Equilibrio Químico + Problemas

Universidad Politécnica de Madrid
E. T. S. Ingeniería y Diseño Industrial
Equilibrio Químico
Equilibrio químico
1. Definiciones
1.1 Concepto de equilibrio
1.2 Equilibrio químico
2. Constante de equilibrio
3. Equilibrios homogéneos y heterogéneos
4. Factores que afectan al equilibrio
5. Aspectos termodinámicos del equilibrio químico
5.1. Relación entre G y Keq
5.2. Dependencia de G y Keq con T
Concepto de Equilibrio
"Estado en el que no se observan cambios con el tiempo".
Equilibrio Proceso dinámico
EQUILIBRIO FÍSICO: "Equilibrio entre 2 fases de una misma sustancia”
Ejemplo: Evaporación de agua en un recipiente cerrado a Temp constante
H2O (l) H2O (g)

EQUILIBRIO QUÍMICO: Estado alcanzado por una mezcla de reacción
cuando las velocidades de las reacciones DIRECTA (hacia la derecha) e
INVERSA (hacia la izquierda) se igualan. Las concentraciones netas de
reactivos y productos permanecen constantes
N2O4 (g) 2NO2 (g)
Ejemplo: equilibrio a 25 oC de la reacción:

Equilibrio Químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4
En todos los casos se alcanza el equilibrio, pero las concentraciones de NO2 y N2O4
en el equilibrio no son iguales, ya que los estados de partida son diferentes
Equilibrio Químico
Concentración: mol/L
Mol de soluto en volumen
del recipiente considerado
Equilibrio Químico
Equilibrio Químico
Equilibrio Químico
Equilibrio Químico
constante
Equilibrio Químico
constante
Equilibrio a 25 oC de la reacción:
1N O 2 4 (g) 2 NO
2 (g)
[𝑁𝑂2 ]𝟐
K= = 4,63 × 10−3
[𝑁2 𝑂4 ]𝟏
Exponentes iguales a los coeficientes estequiométricos

Constante de Equilibrio
Expresión obtenida multiplicando la concentración de cada término a una
potencia igual al coeficiente estequiométrico de la ecuación química.
Constante de equilibrio Kc => utilización de concentraciones en equilibrio
aA + bB cC + dD
[𝐶]𝒄 ×[𝐷]𝒅 Ley de acción de masas: K constante para

K= 𝒂 𝒃 reacción reversible en equilibrio a
[𝐴] ×[𝐵] temperatura constante
K >> 1 Desplazamiento a la dcha Se favorecen los productos

K << 1 Desplazamiento a la izqda. Se favorecen los reactivos
Equilibrio homogéneo y heterogéneo

• Equilibrio homogéneo: Reactivos y productos en una sola fase
• Equilibrio heterogéneo: Reactivos y productos en más de una fase

Equilibrio a 25 oC de la reacción:
𝟐
1N O2 4 (g) 2 NO 2 (g) [𝑁𝑂2 ]
𝐾𝒄 =
[𝑁2 𝑂4 ]𝟏
Concentraciones en equilibrio en mol/L
𝟐
𝑃𝑁𝑂2
𝐾𝑷 = KP solo para gases
𝑃𝑁𝟏2 𝑂4
Presiones parciales de equilibrio en atm

Ecuación general
𝒃
a A (g) b B (g) [𝐵]
𝐾𝒄 =
[𝐴]𝒂
Concentraciones en equilibrio en mol/L
𝑃𝐵𝒃
𝐾𝑷 = 𝒂 KP solo para gases
𝑃𝐴
Presiones parciales de equilibrio en atm

Ecuación general [𝐵]𝒃 𝑃𝐵𝒃
a A (g) b B (g) 𝐾𝒄 = 𝐾𝑷 = 𝒂
[𝐴]𝒂 𝑃𝐴
𝑛𝐴 × 𝑅 × 𝑇
𝑃𝐴 × 𝑉 = 𝑛𝐴 × 𝑅 × 𝑇 𝑃𝐴 =
𝑉
𝑛𝐵 × 𝑅 × 𝑇
𝑃𝐵 × 𝑉 = 𝑛𝐵 × 𝑅 × 𝑇 𝑃𝐵 =
𝑉

Ecuación general [𝐵]𝒃
a A (g) b B (g) 𝐾𝒄 =
[𝐴]𝒂
𝑛𝐵 × 𝑅 × 𝑇 𝒃 𝑛𝐵 𝒃
( ) ( )
𝐾𝑷 = 𝑉 = 𝑛𝑉 × (𝑅 × 𝑇)𝒃−𝒂
𝑛𝐴 × 𝑅 × 𝑇 𝒂 ( 𝐴 )𝒂
( ) 𝑉
𝑉

[𝐴]𝒂
[𝐵]𝒃 𝝙𝒏
𝐾𝑷 = × (𝑅 × 𝑇)
[𝐴]𝒂
𝐾𝑷 = 𝐾𝑐 × (𝑅 × 𝑇)𝝙𝒏
𝝙𝑛 = 𝑏 − 𝑎 = 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠 − 𝑚𝑜𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠

[𝐴]𝒂
𝝙𝑛 = 𝑏 − 𝑎 = 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠 − 𝑚𝑜𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠
• Si mol productos gas = mol reactivos gas: 𝝙n = 0 𝐾𝑷 = 𝐾𝑐

• Si mol productos gas ≠ mol reactivos gas: 𝝙n ≠ 0 𝐾𝑷 ≠ 𝐾𝑐

• Equilibrio heterogéneo: Reactivos y productos en distintas fases
Ejemplo 𝟏 𝟏
´
[𝐶𝑎𝑂] × [𝐶𝑂2 ]
1 CaCO 1 CaO (s) + 1 CO 𝐾𝑐 =
3 (s) 2 (g)
[𝐶𝑎𝐶𝑂2 ]𝟏
La concentración de un sólido no depende de la cantidad de

sustancia presente (al igual que su densidad)

