Tema 7 (22-23)

TEMA 7
EQUILIBRIO QUÍMICO
Fundamentos Químicos de la Ingeniería
1
7.1. NATURALEZA DEL EQUILIBRIO QUÍMICO (1)
 Reacciones químicas
o ¿Qué pasa?
• Ecuación química balanceada (reactivos, productos y estequiometria) (Tema 1)
o ¿Qué tan rápido pasa?
• Velocidad a la que ocurren las reacciones químicas (Tema 6)
o ¿Hasta qué punto pasa? ¿Hasta dónde se lleva a cabo la reacción?
• Equilibrio químico (Tema 7)
 Equilibrio químico: es el estado que se alcanza cuando las concentraciones de los reactivos y los
productos permanecen constantes a lo largo del tiempo.
• Se pretende entender cuál es la relación entre las concentraciones de reactivos y de productos

en una mezcla en equilibrio y de qué factores es posible aprovecharse para alterar la composición
de una mezcla en equilibrio.
• Se pretende escoger las condiciones óptimas para la síntesis de sustancias químicas a escala
industrial (Ejemplo: hidrógeno (H2), amoniaco (NH3), óxido de calcio o cal (CaO), etc.).
TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 2

 Ejemplos previos de equilibrio dinámico estudiados hasta ahora:
o Presión de vapor (Tema 3): cuando un líquido se evapora en un recipiente cerrado,

trascurrido el tiempo necesario, las partículas de vapor condensan a la misma velocidad a la
que se evaporan las partículas de líquido.
• La presión ejercida por la fase gaseosa (presión de vapor) permanece constante con
el tiempo (las partículas continúan pasando de líquido a vapor y viceversa).
o Solubilidad (Tema 5): cuando un soluto se disuelve en un disolvente, trascurrido el

tiempo necesario, la velocidad de disolución se iguala con la velocidad a la que cristaliza el
soluto disuelto.
• Se alcanza la saturación de la disolución: la concentración del soluto disuelto

permanece constante (las partículas de soluto continúan pasando de la disolución
saturada al soluto sin disolver y viceversa).

 Hasta ahora nos hemos centrado en reacciones químicas que transcurren por completo
(reacciones irreversibles):
o Los reactivos se convierten por completo en los productos.
o Los resultados de estas reacciones se calculan mediante estequiometria.
 Sin embargo, hay muchas reacciones que no se completan (reacciones reversibles):
o A medida que transcurre la reacción química, ésta se detiene en algún punto antes de que
los reactivos se consuman completamente.
• A medida que la concentración de los productos aumenta, la reacción evoluciona

también en el sentido inverso, esto es, de productos a reactivos.
 Por lo tanto, en una reacción reversible:
o Se produce la reacción directa (Reactivos → Productos)

Reactivos ⇆ Productos
o Se produce la reacción inversa (Productos → Reactivos)

 En el caso de una reacción reversible, A medida que transcurre la reacción química, la
velocidad de la reacción inversa puede llegar a ser significativa y alcanzar un valor
tal que iguala la velocidad de la reacción directa.
o En ese momento, la reacción aparentemente se “detiene”: la concentración de los reactivos

y de los productos permanecen estacionarios (en equilibrio) en el tiempo.
o En realidad las partículas de los reactivos continúan reaccionando para producir productos
y las partículas de los productos también reaccionan formando partículas de reactivos. Se
ha alcanzado un equilibrio químico.

 Ejemplo 1: El metanol (CH3OH) se sintetiza a partir de una mezcla de monóxido de carbono (CO)
e hidrógeno (H2) denominada gas de síntesis. La síntesis del metanol es una reacción reversible, esto
es, al mismo tiempo que se forma el CH3OH (g)…
CO (g) + 2 H2 (g) → CH3OH (g)
 …el producto formado (CH3OH) también se descompone en la reacción inversa:
CH3OH (g) → CO (g) + 2 H2 (g)
 Inicialmente sólo tiene lugar la reacción directa, pero tan pronto como se forma algo de CH3OH
también tiene lugar la reacción inversa.
 Al pasar el tiempo, la reacción directa disminuye su velocidad porque disminuye la concentración de

CO y H2, y la reacción inversa aumenta su velocidad al acumularse cada vez más CH3OH (en este
ejemplo, las velocidades de las reacciones directa e inversa dependen de la concentración de los
reactivos y, por lo tanto, ambas cinéticas son diferentes de la de orden 0 (Tema 6)).
 Cuando la velocidad de reacción directa e inversa se igualan se alcanza el equilibrio dinámico.
CO (g) + 2 H2 (g) ⇆ CH3OH (g)

 Ejemplo 1 (continuación): En una reacción reversible, el equilibrio químico siempre se alcanza
independientemente de las concentraciones iniciales de reactivos y productos (ver tabla).
Constante
Reacción de síntesis de metanol a 483 K y V = 10.0 L [CH3 OH] de equilibrio
CO (g) H2 (g) CH3OH (g) CO ∙ [H2 ]2 (Kc)
Experimento 1 [Inicial] (M) 0.100 0.100 0.000
⁓14.5
[Equilibrio] (M) 0.0911 0.0822 0.00892
⁓14.5
[Equilibrio] (M) 0.0753 0.151 0.0247
⁓14.5
[Equilibrio] (M) 0.138 0.176 0.0620
 En ninguno de los 3 casos se consume por completo ninguna de las especies reaccionantes.
 En el equilibrio, las cantidades de reactivos y productos permanecen constantes con el tiempo, y dependen
de las cantidades de reactivos y productos presentes inicialmente.
 En el equilibrio, la relación entre el producto de las concentraciones molares de los productos y el producto
de las concentraciones molares de los reactivos, cada una de ellas elevada al exponente de su coeficiente en
la ecuación
TEMA química, esQUÍMICO
7. EQUILIBRIO constante y se denomina Constante de equilibrio (Kc) 7
7.2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kc (1)
 Ejemplo 1 (continuación): Para la reacción de síntesis del metanol, la expresión de la constante de
equilibrio tiene un valor constante de 14.5 a 483 K.
[CH3 OH]
Kc = 2 = 14.5
CO ∙[H2 ]
o El subíndice “c” indica que se utilizan concentraciones, expresadas como molaridades.
o Los valores de Kc se indican sin unidades.
 PREGUNTA 1: En una reacción en la cual se ha alcanzado el equilibrio químico:
o La reacción química ha finalizado.
o El valor de la constante depende de las concentraciones iniciales.
o El valor de la constante permanece inalterado en tanto en cuanto no se cambie la temperatura.
o Todos los componentes deben de tener la misma concentración.

