5.

5 Cambio de entropía en líquidos y sólidos

Los líquidos se consideran fluidos incompresibles y los sólidos lo son aún más, por lo tanto a las
presiones y temperaturas a las que éstos van a ser sometidos, se puede decir que no sufren cambio
de volumen significativo, 𝑑𝑣 ≈ 0. Según la definición de entalpia: 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑣𝑑𝑃 + 𝑃𝑑𝑣; para líquidos,
1) en un proceso isobárico 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 ya que 𝑑𝑣 = 𝑑𝑃 = 0, por ejemplo en los calentadores, mientras
que 2) en un proceso isotérmico 𝑑ℎ = 𝑣𝑑𝑃 ya que 𝑑𝑇 = 𝑑𝑣 = 0, por ejemplo en bombas. Para todos
los sólidos sin importar el proceso 𝑑ℎ = 𝑑𝑢, por lo tanto, se concluye que los calores específicos 𝑐𝑣 y
𝑐𝑝 son iguales.

Aplicando la primera ecuación de Gibbs, para líquidos y sólidos, 𝑑𝑣 ≈ 0 y 𝑐𝑣 = 𝑐𝑝 , se obtiene:

𝑑𝑢 𝑃𝑑𝑣 𝑑𝑢 𝑑ℎ
𝑑𝑠 = + → 𝑑𝑠 = =
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
Se sustituye el concepto de energía interna 𝑑𝑢 = 𝑐𝑣 𝑑𝑇
𝑐𝑣 𝑑𝑇 𝑐𝑝 𝑑𝑇
𝑑𝑠 = =
𝑇 𝑇
Se integra entre los límites 1 y 2, asumiendo que el 𝑐𝑝 es constante en ese rango de temperatura:
2
2 2 𝑐 𝑑𝑇 2
𝑝 𝑑𝑇
∫ 𝑑𝑠 = ∫ = 𝑐𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 ∫ = 𝑐𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 ln 𝑇| = 𝑐𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 (ln 𝑇2 − ln 𝑇1)
1 1 𝑇 1 𝑇
1

Aplicando la propiedad de diferencia de logaritmos se obtiene la ecuación de cambio de entropía

específica de líquidos y sólidos:
𝑇2
∆𝑠 = 𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 ln ( )
𝑇1
El 𝑐𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 se lee a la temperatura promedio de 𝑇1 y 𝑇2 en la tabla A-3. Hay líquidos o sólidos que tiene
propiedades a temperatura única, así tomarlos directamente de la tabla. Analizando un sistema
isentrópico 𝑠1 = 𝑠2:
𝑇2
∆𝑠 = 𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 ln ( ) = 0
𝑇1
El único termino que se puede igualar a cero es:
𝑇2
ln ( ) = 0
𝑇1
Aplicando la función inversa del logaritmo:
𝑇2
𝑒 ln(𝑇2/𝑇1) = 𝑒 0 → =1 → ∴ 𝑇1 = 𝑇2
𝑇1