Ejemplo 𝟏 𝟏
´
[𝐶𝑎𝑂] × [𝐶𝑂2 ]
3 (s) 2 (g)

[𝐶𝑎𝑂]𝟏
𝟏
= 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆
[𝐶𝑎𝐶𝑂2 ]

Ejemplo 𝟏 𝟏
´
[𝐶𝑎𝑂] × [𝐶𝑂2 ]
3 (s) 2 (g)

𝟏
´
[𝐶𝑎𝐶𝑂2 ]
𝐾𝑐 = 𝐾𝑐 × 𝟏
= [𝐶𝑂2 ]
[𝐶𝑎𝑂]

Ejemplo
1 CaCO 3 (s) 1 CaO (s) + 1 CO 2 (g)
En equilibrios heterogéneos, la concentración de sólidos y de

líquidos puros no se considera en la expresión para la
constante de equilibrio
𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ] 𝐾𝑃 = 𝑃𝐶𝑂2

1 CaCO3 (s) 1 CaO (s) + 1 CO 2 (g)
PCO2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

Equilibrios múltiples
Reacción 1: A + B C+D
Reacción 2: C + D E+F
1
[𝐶] × [𝐷] 1 [𝐸]1 × [𝐹]1
𝐾𝑐𝑅1 = 𝐾𝑐𝑅2 =
[𝐴]1 × [𝐵]1 [𝐶]1 × [𝐷]1
1
[𝐶] × [𝐷] 1 [𝐸]1 × [𝐹]1
𝐾𝑐𝑅1 = 𝐾𝑐𝑅2 =
[𝐴]1 × [𝐵]1 [𝐶]1 × [𝐷]1
Reacción 1: A + B C+D 𝐾𝑐𝑅1
Reacción 2: C + D E+F 𝐾𝑐𝑅2
Reacción global: A + B E+F 𝐾𝑐

[𝐸]1 × [𝐹]1 Es posible obtener Kc multiplicando

𝐾𝑐 = KcR1 y KcR2
[𝐴]1 × [𝐵]1

[𝐶]1 × [𝐷]1 [𝐸]1 × [𝐹]1 [𝐸]1 × [𝐹]1

𝐾𝑐 = 1 1
× 1 1
=
[𝐴] × [𝐵] [𝐶] × [𝐷] [𝐴]1 × [𝐵]1
𝑲𝒄 = 𝑲𝑹𝟏
𝒄 × 𝑲 𝑹𝟐
𝒄
Si una reacción se puede expresar como la suma de 2 o más
reaccónes, la constante de equilibrio para la reacción global es el
producto de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales
Equilibrios múltiples: Ejemplo
N2O(g) + ½O2 2 NO(g) Kc= ?
Datos:
N2(g) + ½O2 N2O(g) Kc(2)= 2,7·10-18
N2(g) + O2 2 NO(g) Kc(3)= 4,7·10-31

N2O(g) + ½O2 2 NO(g) Kc= ?
Datos:
[𝑁2 𝑂]1
N2(g) + ½O2 N2O(g) 𝐾𝑐𝑅1 = 2,7 × 10−18 = 1
[𝑁2 ]1 × [𝑂2 ]2
[𝑁𝑂]2
N2(g) + O2 2 NO(g) 𝐾𝑐𝑅2 = 4,7 × 10−31 =
[𝑁2 ]1 × [𝑂2 ]1
N2O(g) + ½O2 2 NO(g) Kc= ?

1
1 [𝑁2 ]1 × [𝑂2 ]2
- R1 N2O(g) N2(g) + ½O2 𝐾𝑐−𝑅1 = 𝑅1 =
𝐾𝑐 [𝑁2 𝑂]1
R2 N2(g) + O2 2 NO(g) [𝑁𝑂] 2
𝐾𝑐𝑅2 =
[𝑁2 ]1 × [𝑂2 ]1
Rglobal N2O(g) + ½O2 2 NO(g)
𝑅𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 [𝑁𝑂]2 1
𝐾𝑐 = 1 = 𝐾𝑐𝑅2 × 𝑅1 = 1,7 × 10−13
1 𝐾𝑐
[𝑁2 𝑂] × [𝑂2 ]2
Reglas para las expresiones de las constantes de equilibrio

• Las concentraciones de especies reaccionantes en fase condensada se
expresan en mol/L. Para gases, se expresan en mol/L o atm.
• Para gases: 𝐾𝑷 = 𝐾𝑐 × (𝑅 × 𝑇)𝝙𝒏
• Equilibrios heterogéneos: Concentraciones de sólidos y líquidos puros no
aparecen en la expresión de Kc.
• Equilibrios homogéneos: las concentraciones de disolventes (ej. H2O) no
aparecen en la expresión de Kc.
• Kc y KP son ADIMENSIONALES.
• Al señalar un valor de K, es necesario especificar la ecuación balanceada y
la Temperatura.
• Si una reacción representa la suma de 2 (o más) reacciones:
𝐾𝑐 = 𝐾𝑐𝑅1 × 𝐾𝑐𝑅2
Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier
Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificación de la

Temperatura, la Presión o el Volumen global, o la concentración de
una de las especies presentes, el sistema responde alcanzando un nuevo
equilibrio que contrarresta parcialmente el efecto de la modificación"

Efecto de la Concentración
Aumento [Reactivos]  equilibrio se desplaza a la derecha
Aumento [Productos]  equilibrio se desplaza a la izquierda
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Equilibrio se añadimos
desplaza a la NH3
izqda.