 Propiedades
PREGUNTA de2:laElKc:equilibrio químico entre el yodo, hidrógeno y yoduro de hidrógeno, todos ellos gases, se
puede
 expresar
Cuando de las siguientes
se invierte maneras:
una ecuación, se invierte el valor de Kc
1 H2 (g) +seI2 multiplican
 →Cuando (g) ⇄ 2 HI (g) Kc(1)de una ecuación ajustada por un factor común, la constante de
los coeficientes
2 →equilibrio
HI (g) ⇄ se½ eleva
H2 (g)a +la ½
correspondiente
I2 (g) Kc(2)potencia.
 Cuando se dividen los coficientes de una ecuación ajustada por un factor común, se extrae la
Si se compara los valores de las constantes Kc para ambas expresiones, se puede afirmar que:
correspondiente raíz de la constante de equilibrio.
o Son iguales, pues no hay variación de moles.
o Kc(1) = Kc(2)2
o Kc(1) = 1/Kc(2)2
o Son inversos: Kc(1) = 1/Kc(2)
 PREGUNTA 3: Calcular la constante de equilibrio de la tercera reacción en función de las constantes de

equilibrio de las 2 primeras reacciones:
1 → SO2 (g) + CO2 (g) ⇄ SO3 (g) + CO (g) Kc(1)
2 → 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) Kc(2)
3 → 2 CO (g) + O2 (g) ⇄ 2 CO2 (g) Kc(3)

 Solución – PREGUNTA 1: En una reacción en la cual se ha alcanzado el equilibrio químico:
o El valor de la constante permanece inalterado en tanto en cuanto no se cambie la
temperatura.
 Solución – PREGUNTA 2: El equilibrio químico entre el yodo, hidrógeno y yoduro de hidrógeno, todos
ellos gases, se puede expresar de las siguientes maneras:
1 → H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g) Kc(1)

2 → HI (g) ⇄ ½ H2 (g) + ½ I2 (g) Kc(2)
Si se compara los valores de las constantes Kc para ambas expresiones, se puede afirmar que:
o Kc(1) = 1/Kc(2)2
La constante de equilibrio de una reacción que transcurre en el sentido inverso se define como la inversa de
la constante de equilibrio de la reacción en el sentido directo.
La constante de equilibrio de una reacción que se ha multiplicado por un coeficiente se define como la
constante de equilibrio elevada a una potencia igual a ese coeficiente.
La constante de equilibrio de una reacción neta formada por dos o más etapas es el producto de las
constantes de equilibrio de las etapas individuales.

 Solución – PREGUNTA 3: Calcular la constante de equilibrio de la tercera reacción en función de las
constantes de equilibrio de las 2 primeras reacciones:
1 → SO2 (g) + CO2 (g) ⇄ SO3 (g) + CO (g) Kc(1)
2 → 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) Kc(2) Kc2

Kc3 = 2
Kc1
3 → 2 CO (g) + O2 (g) ⇄ 2 CO2 (g) Kc(3)
• 1º Ajuste: Invertir y multiplicar por 2 la 1ª ecuación: 2 SO3 (g) + 2 CO (g) ⇄ 2 SO2 (g) + 2 CO2 (g)
• En la 2ª ecuación no hay que hacer modificaciones: 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g)
1
1) 2 SO3 (g) + 2 CO (g) ⇄ 2 SO2 (g) + 2 CO2 (g) K′c1 = 2
Kc1
2) 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) K′c2 = Kc2
1 Kc2
3) 2 CO (g) + O2 (g) ⇄ 2 CO2 (g) Kc3 = K′c1 ∙ K′c2 = 2 ∙ Kc2 = 2
Kc1 Kc1
 Expresión general de la Kc:
Para la reacción hipotética generalizada: a A + b B ⇆ c C + d D, La expresión de la constante de

equilibrio (Kc) tiene la forma:
[C]c ∙ [D]d
Kc =
[A]a ∙ [B]b
 El valor numérico de una constante de equilibrio depende de cuál sea la reacción y de la temperatura.
 La constante de equilibrio es útil porque permite calcular las concentraciones de equilibrio de los
reactivos y productos.
 La relación entre la constante de equilibrio (Kc) y la ecuación química ajustada/balanceada:
o Cuando se invierte una ecuación química, se invierte el valor de la constante de equilibrio.

o La constante de equilibrio de una reacción que se ha multiplicado por un coeficiente, tiene el
valor de la constante de equilibrio elevada a una potencia igual a ese coeficiente.
o La constante de equilibrio de una reacción neta formada por 2 o más etapas es el producto de las
constantes de equilibrio de las etapas individuales.


 Unidades dede
Propiedades la laKc:
Kc:

o
Cuando se invierte
Los valores unaindican
de Kc se ecuación,
sin se invierte el valor de Kc
unidades.
 Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuación ajustada por un factor común, la constante de
o Se considera
equilibrio que alas
se eleva la concentraciones en la expresión de la constante de equilibrio son relaciones
correspondiente potencia.
de concentración, donde la molaridad de cada sustancia está dividida entre su molaridad en el
 Cuando se dividen los coficientes de una ecuación ajustada por un factor común, se extrae la
estado termodinámico
correspondiente estándar
raíz de la constante de (1 M) .
equilibrio.
o En el Ejemplo 1 (Experimento 3), las unidades se simplifican, de modo que las relaciones de
concentración y los valores de Kc son adimensionales.
0.0620 M
[CH3 OH] 1M
Kc = 2 = 2 = 14.5 (a 483 K)
CO ∙ [H2 ] 0.138 M 0.176 M
∙
1M 1M
o ¡RECORDATORIO!
El estado termodinámico estándar (Tema 4 (Termoquímica) – Diapositiva 40) es el conjunto
de condiciones a las cuales se miden las propiedades termodinámicas: 1 M para cada soluto en
disolución, 1 bar de P para cada gas puro y una temperatura de referencia T, por lo general, 25 °C.

7.3. CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp (1)
 En el caso de las reacciones gaseosas, las velocidades se miden frecuentemente en función de
las presiones de los gases.
 Ejemplo 1 (continuación): CO (g) + 2 H2 (g) ⇆ CH3OH (g) (T = 483 K,V = 10.0 L)
o Experimento 3: [CO] = 0.138 M, [H2] = 0.176, [CH3OH] = 0.062 M
mol atm∙L
PCH OH [CH3 OH]∙RT 0.062 L ∙ 0.082 mol∙K ∙ 483K
3
Kp = 2 = 2 = = 0.0092
PCO ∙ PH2 CO ∙RT ∙ ( H2 ∙RT) mol atm∙L mol atm∙L 2
0.138 L ∙ 0.082 mol∙K ∙ 483K ∙ (0.176 L ∙ 0.082 mol∙K ∙ 483K)
donde PCH3OH, PCO y PH2 son las presiones parciales, en atmósferas (rigurosamente la presión
debería indicarse en bar, pero debido a la semejanza entre ambas unidades (1 bar ≈ 0.987 atm), se
sigue utilizando por tradición atmósferas para calcular el valor de las constantes de equilibrio).

