 3,62195 3,3898
-2,1 3,55605 3,5898 0.5
-2,3 3,49015 3,7898 0
-2,5 3,42425 3,9898 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5
-2,7 3,35835 4,1898
-2,9 3,29245 4,3898
-3,1 3,22655 4,5898 n= -2,4
m= 3,9
K=0,0209 ¿ unidades?
 EJEMPLO
• La reacción A  3R se realiza a 100 ºC , si se
carga inicialmente A puro se obtienen los
siguientes datos:

OBSERVAR LOS DATOS SON DE PRESION TOTAL NO DE PRESION PARCIAL

 OBTENCION DE PRESION PARCIAL
• EXPRESION GENERAL

• En este caso se tendrá, como A es puro , que PA0 = ∏0 =1200 mmHg.

• Ademas a = 1 y Δn = 3 – 1 = 2 entonces:
 Calculando Presión Parcial
t ∏ Pa
0 1200 1.200,00
10 1532 1.034,00 ( 𝑟 𝐴 )= 𝐾 𝑃 𝐴𝑛
20 1743 928,50
30 1893 853,50
40 2004 798,00

t Pa Δpa dt Dpa/Dt ln ra ln pa}

0 1200
10 1034 -271,5 20 13,575 2,60822987 6,94119006
20 928,5 -180,5 20 9,025 2,1999985 6,83357038
30 853,5 -130,5 20 6,525 1,87564095 6,74934554
40 798

(-ra) vs pa
3

2.5 f(x) = 3.81750787459183 x − 23.8890222890299

R² = 0.999981634767901
2

1.5

0.5

0
6.7 6.75 6.8 6.85 6.9 6.95 7
 Es decir
• n= 3,82
• LnK = -23,89  K=4,22 10-11 min-1 mmHg-2,82

• Observación este valor de K es para T =100 °C

• Expresion General
−𝐸
𝑅𝑇 3,82
(−𝑟 𝐴 )= 𝐾 𝑜 𝑒 𝑃𝐴
 Continuemos
• Se realiza otra corrida a 180 ºC, con una
presión inicial de 1,5 at. y contiene 2/3 de A, el
resto es inerte, el tiempo de vida media es de
162 min.
• Se puede calcular la presión parcial inicial de A
• PA0 =(2/3)(1,5*760) =760 mmHg
 METODO DE LOS TIEMPOS DE VIDA
FRACCIONAL
REACCIONES DE PRIMER ORDEN REACCIONES DE ORDEN n (n1)
• Tiempo de Vida Media: • Tiempo de Vida Media:

• Tiempo de Vida Fraccional:

• Tiempo de Vida Fraccional:
 Expresión de vida media
• =0,02689 mol/lt
• De

• Despejamos K para 180 °C con n=3,82 y t(1/2)=162

min.

• O bien K= 1,09 10-10 min-1 mmHg-2,38

 Continuemos
• Calcule la velocidad inicial a 150 ºC, con la
segunda alimentación y el tiempo de vida
media de la primera corrida.
•

• Como se tiene dos valores de K a distintas

temperatura entonces se puede obtener K0
y la Energía de Activación E
 Resolviendo
• Ecuación 1
• Ecuación 2 1,09 10-10

• Solucionando el sistema se tiene que:

• E =3928,3 cal/mol
• Ko= 9,097 10-9 (lt/mol)2,38 (1/min)
Calculo de velocidad inicial a 150

• PA0 =(2/3)(1,5*760) =760 mmHg

tiempo de vida media de la primera corrida

• =0,0698 mol/lt

− 3928,3
𝑅𝑇
𝑘=9,097 10 −9 𝑒