Efecto de la Concentración
El valor de K no cambia
aA + bB cC + dD
[𝐶]𝒄 ×[𝐷]𝒅 Si [A]reactivo aumenta  [C] y [D] debe aumentar

K= Si [C]producto aumenta  [A] y [B] debe aumentar
[𝐴]𝒂 ×[𝐵]𝒃

Efecto de la Presión y el Volumen
• Cambio en P sólo afecta a gases
Líquidos y sólidos son practicamente incompresibles
𝒏
𝑃×𝑉 =𝑛×𝑅×𝑇 𝑷= ×𝑹×𝑻
𝑽
Modificando la presión por cambio de volumen del sistema.
 P  V   concentración, (n/V)

Efecto de la Presión y el Volumen
• Cambio en P sólo afecta a gases
Modificando la presión por cambio de volumen del sistema.
 P  V   concentración, (n/V)
El valor de K no cambia
[𝐶]𝟐
1A (gas) 2C (gas) K=
[𝐴]𝟏
CAMBIO DESPLAZAMIENTO EQUILIBRIO
Si P aumenta (V disminuye) Lado con menos mol de gas
Si P disminuye (V aumenta) Lado con más mol de gas
Si 𝝙n = 0, un cambio de P no afecta al equilibrio

Efecto de la Temperatura
El valor de K
aA (gas) + Q cC (gas) R. Endotérmica
aA (gas) cC (gas) + Q R. Exotérmica
SÍ cambia!!!!!
CAMBIO R. Endotérmica R. Exotérmica

K aumenta K disminuye
T aumenta
Equilibrio hacia dcha Equilibrio hacia izqda
T disminuye K disminuye K aumenta

Equilibrio hacia izqda Equilibrio hacia dcha

Efecto de un catalizador Un catalizador no
Añadiendo un catalizador
modifica el equilibrio
 no cambia el valor de K
 no produce un desplazamiento del equilibrio
 el sistema alcanzará más rápido el equilibrio
Un catalizador baja Ea para ambas reacciones (directa e inversa)
Sin catalizador Con catalizador


RESUMEN
Desplazamiento del Cambio en la constante de

Cambio equilibrio equilibrio
Concentración yes no
Presión yes no
Volumen yes no
Temperatura yes yes
Catalizador no no
Relación entre ΔG0 y Keq

Para una reacción en cualquier condición se pueden relacionar ΔG y ΔG°
ΔG = ΔG0 + RT lnQ
R es la constante de los gases (8,314 J/(K·mol))
T es la temperatura absoluta (K) En el Equilibrio
Q es el cociente de reacción G = 0 Q=K
0 = G0 + RT lnK
G0 = - RT lnK
Relación entre ΔG0 y Keq

El cociente de la reacción (Qc) se calcula sustituyendo las concentraciones
iniciales de los reactivos y productos en la expresión de la constante de
equilibrio (Kc).
SI
• Qc > Kc el sistema evoluciona hacia la izquierda para alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el Sistema está en equilibrio
• Qc < Kc el sistema evoluciona hacia la derecha para alcanzar el equilibrio
Dependencia de ΔG° y Keq con T
ΔG° = ΔH° -TΔS° ΔG° = -RT ln Keq
-ΔG° -ΔH° TΔS°

ln Keq = = +
RT RT RT
-ΔH° ΔS°
ln Keq = +
RT R
Si tenemos Keq a diferentes temperaturas
Keq2 -ΔH° ΔS° -ΔH° ΔS° -ΔH° 1 1

ln = + - + = -
Keq1 RT2 R RT1 R R T2 T1
Dependencia de Keq con la Temperatura
-ΔH° ΔS°
ln Keq = +
RT R
-ΔH°
pendiente =
R
-ΔH° = R · pendiente
= -8,3145 J mol-1 K-1 · 2,2·104 K
= -1,8·102 kJ mol-1
Permite calcular H0

Dependencia de Keq con la Temperatura
G0 = - RT lnK
Equilibrio Químico
Problema 6
A cierta temperatura y en un recipiente de 1 litro se encuentran en

equilibrio 8 g de oxígeno, 8 g de dióxido de azufre y 40 g de trióxido
de azufre.
a) Calcular el valor de la constante de equilibrio Kc
correspondiente a la reacción:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
b) Se podría hallar con los datos del problema el valor de KP?
Datos: Masas atómicas: O = 16, S = 32
Problema 6
Datos: Vtotal = 1 L, mO2 = 8 g, mSO2 = 8 g, mSO3 = 40 g
Kc?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Problema 6
Kc?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
[𝑆𝑂3 ]𝟐
𝐾𝒄 =
[𝑆𝑂2 ]𝟐 × [𝑂2 ]
Problema 6
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Paso 1: Cálculo de concentraciones de todas las especies en equilibrio

Problema 6
Kc?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
𝑚𝑂2 𝑔 8 𝑔
𝑔 𝑔
𝑛𝑂2 (𝑚𝑜𝑙) 𝑀𝑂2 (𝑚𝑜𝑙 ) 32 (𝑚𝑜𝑙 ) 𝑚𝑜𝑙
𝑂2 = = = = 0,25
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝐿) 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝐿) 1 (𝐿) 𝐿
Problema 6
Kc?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
𝑚𝑆𝑂2 𝑔 8 𝑔
𝑔 𝑔
𝑛𝑆𝑂2 (𝑚𝑜𝑙) 𝑀𝑆𝑂2 (𝑚𝑜𝑙 ) 64 (𝑚𝑜𝑙 ) 𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑂2 = = = = 0,125
Problema 6
Kc?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
𝑚𝑆𝑂3 𝑔 40 𝑔
𝑔 𝑔
𝑛𝑆𝑂3 (𝑚𝑜𝑙) 𝑀𝑆𝑂3 (𝑚𝑜𝑙 ) 80 (𝑚𝑜𝑙 ) 𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑂3 = = = = 0,5
Problema 6
Kc?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Datos Calculados
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟑 = 𝟎, 𝟓
𝑳 𝑳 𝑳
Paso 2: Cálculo de Kc
[𝑆𝑂3 ]𝟐
𝐾𝒄 =
[𝑆𝑂2 ]𝟐 × [𝑂2 ]
Problema 6
Kc?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Datos Calculados
𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟑 = 𝟎, 𝟓
𝑳 𝑳 𝑳
Paso 2: Cálculo de Kc
[𝑆𝑂3 ]𝟐 0,5𝟐
𝐾𝒄 = 𝟐
= 𝟐
= 64 (𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙)
[𝑆𝑂2 ] × [𝑂2 ] 0,125 × 0,25
Problema 6
A cierta temperatura y en un recipiente de 1 litro se encuentran en