 Expresión general de la Kp:
Para la reacción hipotética generalizada: a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g), la expresión de la

constante de equilibrio (Kp) tiene la forma:
PC c ∙ PD d
Kp =
PA a ∙ PB b
o El subíndice “p” indica que se utilizan presiones parciales (en atm).
o Al igual que los valores de Kc se indican sin unidades.
• Se considera que las presiones parciales en la expresión de la constante de equilibrio

son relaciones de presiones parciales, donde la presión parcial de cada sustancia está
dividida entre la presión parcial de estado estándar (1 bar ≈ 1 atm).
 PREGUNTA 4: Calcular la constante de equilibrio Kp en función de la constante de

equilibrio Kc de la siguiente reacción: a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g).

 Solución – PREGUNTA 4: Las constantes Kp y Kc se relacionan teniendo en cuenta que la presión
de cada componente en una mezcla de gases ideales es directamente proporcional a su
concentración molar. Por ejemplo, para el componente A:
PA∙V = nA∙R∙T → PA = (nA/V)∙R∙T → PA = [A]∙R∙T
Por lo tanto, para el resto de casos: PB = [B]∙R∙T
PC = [C]∙R∙T
PD = [D]∙R∙T
c d
PC c ∙ PD d
( C ∙ R ∙ T) ∙ ( D ∙ R ∙ T) C c∙ D d
Kp = = a b = ∙ (RT) c+d − (a+b)
= Kc ∙ (RT)∆n
PA a ∙ PB b
( A ∙ R ∙ T) ∙ ( B ∙ R ∙ T) A ∙ B
a b
R = 0.082 (atm∙L)/(mol∙K)
T = Temperatura absoluta (K)
Δn = Suma de los moles de los productos gaseosos, menos la suma de los moles de reactivos gaseosos.

 PREGUNTA 5: Dado el siguiente equilibrio químico:
S (g) + H2 (g) ⇄ H2S (g)
Indicar cuál de las siguientes expresiones es cierta:
o Kp = Kc
o Kp = Kc∙(R∙T)-1
o Kp = Kc∙(R∙T)
o Kp = Kc∙(n∙R∙T)-1
 EJERCICIO 1: Se introducen en un recipiente vacío de 5 L a 500 °C cantidades desconocidas de nitrógeno

e hidrógeno gaseosos, las cuales reaccionan para dar amoníaco (NH3). Cuando el sistema alcanza el
equilibrio, en el recipiente hay 3.01 mol de N2, 2.10 mol de H2 y 0.565 mol de NH3. Calcular el valor de las
constantes de equilibrio Kc y Kp (500 °C) para la siguiente reacción:
3 H2 (g) + N2 (g) ⇄ 2 NH3 (g)
Solución: Kc = 0.286; Kp = 7.1∙10-5

 Solución – PREGUNTA 5: Dado el siguiente equilibrio químico:
S (g) + H2 (g) ⇄ H2S (g) → Kp = Kc∙(R∙T)∆n = 1 - (1 + 1) = -1
 Solución – EJERCICIO 1: 3 H2 (g) + N2 (g) ⇄ 2 NH3 (g)
0.565 mol 2
NH3 2 5L
Kc = 3
= 3
= 0.286 (a 500 °C)
N 2 ∙ H2 3.01 mol 2.10 mol
∙
5L 5L
KP = Kc ∙(R∙T)∆n = 0.286 ∙ 0.082∙773 −2

= 7.1∙10−5 (a 500 °C)

7.4. CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kx (1)
 Al igual que con Kc y con Kp, se puede expresar la constante de equilibrio en función de la
fracción molar (Kx)
 Ejemplo 1 (continuación): CO (g) + 2 H2 (g) ⇆ CH3OH (g) (T = 483 K,V = 10.0 L)
o Experimento 3: [CO] = 0.138 M, [H2] = 0.176, [CH3OH] = 0.062 M
nCH3 OH 0.62
xCH3 OH ntotal 3.76
Kx = = = = 2.05
xCO ∙ xH2
2
nCO n H2 2
1.38 1.76 2
∙ ∙
ntotal ntotal 3.76 3.76
donde xCH3OH, xCO y xH2 son las fracciones molares de los reactivos y de los productos.

 Expresión general de la Kx:
Para la reacción hipotética generalizada: a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g), la expresión de la

constante de equilibrio (Kx) tiene la forma:
xC c ∙ xD d
Kx =
xA a ∙ xB b
o El subíndice “x” indica que se utilizan fracciones molares.
o Al igual que los valores de Kc y Kp, Kx se indica sin unidades.
 PREGUNTA 6: Calcular la constante de equilibrio Kx de la siguiente reacción en función de

la constante de equilibrio Kc y de la constante de equilibrio Kp
a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g)

 Solución – PREGUNTA 6: Calcular la constante de equilibrio Kx de la siguiente reacción en
función de la constante de equilibrio Kc y de la constante de equilibrio Kp
a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g)
∆n ∆n
V R∙T
Kx = K c ∙ = Kc ∙
nTOTAL PTOTAL
∆n
V 1
Kx = K p ∙ = Kp ∙ ∆n
nTOTAL ∙ R ∙ T PTOTAL

7.5. EQUILIBRIO HETEROGÉNEO (1)
 Equilibrio homogéneo:Todos los reactivos y productos están en una única fase.
o Fase gaseosa (Ejemplo 1: CO (g) + 2 H2 (g) ⇆ CH3OH (g))
o En disolución líquida.
 Equilibrio heterogéneo: Los reactivos y productos están presentes en más de una fase y están en
contacto sólidos y/o líquidos con una fase gaseosa o una disolución.
o Las expresiones de las constantes de equilibrio sólo incluyen términos para los reactivos y
productos cuyas composiciones y/o presiones parciales pueden “modificarse” durante la reacción
química.
o La concentración de un líquido o sólido puro (formado por un único componente) no puede

“modificarse”.
o Las expresiones de las constantes de equilibrio no contienen términos de

concentración para las fases sólidas o líquidas de un solo componente (sólidos y
líquidos puros).

 Ejemplo 2: Descomposición térmica del carbonato cálcico: CaCO3 (s) ⇆ CaO (s) + CO2 (g)
CaO ∙[CO2 ] (1)∙[CO2 ]

Kc = = = CO2 aT K
CaCO3 (1)
Kp = Kc ∙(R∙T)∆n = CO2 ∙(RT)1 = PCO2 a T K
Recipiente cerrado
A la misma temperatura,
la presión en el equilibrio del
CO2 (medida con un manómetro de
tubo cerrado) es igual en (1) y (2),
independientemente de la cantidad de
CaCO3 (s) y CaO (s) presente en el
interior de los recipientes.
1 2
Pequeña cantidad de CaCO3, Gran cantidad de CaCO3,

TEMA
gran 7. EQUILIBRIO
cantidad de CaO QUÍMICOpequeña cantidad de CaO 23
 Cuando un disolvente se involucra como reactivo o producto en un equilibrio, su
concentración también se excluye de la expresión de la constante de equilibrio, siempre y
cuando las concentraciones de los reactivos y productos sean bajas, de modo que el disolvente
sea esencialmente una sustancia pura.
 Ejemplo 3: H2O (l) + CO32- (aq) ⇆ OH– (aq) + HCO3– (aq)
El agua (H2O) actúa como disolvente y se excluye de la expresión para la constante de

equilibrio (Kc)
[OH− ] ∙ [HCO3 − ]
Kc = aT K
CO3 2−

 Ejemplo 4: Equilibrio líquido-vapor para el agua: H2O (l) ⇆ H2O (g)
[H2 O (g)] [H2 O (g)]

Kc = = = [H2 O (g)] a T K
H2 O (l) (1)
Kp = Kc∙(R∙T)1 = [H2 O (g)]∙R∙T = PH2O
Kp = PH2O a T K
o Las presiones de vapor (PH2O ), como sucede en el caso del Ejemplo 4, son exactamente
los valores de la Kp.
o Estos valores no dependen de las cantidades de líquido o vapor en equilibrio, siempre y

cuando haya alguna cantidad de ambos presente.

 PREGUNTA 7: Se dispone del siguiente equilibrio químico: CuCO3 (s) ⇄ CuO (s) + CO2 (g).
Indicar cuál de las siguientes expresiones es cierta:
o Kp = Kc∙(n∙R∙T)
o Kp = PCO2
[CO2]∙[CuO]
o Kc =
CuCO3
o Kc = [CO2]∙[CuO]
 EJERCICIO 2: A 295 K tiene lugar la siguiente reacción: NH4HS (s) ⇄ NH3 (g) + H2S (g).
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión de cada uno de los compuestos gaseosos es de
0.265 atm. Calcular:
o Kc
o Kp
Solución: Kc = 1.2∙10-4; Kp = 0.07

 Solución – PREGUNTA 7: CuCO3 (s) ⇄ CuO (s) + CO2 (g)
PCuO ∙ PCO2 1 ∙ PCO2

o Kp = = = PCO2
PCuCO3 1
 Solución – EJERCICIO 2: NH4HS (s) ⇄ NH3 (g) + H2S (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión de cada uno de los compuestos gaseosos es de

0.265 atm. Calcular:
PNH3 ∙ PH2 S PNH3 ∙ PH2 S 2

Kp = = = 0.265 = 0.0702
PNH4 HS 1
Kp 0.0702 −4
Kc = = = 1.2∙10
(R∙T)∆n 0.082∙295 2 − 0

7.6. COCIENTE DE REACCIÓN (Q) (1)
 Cociente de reacción (Q): Es un valor que se obtiene sustituyendo las concentraciones o las
presiones parciales de los reactivos y productos en cualquier punto durante una reacción en la
expresión de la constante de equilibrio para dicha reacción.
o Diferencias fundamentales entre la constante de equilibrio (Kc, Kp o Kx) y el cociente de reacción

(Qc, Qp o Qx):
• El cociente de reacción se calcula utilizando las concentraciones, presiones o fracciones en un

instante dado, y no las concentraciones (fracciones o presiones) de equilibrio.
• La(s) constante(s) de equilibrio únicamente tienen un valor a cada temperatura, el cociente de

reacción varía conforme avanza la reacción química.
 Para la reacción hipotética generalizada: a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g)
La expresión del cociente de reacción (Q) tiene la forma:
c d c d
[C] ∙ [D] P ∙P x C c ∙ xD d
Qc = Qp = Ca D b Qx =
a
A ∙ B
b
PA ∙ PB x A a ∙ xB b

 El cociente de reacción (Q) permite determinar la dirección de la reacción al comparar los valores Qc y Kc.
Las concentraciones (o presiones) varían espontáneamente para que el valor de Qc se iguale a Kc.
o Si Qc < Kc → El valor de Qc debe aumentar, por lo que la reacción neta avanza en mayor medida de
izquierda a derecha (de reactivos a productos).
o Si Qc > Kc → El valor de Qc debe disminuir, por lo que la reacción neta avanza en mayor medida de
derecha a izquierda (de productos a reactivos).
o Si Qc = Kc → No se efectúa reacción neta alguna. La mezcla de reacción ya alcanzó el equilibrio y las

concentraciones se mantienen sin variación.
Qc
Kc Qc Kc Kc
Movimiento hacia el Movimiento hacia el
Qc
equilibrio equilibrio
Reactivos → Productos Reactivos y productos en equilibrio Reactivos ← Productos
o El movimiento hacia el equilibrio cambia el valor de Qc hasta igualarse a Kc, pero el valor de Kc
permanece constante (si T = cte).

 EJERCICIO 3: A cierta temperatura T, el cloro y el monóxido de carbono reaccionan para producir
fosgeno (COCl2) (todos ellos compuestos gaseosos):
Cl2 (g) + CO (g) ⇄ COCl2 (g)
Se realizan tres experimentos, cada uno de ellos utilizando las concentraciones de reactivos y productos
indicados en la tabla. Se sabe que a la temperatura T, en el equilibrio, el valor de la constante Kc es 5.
Mezcla [Cl2] (mol/L) [CO] (mol/L) [COCl2] (mol/L)
1 5 2 20
2 2 2 20
3 1 1 6
o Indicar qué mezclas están en equilibrio.
o En aquellos casos en los que no se haya alcanzado el equilibrio, ¿en qué dirección se estará produciendo
la reacción?
 Solución: El segundo caso está en equilibrio; en el primer caso la reacción se está produciendo de forma
directa, en el tercer caso de forma inversa.

7.7. CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN
EL EQUILIBRIO (1)
 Caso 1: Se conoce la constante de equilibrio y todas las concentraciones en el equilibrio (de
reactivos y productos) excepto una.
Solución – Caso 1: Se puede calcular la concentración (del reactivo o producto) desconocida de
forma directa con la expresión de la constante de equilibrio.
 Caso 2: Se conoce la concentración inicial de las sustancias que intervienen (reactivos y productos) y
la constante de equilibrio, pero no se conoce ninguna de las concentraciones en el equilibrio (ni de
los reactivos, ni de los productos).
o Ejemplo 5: En un recipiente cerrado de 10.0 L a 700 K se dispone inicialmente de H2 (1.00 mol) y I2
(1.00 mol). Transcurrido un tiempo, se alcanza el equilibrio. Sabiendo que Kc tiene un valor de 57.0 a
esa temperatura, y que la reacción que ocurre es: H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g), calcular la composición
molar en el equilibrio.
Solución – Caso 2:
o 1º Paso: Construir una tabla donde aparezca la siguiente información para cada sustancia que
interviene en la reacción:
• La concentración inicial.
• El cambio de concentración al alcanzar el equilibrio.
• La concentración en el equilibrio.