equilibrio 8 g de oxígeno, 8 g de dióxido de azufre y 40 g de trióxido
de azufre.
a) Calcular el valor de la constante de equilibrio Kc
correspondiente a la reacción:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
b) Se podría hallar con los datos del problema el valor de KP?
Datos: Masas atómicas: O = 16, S = 32
Problema 6
KP?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Datos Calculados
𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟑 = 𝟎, 𝟓 𝑲𝒄 = 𝟔𝟒
𝑳 𝑳 𝑳
𝞓𝑛 = 2 − 3 = −1 (𝑆𝑜𝑙𝑜 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠)
Problema 6
KP?
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Datos Calculados
𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟓 𝑺𝑶𝟑 = 𝟎, 𝟓 𝑲𝒄 = 𝟔𝟒
𝑳 𝑳 𝑳
𝞓𝑛 = 2 − 3 = −1 (𝑆𝑜𝑙𝑜 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠)
No tenemos información específica de la Temperatura

NO se puede calcular KP
Equilibrio Químico
Problema 7
a) Aplicar la ley de acción de masas y explicar la influencia de la
presión y de la temperatura en el equilibrio:
2 A (g) + B (g) + 5 C (g) 3 D (g)+ 2 E (g) + calor
b) En el equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q, ¿qué efecto se
produce al aumentar la presión? ¿Y al aumentar la temperatura? ¿Qué
sucede si se añade repentinamente más hidrógeno en el recipiente en
equilibrio?
c) En el equilibrio: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) ΔH0R = 178 kJ. ¿Qué
efecto produce un aumento de presión? ¿Cómo evoluciona el equilibrio si
se aumenta la temperatura?
Problema 7
Datos: 2 A (g) + B (g) + 5 C (g) 3 D (g)+ 2 E (g) + calor
Efecto de la Presión
• Cambio en P sólo afecta a gases El valor de K no cambia
Problema 7
[𝐷]𝟑 × [𝐸]𝟐 Ley de acción de masas

𝐾𝒄 =
[𝐴]𝟐 × [𝐵] × [𝐶]𝟓

Si P aumenta Lado con menos mol de gas
Si P disminuye Lado con más mol de gas
Problema 7

𝐾𝒄 =
[𝐴]𝟐 × [𝐵] × [𝐶]𝟓
Reactivos: 8 mol de gas

Productos: 5 mol de gas
Problema 7

𝐾𝒄 =
[𝐴]𝟐 × [𝐵] × [𝐶]𝟓
Reactivos: 8 mol de gas Si P aumenta, equilibrio desplazado

Productos: 5 mol de gas hacia la derecha (y viceversa)
Problema 7
Efecto de la Temperatura El valor de K SI cambia

𝐾𝒄 =
[𝐴]𝟐 × [𝐵] × [𝐶]𝟓
Problema 7

𝐾𝒄 =
[𝐴]𝟐 × [𝐵] × [𝐶]𝟓
T aumenta

Problema 7

𝐾𝒄 =
[𝐴]𝟐 × [𝐵] × [𝐶]𝟓
CAMBIO R. Exotérmica
K disminuye
T aumenta
Equilibrio hacia izqda
T disminuye K aumenta
Equilibrio hacia dcha
Problema 7
a) Aplicar la ley de acción de masas y explicar la influencia de la presión
y de la temperatura en el equilibrio:
produce al aumentar la presión? ¿Y al aumentar la temperatura?
¿Qué sucede si se añade repentinamente más hidrógeno en el
recipiente en equilibrio?
efecto produce un aumento de presión? ¿Cómo evoluciona el equilibrio si
se aumenta la temperatura?
Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q
Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q
𝑁𝐻3 2 Ley de acción de masas

𝐾𝑐 =
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3

Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q

𝐾𝑐 =
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3

Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q

𝐾𝑐 =
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3

Productos: 2 mol de gas hacia la derecha
Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q

𝐾𝑐 =
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3
Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q

𝐾𝑐 =
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3
CAMBIO R. Exotérmica
K disminuye
T aumenta
Equilibrio hacia izqda
Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q
Efecto de la Concentración El valor de K no cambia

𝐾𝑐 =
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3
Problema 7
Datos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Q
Efecto de la Concentración El valor de K no cambia

𝐾𝑐 =
[𝑁2 ] × [𝐻2 ]3
Si [H2] aumenta, equilibrio desplazado hacia la derecha

Problema 7
a) Aplicar la ley de acción de masas y explicar la influencia de la presión
y de la temperatura en el equilibrio:
produce al aumentar la presión? ¿Y al aumentar la temperatura? ¿Qué
sucede si se añade repentinamente más hidrógeno en el recipiente en
equilibrio?
efecto produce un aumento de presión? ¿Cómo evoluciona el
equilibrio si se aumenta la temperatura?
Problema 7
Datos: ΔH0R = 178 kJ CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Equilibrio heterogéneo
Problema 7
𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ] Ley de acción de masas