EL EQUILIBRIO (2)
Solución – Caso 2:
o 1º Paso (continuación): Al construir la tabla, se define “x” como la concentración (mol/L) de una de las
sustancias que reacciona para alcanzar el equilibrio. Se debe aplicar la estequiometria para calcular las
concentraciones de las demás sustancias en función de “x”.
H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g)

Concentración inicial (M) 0.10 0.10 0
Cambio (M) -x -x +2x
Concentración en el equilibrio (M) (0.1 - x) (0.1 - x) 2x
o 2º Paso: Sustituir las concentraciones en el equilibrio en la ecuación de equilibrio para la reacción y

despejar “x”. Si hay que resolver una ecuación de orden 2, habrá que escoger la solución matemática que
tenga sentido químico.
2
[HI]2 (2x)2 2x
Kc = 57.0 = = =
H2 ∙ I2 (0.1 − x) ∙ (0.1 − x) 0.1 − x
x1 = 0.079 M
[H2]0 = [I2]0 < 0.1 M → “x” no puede ser mayor que 0.1 M
x2 = 0.136 M
EL EQUILIBRIO (3)
Solución – Caso 2 (continuación):
o 3º Paso: Calcular las concentraciones en el equilibrio a partir del valor calculado de “x” y verificar los
resultados sustituyéndolos en la ecuación de equilibrio.
[H2] = [I2] = 0.021 M
[HI] = 0.158 M
[HI]2 (0.158)2
Kc = = ≈ 57
H2 ∙ I2 (0.021) ∙ (0.021)
 EJERCICIO 4:A 22 °C, la constante Kc tiene un valor de 4.66·10-3 para la siguiente reacción:
N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g).
Se inyectan 0.800 mol de N2O4 a 22 °C en un recipiente cerrado de 1 L. Calcular:
o Cuántos moles de reactivo y de producto habrá cuando se alcance el equilibrio.
o Cuántos moles de reactivo y de producto habrá cuando se alcance el equilibrio si se reduce el volumen
del recipiente a la mitad, manteniendo constante la temperatura.
Solución: n (N2O4) = 0.770 mol, n (NO2) = 0.060 mol; n (N2O4) = 0.779 mol, n (NO2) = 0.043 mol

EL EQUILIBRIO (4)
 Solución – EJERCICIO 4:
Caso 1 N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)

Concentración inicial (M) 0.800 0
Cambio (M) -x +2x
Concentración en el equilibrio (M) (0.800 - x) 2x
−3 NO2 2 (2x)2 4x2

Kc = 4.66·10 = = =
N2 O4 (0.8 − x) 0.8 − x
x1 = 0.030 M
[N2O4] = 0.800 - 0.030 = 0.770 M; [NO2] = 2 ∙ 0.030 = 0.060 M
x2 = − 0.031 M
Caso 2 N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)

Concentración inicial (M) 1.600 0
Cambio (M) -x +2x
Concentración en el equilibrio (M) (1.600 - x) 2x

EL EQUILIBRIO (5)
 EJERCICIO 5: En un recipiente cerrado de 10 L se introducen 1.12 g de monóxido de
carbono (CO) y 2.84 g de cloro (Cl2). Se eleva la temperatura a 525 °C y se hacen reaccionar
ambos compuestos para obtener fosgeno (COCl2). Cuando se alcanza el equilibrio la presión
total dentro del recipiente es de 328 mmHg.
Datos:
o Reacción: CO (g) + Cl2 (g) ⇄ COCl2 (g)
o Masas atómicas: Cl = 35.45 u, O = 16.00 u, C = 12.01 u.
Calcular:
o La constante de equilibrio Kp para la reacción (reversible) de formación del fosgeno
(COCl2) a 525 °C.
Solución: Kp = 3.16

EL EQUILIBRIO (6)
CO (g) + Cl2 (g) ⇄ COCl2 (g)

Concentración inicial (M) 0.004 0.004 0
Cambio (M) -x -x +x
Concentración en el equilibrio (M) (0.004 - x) (0.004 - x) x
Ptotal = PCO + PCl2 + PCOCl2 = (0.004 - x)∙R∙T + (0.004 - x)∙R∙T + x∙R∙T = (0.008 - x)∙R∙T
328 mmHg ∙ 1 atm

Ptotal 760 mmHg
x = 0.008 − = 0.008 − atm∙L = 0.0014
R∙T 0.082 ∙ 798 K
mol∙K
En el equilibrio: [CO] = 0.0026; [Cl2] = 0.0026; [COCl2] = 0.0014
PCOCl2 COCl2 ∙R∙T

Kp = = = 3.16
PCO ∙ PCl2 CO ∙R∙T ∙ Cl2 ∙R∙T

7.8. INTERPRETACIÓN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO (1)
 El valor numérico de las constantes de equilibrio para una reacción química indica el grado de conversión de
los reactivos en productos.
o Si Kc > 103 → El equilibrio está desplazado a la derecha: predominan los productos frente a los reactivos.
Si Kc es muy grande, la reacción avanza casi hasta completarse (como ocurre en las reacción irreversibles).
o Si 10-3 < Kc < 103 → Hay concentraciones apreciables tanto de reactivos como de productos.
o Si Kc < 10-3 → El equilibrio está desplazado a la izquierda: la mezcla contiene principalmente reactivos.
Constantes de equilibrio de algunas reacciones

Reacción Constante de equilibrio Kp
2 H2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 H2O (l) 1.4∙1083 a 298 K
CaCO3 (s) ⇄ CaO (s) + CO2 (g) 1.9∙10-23 a 298 K
1.0 a aproximadamente 1200 K
2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) 3.4 a 1000 K
C (s) + H2O (g) ⇄ CO (g) + H2 (g) 1.6∙10-21 a 298 K
10.0 a aproximadamente 1100 K

7.8. INTERPRETACIÓN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO (2)
 Ejemplo 6: Reacción de la síntesis del agua → 2 H2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 H2O (l)
1
o Kp 298 K = 2 = 1.4∙108
PH 2 ∙ PO2
o La reacción directa tiende a transcurrir por completo o “casi” por completo.
o Significado: El H2O (l) es mucho más estable desde el punto de vista termodinámico que una
mezcla gaseosa formada por H2 (g) y O2 (g).
o Entonces, ¿por qué a temperatura ambiente es estable una mezcla gaseosa de H2 y O2?
• Termodinámicamente, la generación del producto (H2O) es muy favorable.
• Cinéticamente, la generación del producto (H2O) es muy desfavorable.

• La energía de activación (Ea) es muy elevada (1369 kJ/mol O2).
• Para que la reacción transcurra de modo apreciable, se debe elevar la temperatura
(aumento de la constante cinética) o utilizar un catalizador (disminución de Ea).
o Por lo tanto, la síntesis de H2O (l) a 298 K, es una reacción controlada cinéticamente.

7.9. PRINCIPIO DE LE CHATELIER
(FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO) (1)
 Principio de Le Châtelier
“Si a un sistema en equilibrio se le aplica un

cambio externo, el sistema reacciona en contra
del cambio hasta alcanzar una nueva situación
de equilibrio.”

 Principio de Le Châtelier: cambios en la concentración de reactivos o productos
o Si se modifica el equilibrio de una reacción química por la adición de un reactivo o un

producto, la reacción evoluciona en la dirección en que se consume la sustancia agregada.
• Si se aumenta la concentración de los reactivos, el equilibrio se desplaza hacia la

derecha (generación de productos) hasta alcanzar la nueva situación de equilibrio
(Reactivos → Productos).
• Si se aumenta la concentración de los productos, el equilibrio se desplaza hacia la

izquierda (generación de reactivos) hasta alcanzar la nueva situación de equilibrio
(Reactivos ← Productos).
o Si se modifica el equilibrio de una reacción química por la eliminación de un reactivo o un

producto, la reacción evoluciona en la dirección en que aumenta la concentración de la
sustancia que se eliminó.

 Principio de Le Châtelier: cambios en la presión y el volumen
o Un aumento en la presión, debido a la reducción del volumen del recipiente, favorecerá una
reacción en la dirección en que disminuyen los moles de gas.
• Si Δn < 0, el equilibrio se desplaza hacia la derecha (Reactivos → Productos).
• Si Δn > 0, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (Reactivos ← Productos).
• Si Δn = 0, no influye, la reacción no se desplaza en ninguna dirección.
o Una disminución en la presión, debido al aumento del volumen del recipiente, favorecerá una
reacción en la dirección en que se incrementan los moles de gas.
o Los cambios de presión no afectan a sólidos ni líquidos puros, ya que ambas son fases
prácticamente incompresibles.
o Un aumento de la presión por adición de un gas inerte (se mantiene el volumen constante):
• El gas agregado no participa en la reacción: no varía la presión parcial de los gases
reaccionantes.
• El equilibrio no se modifica: Las constantes de equilibrio no varían, ya que éstas únicamente
dependen de la temperatura.

 Principio de Le Châtelier: cambios en la temperatura
o La relación entre la temperatura y las constantes de equilibrio depende del signo de la

variación de entalpía (ΔH) de la reacción (esto es, si se trata de una reacción exotérmica o
endotérmica).
• Reacción exotérmica (ΔH negativo): Al aumentar la temperatura, la reacción dejará de

estar en equilibrio y tendrá un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda
(Reactivos ← Productos), esto es, en el sentido en el que se absorbe energía (en forma
de calor).
• El aumento de temperatura provoca una disminución de la constante de equilibrio.
• Reacción endotérmica (ΔH positivo): Al aumentar la temperatura, la reacción dejará de

estar en equilibrio y tendrá un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha
(Reactivos → Productos), esto es, en el sentido en el que se absorbe energía (en forma
de calor).
• El aumento de temperatura provoca un aumento de la constante de equilibrio.

 Principio de Le Châtelier: cambios en la temperatura
o Ecuación de van’t Hoff: Se utiliza para…
• Determinar los valores de las constantes de equilibrio a una cierta temperatura a partir de
los valores de otra temperatura.
• Obtener entalpías de reacción cuando las constantes de equilibrio son conocidas a dos
temperaturas.
Kp −∆H° 1 1 Kc 1 −∆U° 1 1
1
ln = ∙ − o de otra forma ln = ∙ −
Kp R T1 T2 Kc 2 R T1 T2
2
(Kp1, Kp2) son las constantes de equilibrio para las presiones a temperatura T1 y T2 (en K)
(Kc1, Kc2) son las constantes de equilibrio para las concentraciones a temperatura T1 y T2 (en K)
R es la constante de los gases ideales (8.314 J/(mol∙K))
ΔH° es la variación de entalpía estándar (entalpía de reacción estándar) (J/mol)
ΔU° es la variación de energía interna estándar (J/mol)

 EJERCICIO 6: La presión total ejercida en un recipiente debido a la disociación del óxido de
mercurio (HgO) es de 387 mmHg y 432 mmHg a 420 °C y 425 °C, respectivamente. Calcular:
o La energía liberada de la reacción de descomposición.
o Se ha introducido HgO (en exceso) en un recipiente que contiene O2 a la presión de 1 atm y
420 °C de temperatura. Calcular las presiones parciales de Hg y O2 a esa temperatura en el
equilibrio.
o Se ha introducido HgO (en exceso) en un recipiente que contiene O2 a la presión de 1 atm y
425 °C de temperatura. Calcular las presiones parciales de Hg y O2 a esa temperatura en el
equilibrio.
Dato:
o El óxido de mercurio se descompone térmicamente de la siguiente manera:
2 HgO (s) ⇄ 2 Hg (g) + O2 (g)
Solución: ΔH = 63.22 kcal/mol; PHg (420 °C) = 102.7 mmHg, PO2 (420 °C) = 811.3 mmHg;
PHg (425 °C) = 121.0 mmHg, PO2 (425 °C) = 820.0 mmHg

Para calcular la energía de la reacción, es necesario calcular el valor de la Kp a 420 °C y 425 °C,
tal y como se indica en la ecuación de van’t Hoff.
Kp −∆H° 1 1 −R ∙ ln Kp Kp
1 1 2
ln = ∙ − → ∆H° =
Kp R T1 T2 1 −
1
2 T1 T2
Para calcular el valor de Kp1 y Kp2 se tiene que establecer el equilibrio:
2 HgO (s) ⇄ 2 Hg (g) + O2 (g)

Presión inicial (atm) 0 (un sólido no ejerce presión) 0 0
Cambio (atm) – +2x +x
Presión en el equilibrio (atm) – +2x +x
Presión total (atm) 2x + x = 3x

 Solución – EJERCICIO 6 (continuación):
420 °C → PTOTAL = 387 mmHg = 0.509 atm → PTOTAL = 3x → x = 0.170 atm (PHg = 0.339 atm)
425 °C → PTOTAL = 432 mmHg = 0.568 atm → PTOTAL = 3x → x = 0.189 atm (PHg = 0.379 atm)
Kp1 (420 °C) = PO2 ∙ PHg2 = (2x)2 ∙ x = 0.0197
Kp2 (425 °C) = PO2 ∙ PHg2 = (2x)2 ∙ x = 0.0270
−R ∙ ln Kp Kp kJ
1 2
∆H° = = 253.5
1 −
1 mol
T1 T2

 Solución – EJERCICIO 6 (continuación):
Para calcular el valor de las presiones parciales de Hg y O2 a 420 °C se tiene que establecer el equilibrio.
Inicialmente, en el recipiente se tendrá HgO (s) y O2 (g), siendo éste último el único compuesto que
ejercerá presión en el interior del reactor. Además, como el HgO está en exceso, la reacción se
desplazará en el sentido directo (formación de productos).
2 HgO (s) ⇄ 2 Hg (g) + O2 (g)

Presión inicial (atm) 0 (un sólido no ejerce presión) 0 1 atm
Cambio (atm) – +2x +x
Presión en el equilibrio (atm) – +2x 1+x
Presión total (atm) 2x + (1 + x) = 3x + 1
Kp1 (420 °C) = PO2 ∙ PHg2 = (1 + x) ∙ (2x)2 = 0.0197 (valor obtenido del apartado anterior)
o x = 0.0679 atm (las otras dos soluciones matemáticas no son aplicables al ejercicio)
o PHg = 2∙x = 2 ∙ 0.0679 = 0.1358 atm
o PO2 = (1 + x) = 1 + 0.0679 = 1.0679 atm

 Principio de Le Châtelier: efecto de un catalizador sobre el equilibrio
o Un catalizador no modifica las cantidades de reactivos y productos en el equilibrio de una

reacción reversible, simplemente acelera las reacciones directa e inversa.
• La función de un catalizador es la sustitución del mecanismo de una reacción por otro con
una menor energía de activación (Tema 6 – Diapositivas 62–65).
• El catalizador disminuye la barrera de la energía de activación en la misma cantidad para las

reacciones directa e inversa.
o Un catalizador resulta muy útil para reacciones lentas con una elevada constante de equilibrio,
pero tiene poca utilidad si el valor de la constante de equilibrio es bajo.
• Se utilizan en procesos industriales con reacciones exotérmicas (ΔH < 0) que únicamente
transcurren a una gran velocidad a temperaturas elevadas.
• El empleo de catalizadores hace que estos procesos puedan desarrollarse a bajas

temperaturas (temperaturas que permiten que las constantes de equilibrio tengan un mayor
valor), con lo que aumenta el rendimiento de la reacción.