Problema 7

Problema 7

Productos: 1 mol de gas hacia la izquierda
Problema 7

T aumenta

Problema 7
CAMBIO R. Endotérmica
K aumenta
T aumenta
Equilibrio hacia dcha
Equilibrio Químico
Problema 8
El pentacloruro de fósforo se descompone, al calentarlo, en

tricloruro de fósforo y cloro. Calcular el grado de disociación y la
presión parcial de las tres sustancias, si la densidad de la mezcla
en equilibrio es 3,517g/L a 735,5 mm de Hg y 200°C.
Datos: Masas atómicas: Cl = 35,5; P = 30,76.
Problema 8
Datos: dmezcla = 3,517 g/L, Ptotal = 735,5 mmHg, T = 200 oC
Paso 1: Escribir la reacción y la composición en el equilibrio
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

t=0 n 0 0
equilibrio n (1-a) na na
a?
Problema 8

t=0 n 0 0
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑅 × 𝑇
Tenemos dtotal como dato

Ecuación de los gases en función de dtotal
Problema 8

t=0 n 0 0
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑅 × 𝑇

𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ×𝑅×𝑇
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑑𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑅 × 𝑇 Mmezcla?
Problema 8

t=0 n 0 0
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑋𝑃𝐶𝑙5 × 𝑀𝑃𝐶𝑙5 + 𝑋𝑃𝐶𝑙3 × 𝑀𝑃𝐶𝑙3 + 𝑋𝐶𝑙2 × 𝑀𝐶𝑙2
Xi?
Problema 8

t=0 n 0 0
𝑛𝑖
Xi? 𝑋𝑖 =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ntotal?
Problema 8

t=0 n 0 0
𝑛𝑖
Xi? 𝑋𝑖 =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ntotal?
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛 × 1 − 𝛂 + 𝑛 × 𝛂 + 𝑛 × 𝛂 = 𝑛 × 1 + 𝛂
Problema 8

t=0 n 0 0

𝑛𝑃𝐶𝑙5 𝑛 × (1 − 𝛂) 1 − 𝛂
Xi? 𝑋𝑃𝐶𝑙5 = = =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑛 × (1 + 𝛂) 1 + 𝛂
𝑛𝑃𝐶𝑙3 𝑛×𝛂 𝛂
𝑋𝑃𝐶𝑙3 = = =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑛 × (1 + 𝛂) 1 + 𝛂
𝑛𝐶𝑙2 𝑛×𝛂 𝛂
𝑋𝐶𝑙2 = = =
𝑛 𝑛 × (1 + 𝛂) 1 + 𝛂
Problema 8

t=0 n 0 0
1−𝛂 𝛂 𝛂
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = × 𝑀𝑃𝐶𝑙5 + × 𝑀𝑃𝐶𝑙3 + × 𝑀𝐶𝑙2
1+𝛂 1+𝛂 1+𝛂
𝑀𝑃𝐶𝑙5 + 𝛂 × (𝑀𝑃𝐶𝑙3 + 𝑀𝐶𝑙2 − 𝑀𝑃𝐶𝑙5 )
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =
1+𝛂
Problema 8

t=0 n 0 0
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑑𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑅 × 𝑇
𝑀𝑃𝐶𝑙5 + 𝛂 × (𝑀𝑃𝐶𝑙3 + 𝑀𝐶𝑙2 − 𝑀𝑃𝐶𝑙5 ) a?

1+𝛂
Problema 8

t=0 n 0 0
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑑𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑅 × 𝑇
𝑀𝑃𝐶𝑙5 + 𝛂 × (𝑀𝑃𝐶𝑙3 + 𝑀𝐶𝑙2 − 𝑀𝑃𝐶𝑙5 ) a?

1+𝛂
Datos calculados: MPCl5 = 208,26 g/mol, MPCl3 = 137,26 g/mol, MCl2 =

71 g/mol
Ptotal (atm)= 735,5/760 atm
Problema 8
Datos: dmezcla = 3,517 g/L, Ptotal = 735,5 mmHg, T = 200 oC = 473 K

t=0 n 0 0
71 g/mol
𝑔
0𝑔
735,5 208,26 + 𝛂 × 137,26 + 71 − 208,26
𝑎𝑡𝑚 × 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
760 1+𝛂
𝑔 𝑎𝑡𝑚 𝐿
= 3,517 × 0,082 × 473(𝐾)
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾
Problema 8

t=0 n 0 0
71 g/mol
𝛂 = 0,477
Problema 8
Datos calculados: MPCl5 = 208,26 g/mol, MPCl3 = 137,26 g/mol,
MCl2 = 71 g/mol Ptotal (atm)= 735,5/760 atm a = 0,477
t=0 n 0 0
Pi? 𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 × 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Problema 8
t=0 n 0 0
𝑛 × (1 − 𝛂)
Pi? 𝑃𝑃𝐶𝑙5 = 𝑋𝑃𝐶𝑙5 × 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =
𝑛 × (1 + 𝛂)
× 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
1 − 0,477 735,5
𝑃𝑃𝐶𝑙5 = × 𝑎𝑡𝑚 = 0,3427 𝑎𝑡𝑚
1 + 0,477 760
Problema 8
t=0 n 0 0
𝑛×𝛂
Pi? 𝑃𝑃𝐶𝑙3 = 𝑃𝐶𝑙2 =
𝑛 × (1 + 𝛂)
× 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
0,477 735,5
𝑃𝑃𝐶𝑙3 = 𝑃𝐶𝑙2 = × 𝑎𝑡𝑚 = 0,3125 𝑎𝑡𝑚
1 + 0,477 760
Equilibrio Químico
Problema 9
La constante de equilibrio Kp de la reacción:
H2(g)+ CO2(g) H2O (g) + CO (g)
a 750°C, tiene un valor de 0,771. Si se colocan 2 moles de hidrógeno y 1 mol de
dióxido de carbono en un recipiente de un litro y se deja que la reacción
transcurra hasta alcanzar el equilibrio a la anterior temperatura indicada,
calcular:
a) La presión inicial.
b) La composición de la mezcla gaseosa en el equilibrio.
c) La cantidad de calor absorbida o desprendida en la reacción.
Datos: Las entalpías de formación en condiciones estándar del CO (g), CO2(g) y
H2O (g) a temperatura ambiente son respectivamente: - 26, - 94 y -58 kcal/mol.
Admitir que estos valores son válidos a la temperatura que se produce el
equilibrio.
Problema 9
Datos: T = 750 oC, KP = 0,771, t = 0: nH2 = 2 mol y nCO2 = 1 mol, V = 1 L
H2(g)+ CO2(g) H2O (g) + CO (g) (Dato)