 EJERCICIO 7: En el proceso de Haber o proceso de Haber-Bosch, el nitrógeno y el
hidrógeno gaseosos reaccionan para producir amoníaco.
Proceso de Haber-Bosch: 3 H2 (g) + N2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) ΔH° = -92 kJ/mol
Predecir cómo cambiará la concentración de amoníaco dentro de un recipiente cerrado a 500 °C,
si varían los siguientes parámetros:
o Aumento de la temperatura.
o Aumento de la presión producido por una disminución en el volumen del recipiente.
o La presencia de un catalizador.
o Si se retira parte del NH3 producido del sistema.

 Solución – EJERCICIO 7: 3 H2 (g) + N2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) ΔH° = -92 kJ/mol
o Aumento de la temperatura.
• Disminuye: Al aumentar la temperatura, la reacción dejará de estar en equilibrio y tendrá un

desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (Reactivos ← Productos), esto es, en el sentido
en el que se absorbe energía (en forma de calor).
o Aumento de la presión producido por una disminución en el volumen del recipiente.
• Aumenta: Un aumento en la presión, reduciendo el volumen del recipiente, favorecerá la

reacción en la dirección en que disminuyen los moles de gas.
o La presencia de un catalizador.
• No afecta al equilibrio: simplemente acelera las reacciones directa e inversa.
o Si se retira parte del NH3 producido del sistema.
• Aumenta: La reacción evoluciona en la dirección en que aumenta la concentración de la

sustancia que se ha eliminado (Reactivos → Productos).

7.10. CUESTIONES (1)
 PREGUNTA 8: Para la reacción de descomposición:
A (g) ⇄ 2 B (g)
El valor de Kp a 25 °C es 0.113 y a 600 °C es 1.78∙104. De ello se puede deducir que:
o Kp se duplica cuando se duplica la concentración de B.
o La variación de entalpía (ΔH) de la reacción es positiva.
o Se favorece la formación de B con la disminución de la temperatura.
o Se favorece la formación de B mediante la elevación de la presión.

 Solución – PREGUNTA 8: Para la reacción de descomposición:A (g) ⇄ 2 B (g)
El valor de Kp a 25 °C es 0.113 y a 600 °C es 1.78∙104. De ello se puede deducir que:
o Kp se duplica cuando se duplica la concentración de B.
• Falso: La Kp solo varía con la temperatura.
o La variación de entalpía (ΔH) de la reacción es positiva.
• Verdadero: Si al aumentar la T aumenta la Kp, se ve favorecida la reacción directa. Esta

reacción directa debe absorber energía (en forma de calor), por lo que será endotérmica.
o Se favorece la formación de B con la disminución de la temperatura.
• Falso: Como la reacción es endotérmica, al disminuir la T se ve favorecida la reacción que

libere energía. En este caso es la reacción inversa.
o Se favorece la formación de B mediante la elevación de la presión.
• Falso: Un aumento en la presión, reduciendo el volumen del recipiente, favorecerá la reacción

en la dirección en que disminuyen los moles de gas.

 PREGUNTA 9: Para la reacción exotérmica de formación del tetraóxido de dinitrógeno:
2 NO2 (g) ⇄ N2O4 (g) ΔH = -57.5 kJ
Se puede afirmar que:
o La reacción directa está favorecida a bajas temperaturas y altas presiones.
o Los valores de Kp y Kc son iguales.
o Las variaciones de la temperatura no afectan al equilibrio.
o La disminución de la presión favorece la reacción directa.

 Solución – PREGUNTA 9:
2 NO2 (g) ⇄ N2O4 (g) ΔH = -57.5 kJ
Se puede afirmar que:
o La reacción directa está favorecida a bajas temperaturas y altas presiones.
• Verdadero: A altas presiones se favorece la reacción en la dirección en que disminuyen los
moles de gas. A bajas temperaturas, para una reacción exotérmica, se favorece la reacción
directa (liberación de energía en forma de calor).
o Los valores de Kp y Kc son iguales.

• Falso: Kp = Kc ∙ (R∙T)-1
o Las variaciones de la temperatura no afectan al equilibrio.

• Falso: Las variaciones de temperatura sí afectan al equilibrio.
o La disminución de la presión favorece la reacción directa.

• Falso: La disminución de presión favorece la reacción en la dirección en que aumentan los
moles de gas.

 PREGUNTA 10: La ley o el principio de Le Châtelier nos permite asegurar que:
o Al alterar las condiciones de un sistema cerrado reaccionante, éste tiende a evolucionar en

el sentido de restablecer el estado inicial.
o Al variar la presión de un sistema reaccionante, éste se desplaza hacia el extremo de la

reacción en que haya menor número de moles.
o Si se hace variar la presión de un sistema reaccionante que contiene cantidades iguales de

moles en ambos miembros de la ecuación química, el sistema permanece inalterado.

 Solución – PREGUNTA 10: El principio de Le Châtelier nos permite asegurar que:
o Al alterar las condiciones de un sistema cerrado reaccionante, éste tiende a evolucionar en

el sentido de restablecer el estado inicial.
• Verdadero
o Al variar la presión de un sistema reaccionante, éste se desplaza hacia el extremo de la

reacción en que haya menor número de moles.
• Falso: Al AUMENTAR la presión de un sistema reaccionante (reduciendo el volumen
del recipiente), éste se desplaza hacia el extremo de la reacción en que haya menor
número de moles.
o Si se hace variar la presión de un sistema reaccionante que contiene cantidades iguales de

moles en ambos miembros de la ecuación química, el sistema permanece inalterado.
• Falso: Debe haber igual cantidad de moles GASEOSOS en ambos miembros de la
ecuación química.

 PREGUNTA 11: Para la reacción de reducción (proceso contrario al de oxidación) del
dióxido de estaño:
SnO2 (s) + 2 H2 (g) ⇄ 2 H2O (g) + Sn (s)
El valor de Kp a 900 K es 1.5, mientras que a 1100 K el valor de Kp es igual a 10. Para que la
reducción del SnO2 sea más eficiente, deberán emplearse altas presiones y temperaturas
elevadas.
o Verdadero.
o Falso.