t=0 2 1 0 0
equilibrio 2-x 1-x x x
Ptotal (t = 0)?
Problema 9

t=0 2 1 0 0
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑡 = 0) × 𝑉 = 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑡 = 0) × 𝑅 × 𝑇
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑡 = 0) × 𝑅 × 𝑇
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑡 = 0) =
𝑉
𝑎𝑡𝑚 𝐿
2+1 𝑚𝑜𝑙 × 0,082 × 750 + 273 (𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑡 = 0) =
1 (𝐿)
Problema 9

t=0 2 1 0 0
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑡 = 0 = 251,66 𝑎𝑡𝑚

Problema 9
H2(g)+ CO2(g) H2O (g) + CO (g)
calcular:
equilibrio.
Problema 9

t=0 2 1 0 0
x?
Problema 9

t=0 2 1 0 0
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛 𝑛𝐻2𝑂 𝑛𝐶𝑂

×
[𝐻2 𝑂] × [𝐶𝑂] 𝐾𝑃 = 𝑛𝑉 𝑛 𝑉 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
𝐾𝑐 = 𝐻2 𝐶𝑂2
[𝐻2 ] × [𝐶𝑂2 ] ×
𝑉 𝑉
𝑛𝑖
[𝑖] =
𝑉
Problema 9

t=0 2 1 0 0
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛 𝑛𝐻2𝑂 𝑛𝐶𝑂

×
[𝐻2 𝑂] × [𝐶𝑂] 𝐾𝑃 = 𝑛 𝑉 𝑉 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
𝐾𝑐 = 𝐻2 𝑛𝐶𝑂2
[𝐻2 ] × [𝐶𝑂2 ] ×
𝑉 𝑉
𝑛𝑖 𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟐 = 𝟎
[𝑖] =
𝑉
Problema 9

t=0 2 1 0 0
𝑛𝐻2𝑂 × 𝑛𝐶𝑂 𝑥2
𝐾𝑃 = =
𝑛𝐻2 × 𝑛𝐶𝑂2 (2 − 𝑥) × (1 − 𝑥)
𝑥2
0,771 = 0,229 𝑥 2 + 2,313 𝑥 − 1,542 = 0
2 − 3𝑥 + 𝑥 2
𝑥 = 0,626 𝑚𝑜𝑙
Problema 9

t=0 2 1 0 0
𝑥 = 0,626 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻2 𝑂 = 0,626 𝑚𝑜𝑙
Composición 𝑛𝐶𝑂 = 0,626 𝑚𝑜𝑙
en el equilibrio 𝑛𝐻2 = 1,374 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐶𝑂2 = 0,374 𝑚𝑜𝑙
Problema 9
H2(g)+ CO2(g) H2O (g) + CO (g)
calcular:
equilibrio.
Problema 9
DHr?
𝝙𝑯𝒓 = (𝑛 × 𝝙𝑯𝟎𝒇 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 ) − (𝑚 × 𝝙𝑯𝟎𝒇 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔 )

Problema 9
DHr?
𝝙𝑯𝒓 = 1 × 𝝙𝑯𝟎𝒇 𝑯𝟐 𝑶 + 1 × 𝝙𝑯𝟎𝒇 𝑪𝑶 − 1 × 𝝙𝑯𝟎𝒇 𝑪𝑶𝟐
Kcal
𝝙𝑯𝒓 = 1 × −𝟓𝟖 + 1 × −𝟐𝟔 − −𝟗𝟒 = 10
mol
Calor absorbido
Equilibrio Químico
Problema 10
Si en un recipiente de 1 litro de capacidad se introducen 1,2 g de CO2 y un
exceso de grafito se calienta la mezcla a 817 °C, se establece el equilibrio:
CO2 (g) + C(s) 2CO (g) siendo Kp = 10.
Se pide:
a) Calcular la fracción molar del CO en el equilibrio y la presión total.
b) Si se comprime la mezcla gaseosa hasta que la fracción molar del CO es del
10%, ¿cuál será el nuevo volumen de la mezcla gaseosa y la presión alcanzada?
c) Determinar el calor de reacción de un mol de CO2 y la variación de entropía,
en condiciones estándar y a 25°C, y estudiar si la reacción entre el CO2 y el
grafito es espontánea a los 817°C, admitiendo que ΔH0 y ΔS0 de la reacción
permanecen constantes entre 25 °C y 817 °C.
Datos: Masas atómicas: C = 12; 0=16.
A 25°C: ΔH0fCO(g)= - 26,41 kcal/mol; ΔH0fCO2(g)= - 94,05 kcal/mol, ΔS0CO(g)=
47,3 cal/molK; ΔS0CO2(g)= 51,1 cal/molK; ΔS0C(s,grafito)= 1,37 cal/molK
Problema 10
Datos: V = 1 L, T = 817 oC, KP = 10, t = 0: mCO2 = 1,2 g, exceso de Cgrafito
CO2 (g) + C(s) 2CO (g) (Dato)

t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
Equilibrio heterogéneo: los sólidos puros no se
consideran (tienen concentración constante)
XCO?
Ptotal ?
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
[𝐶𝑂]2
𝐾𝑐 =
[𝐶𝑂2 ]
𝑛𝑖
[𝑖] =
𝑉
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛 𝑛𝐶𝑂 2
( )
𝑉 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
[𝐶𝑂]2 𝐾𝑃 = 𝑛
𝐶𝑂2
𝐾𝑐 =
[𝐶𝑂2 ] 𝑉
𝑛𝑖
[𝑖] =
𝑉
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
2×𝑥 2
( )
[𝐶𝑂]2 𝑉
𝐾𝑃 = 𝑛 − 𝑥 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
𝐾𝑐 = 0
[𝐶𝑂2 ] 𝑉
𝑛𝑖 𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟏 = 𝟏
[𝑖] =
𝑉 𝒎𝑪𝑶𝟐 𝟏, 𝟐 (𝒈)
𝒏𝟎 = =
𝑴𝑪𝑶𝟐 𝟒𝟒 ( 𝒈 )
𝒎𝒐𝒍
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
2×𝑥 2 𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟏 = 𝟏
( )
𝑉
𝐾𝑃 = 𝑛 − 𝑥 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛 𝟏, 𝟐
0 𝒏𝟎 =
𝑉 𝟒𝟒
2×𝑥 2
( )
10 = 1 × (0,082 × (817 + 273))1
1,2
−𝑥
44
1
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
2×𝑥 2 𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟏 = 𝟏
( )
𝑉
𝐾𝑃 = 𝑛 − 𝑥 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛 𝟏, 𝟐
0 𝒏𝟎 =
𝑉 𝟒𝟒
1,2
35,752 × 𝑥2 +𝑥− =0
44
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
2×𝑥 2 𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟏 = 𝟏
( )
𝑉
𝐾𝑃 = 𝑛 − 𝑥 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛 𝟏, 𝟐
0 𝒏𝟎 =
𝑉 𝟒𝟒
1,2
𝑥2
35,752 × + 𝑥 − =0
44
𝒙 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟕 𝒎𝒐𝒍 XCO?
𝑥 = −0,05 𝑚𝑜𝑙 (𝑎𝑏𝑠𝑢𝑟𝑑𝑜)
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
𝑛𝐶𝑂 𝟏, 𝟐
𝑋𝐶𝑂 = 𝒏𝟎 = 𝒙 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟕 𝒎𝒐𝒍
𝑛𝐶𝑂 + 𝑛𝐶𝑂 2 𝟒𝟒
2×𝑥 2 × 0,017
𝑿𝑪𝑶 = = = 𝟎, 𝟕𝟔𝟕
(2 × 𝑥) + (𝑛0 − 𝑥) 1,2
+ 0,017
44
𝑛0 + 𝑥
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
𝟏, 𝟐
Ptotal ? 𝒏𝟎 =
𝟒𝟒
𝒙 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟕 𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑞 × 𝑅 × 𝑇 (𝑛0 +𝑥) × 𝑅 × 𝑇

𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑞 = =
𝑉 𝑉
1,2
(𝑛0 +𝑥) × 𝑅 × 𝑇 ( + 0,017) × 0,082 × (817+273)
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑞 = = 44
𝑉 1
Problema 10
t=0 n0 0
equilibrio n0 -x 2x
𝟏, 𝟐
Ptotal ? 𝒏𝟎 =
𝟒𝟒
𝒙 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟕 𝒎𝒐𝒍
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑞 = 3,955 𝑎𝑡𝑚

Problema 10
Se pide:
c) Determinar el calor de reacción de un mol de CO2 y la variación de entropía,
en condiciones estándar y a 25°C, y estudiar si la reacción entre el CO2 y el
grafito es espontánea a los 817°C, admitiendo que ΔH0 y ΔS0 de la reacción
permanecen constantes entre 25 °C y 817 °C.
Problema 10
Datos: T = 817 oC, KP = 10, t = 0: mCO2 = 1,2 g, exceso de Cgrafito
t=0 n0 0
equilibrio n0 -y 2 y
𝟏, 𝟐
Aumento de la presión (dism. volumen): 𝒏𝟎 =
𝟒𝟒
• El equilibrio se desplaza hacia la izquierda
• Kp no cambia 𝑿𝑪𝑶 = 𝟎, 𝟏
Ptotal ? Vtotal ? y?
Problema 10
t=0 n0 0
𝑛𝐶𝑂 𝟏, 𝟐
𝑋𝐶𝑂 = 𝒏𝟎 = 𝑿𝑪𝑶 = 𝟎, 𝟏
𝑛𝐶𝑂 + 𝑛𝐶𝑂 2 𝟒𝟒
2×𝑦 2×𝑦
𝑿𝑪𝑶 = = = 0,1
(2 × 𝑦) + (𝑛0 − 𝑦) 1,2
+𝑦
44
𝑛0 + 𝑦 𝒚= 𝟏, 𝟒𝟑𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑
Problema 10
t=0 n0 0
2×𝑦 2
( )
[𝐶𝑂]2 𝑉
𝐾𝑃 = 𝑛 − 𝑦 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
𝐾𝑐 = 0
[𝐶𝑂2 ] 𝑉
𝟏, 𝟐
𝑛𝑖 𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟏 = 𝟏 𝒏𝟎 =
[𝑖] = 𝟒𝟒
𝑉
𝒚 = 𝟏, 𝟒𝟑𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑
Problema 10
t=0 n0 0
𝟏, 𝟐
𝒏𝟎 =
2×𝑦 2 𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟏 = 𝟏 𝟒𝟒
( )
𝑉
𝐾𝑃 = 𝑛 − 𝑦 × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
0
𝒚 = 𝟏, 𝟒𝟑𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑
𝑉
(2 × 𝑦)2 1
𝐾𝑃 = × × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛
𝑉 𝑛0 − 𝑦
Problema 10
t=0 n0 0
𝟏, 𝟐
𝒏𝟎 =
𝞓𝒏 = 𝟐 − 𝟏 = 𝟏 𝟒𝟒
(2 × 𝑦)2 1
𝐾𝑃 = × × (𝑅 × 𝑇)𝞓𝑛 𝒚 = 𝟏, 𝟒𝟑𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑
𝑉 𝑛0 − 𝑦
(2 × 1,435 × 10−3 )2 1
10 = × × (0,082 × (817 + 273))1
𝑉 1,2
− 1,435 × 10−3
44
𝑽 = 𝟐, 𝟖𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑳 = 𝟐, 𝟖𝟓 𝒎𝑳
Problema 10
t=0 n0 0
𝟏, 𝟐 𝒚 = 𝟏, 𝟒𝟑𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑
Ptotal ? 𝒏𝟎 =
𝟒𝟒 𝑽 = 𝟐, 𝟖𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑳
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑞 × 𝑅 × 𝑇 (𝑛0 +𝑦) × 𝑅 × 𝑇
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑞 = =
𝑉 𝑉
1,2
(𝑛0 +𝑦) × 𝑅 × 𝑇 + 1,435 × 10−3 ) × 0,082 × (817+273)
(
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑞 = = 44
𝑉 2,85 × 10−3
𝑷𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒆𝒒 = 𝟗𝟎𝟎, 𝟑 𝒂𝒕𝒎

Problema 10
Se pide:
c) Determinar el calor de reacción de un mol de CO2 y la variación de
entropía, en condiciones estándar y a 25°C, y estudiar si la reacción entre el
CO2 y el grafito es espontánea a los 817°C, admitiendo que ΔH0 y ΔS0 de la
reacción permanecen constantes entre 25 °C y 817 °C.
Problema 10
DHr?

Problema 10
DHr?
𝝙𝑯𝒓 = 2 × 𝝙𝑯𝟎𝒇 𝑪𝑶 − 1 × 𝝙𝑯𝟎𝒇 𝑪𝑶𝟐
Kcal
𝝙𝑯𝒓 = 2 × −𝟐𝟔, 𝟒𝟏 − −𝟗𝟒, 𝟎𝟓 = 41,23
mol
Calor absorbido: Endotérmica
Problema 10
DSr?
𝝙𝑺𝒓 = (𝑛 × 𝝙𝑺𝟎𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 ) − (𝑚 × 𝝙𝑺𝟎𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔 )

Problema 10
DSr?
𝝙𝑺𝒓 = (𝑛 × 𝝙𝑺𝟎𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 ) − (𝑚 × 𝝙𝑺𝟎𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔 )
𝝙𝑺𝒓 = 2 × 𝝙𝑺𝟎𝑪𝑶 − 1 × 𝝙𝑺𝟎𝑪 − 1 × 𝝙𝑺𝟎𝑪𝑶𝟐
cal
𝝙𝑺𝒓 = 2 × 𝟒𝟕, 𝟑 − 𝟏, 𝟑𝟕 − 51,1 = 42,13
mol K
Problema 10
DGr?
𝝙𝑮𝒓 = 𝝙𝑯𝒓 − 𝑻 × 𝝙𝑺𝒓
𝐾𝑐𝑎𝑙 −3
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝞓𝐺𝑟 = 41,23 − 817 + 273 𝐾 × 42,13 × 10
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝞓𝐺𝑟 = −4,69 𝐸𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑜
𝑚𝑜𝑙

Equilibrio Químico + Problemas

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Universidad Politécnica de Madrid

E. T. S. Ingeniería y Diseño Industrial

H2O (l) H2O (g)

Ejemplo: equilibrio a 25 oC de la reacción:

Exponentes iguales a los coeficientes estequiométricos

[𝐶]𝒄 ×[𝐷]𝒅 Ley de acción de masas: K constante para

K >> 1 Desplazamiento a la dcha Se favorecen los productos

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

• Si mol productos gas = mol reactivos gas: 𝝙n = 0 𝐾𝑷 = 𝐾𝑐

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La concentración de un sólido no depende de la cantidad de

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En equilibrios heterogéneos, la concentración de sólidos y de

Equilibrio homogéneo y heterogéneo

1 CaCO3 (s) 1 CaO (s) + 1 CO 2 (g)

PCO2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

Reacción 1: A + B C+D 𝐾𝑐𝑅1

[𝐸]1 × [𝐹]1 Es posible obtener Kc multiplicando

Reacción 1: A + B C+D 𝐾𝑐𝑅1

[𝐶]1 × [𝐷]1 [𝐸]1 × [𝐹]1 [𝐸]1 × [𝐹]1

Equilibrios múltiples: Ejemplo

N2O(g) + ½O2 2 NO(g) Kc= ?

N2(g) + ½O2 N2O(g) Kc(2)= 2,7·10-18

N2(g) + O2 2 NO(g) Kc(3)= 4,7·10-31

Equilibrios múltiples: Ejemplo

N2O(g) + ½O2 2 NO(g) Kc= ?

Equilibrios múltiples: Ejemplo

N2O(g) + ½O2 2 NO(g) Kc= ?

Reglas para las expresiones de las constantes de equilibrio

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificación de la

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

[𝐶]𝒄 ×[𝐷]𝒅 Si [A]reactivo aumenta  [C] y [D] debe aumentar

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

CAMBIO R. Endotérmica R. Exotérmica

T disminuye K disminuye K aumenta

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

Sin catalizador Con catalizador

Factores que afectan al equilibrio: Principio de Le Châtellier

Desplazamiento del Cambio en la constante de

Temperatura yes yes

Relación entre ΔG0 y Keq

R es la constante de los gases (8,314 J/(K·mol))

T es la temperatura absoluta (K) En el Equilibrio

Q es el cociente de reacción G = 0 Q=K

Relación entre ΔG0 y Keq

Dependencia de ΔG° y Keq con T

ΔG° = ΔH° -TΔS° ΔG° = -RT ln Keq