 Solución – PREGUNTA 11: Para la reacción de reducción (proceso contrario al de
oxidación) del dióxido de estaño:
SnO2 (s) + 2 H2 (g) ⇄ 2 H2O (g) + Sn (s)
El valor de Kp a 900 K es 1.5, mientras que a 1100 K el valor de Kp es igual a 10. Para que la
reducción del SnO2 sea más eficiente, deberán emplearse altas presiones y temperaturas
elevadas.
o Verdadero.
o Si la Kp aumenta con la temperatura, se trata de una reacción endotérmica (la reacción

tenderá a absorber energía (en forma de calor) cuando se aumente la temperatura). Por
lo tanto, a temperaturas elevadas se favorece la reducción del SnO2 (reacción directa).
o Un aumento en la presión (reduciendo el volumen del recipiente), es indiferente, ya que

como hay el mismo número de moles de sustancias gaseosas en ambos lados de la
reacción, un cambio de presión no afecta al equilibrio.

 PREGUNTA 12: Durante la fermentación de la uva, la reacción de oxidación de la glucosa (1)
compite con la reacción de descomposición anaeróbica (en ausencia de oxígeno) (2):
1 → C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⇄ 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
2 → C6H12O6 (s) ⇄ 2 C2H5OH (l) + 2 CO2 (g)
Indicar con cuál de las operaciones que se citan se favorece la formación del etanol:
o Burbujear CO2 en el recipiente de fermentación.
o Disminuir la cantidad de agua y la concentración de CO2.
o Reducir la concentración de O2.
o Reducir la cantidad de glucosa en el recipiente de fermentación.
 PREGUNTA 13: Para una reacción química dada, el valor de la constante de equilibrio a una
temperatura determinada es siempre el mismo.
o Verdadero.
o Falso.

 Solución – PREGUNTA 12: Indicar cómo se favorece la formación del etanol:
o Burbujear CO2 en el recipiente de fermentación.
• No: Introducir CO2 desplaza la 2º ecuación hacia la izquierda (Reactivos ← Productos)
o Disminuir la cantidad de agua y la concentración de CO2.

• No: Disminuir la concentración de CO2 desplaza la 1º ecuación hacia la derecha (R → P), y se
consume glucosa que no estará disponible para llevar a cabo la 2ª reacción. Por el contrario, en la 2ª
reacción sí favorece la formación de etanol desplazando el equilibrio hacia la derecha (Productos →
Reactivos). Por otro lado, el agua es un líquido y su variación no desplaza el equilibrio.
o Reducir la concentración de O2.

• Sí: Reducir el O2 desplaza la 1º ecuación hacia la izquierda (Productos → Reactivos), y permite que
haya más glucosa para llevar a cabo la 2ª reacción.
o Reducir la cantidad de glucosa en el recipiente de fermentación.

• No: Como la glucosa es un sólido el equilibrio no se desplaza.
 Solución – PREGUNTA 13: Para una reacción química dada, el valor de la constante de equilibrio a una
temperatura determinada es siempre el mismo.
o Verdadero.

 PREGUNTA 14: Para la reacción A (g) ⇄ 2 B (g), se han recogido los siguientes datos
experimentales:
Tiempo (s) PA (atm) PB (atm)
0 0.400 0.000
10 0.312 0.176
45 0.288 0.224
60 0.272 0.256
75 0.260 0.280
90 0.260 0.280
A la vista de estos datos, indicar la validez de las siguientes afirmaciones:

o A los 75 s el sistema se encuentra en equilibrio.
o La PB a los 2 min es de 0.280 atm.
o A los 90 s la velocidad de la reacción directa es mayor que la velocidad de la reacción inversa.
o A los 60 s la constante de equilibrio Kp es 0.241.

 Solución – PREGUNTA 14:A (g) ⇄ 2 B (g)
A la vista de estos datos, indicar la validez de las siguientes afirmaciones:
o A los 75 s el sistema se encuentra en equilibrio.
o Sí.
o La PB a los 2 min es de 0.28 atm.

o Sí, si no se produce ningún tipo de perturbación.
o A 90 s, la velocidad de la reacción directa es mayor que la velocidad de la reacción inversa.

o No. Si está en equilibrio, la velocidad de ambas reacciones es idéntica.
o A los 60 s la constante de equilibrio es 0.241.

o No. La Kp se calcula a partir de las presiones parciales en el equilibrio. Cuando t = 60 s,
no se ha alcanzado el equilibrio.
2 2
P (0.280)
o Kp = B = = 0.302
PA 0.260

 PREGUNTA 15: Se sabe que para la reacción A (g) + B (g) ⇄ C (g)
T = 673 K → Kp = 460
T = 350 K → Kp = 3.88·104
o Razonar (sin cálculos) si se trata de un proceso exotérmico o endotérmico.
o ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio cuando se aumente la temperatura?
 PREGUNTA 16: Para la siguiente reacción:A (g) + B (s) ⇄ C (g) + D (g) ΔH > 0
o Indicar razonadamente cuatro formas de conseguir desplazar este equilibrio hacia la

formación de los productos.

 Solución – PREGUNTA 15: Se sabe que para la reacción A (g) + B (g) ⇄ C (g)
T = 673 K → Kp = 460
T = 350 K → Kp = 3.88·104
• Al disminuir la T, la reacción se desplaza en la dirección en la que se libera energía (en
forma de calor). Como se observa que al disminuir la T aumenta la Kp, la reacción se está
desplazando hacia la derecha (R → P), por lo que la reacción directa es exotérmica.
 Solución – PREGUNTA 16: Para la siguiente reacción:A (g) + B (s) ⇄ C (g) + D (g) ΔH > 0
o Indicar razonadamente cuatro formas de conseguir desplazar este equilibrio hacia la
formación de productos.
• 1º: Retirar producto (C (g) o D (g), ya que ambos son gaseosos).
• 2º: Introducir reactivo A (g). B es un sólido y su variación no modifica el equilibrio.
• 3º:Aumentar el volumen del recinto, lo que provocará que la P en su interior disminuya.
• 4º:Aumentar la temperatura.

 PREGUNTA 17: Dada la reacción:A (g) + B (g) ⇄ C (g) ΔH = -98 kJ/mol
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
o Al elevar la temperatura aumentará la cantidad de C (g) presente en el nuevo equilibrio.
o Para esta reacción Kp = Kc
o Se puede aumentar el rendimiento de C (g) si se extrae continuamente dicha substancia del

recipiente de la reacción.
o El rendimiento de la reacción aumenta si se añade un catalizador.

 Solución – PREGUNTA 17: Dada la reacción:A (g) + B (g) ⇄ C (g) ΔH = -98 kJ/mol
o Al elevar la temperatura aumentará la cantidad de C (g) presente en el nuevo equilibrio.
• Falso: Al aumentar la T, la reacción se desplazará para absorber energía (en forma de

calor). En este caso, la reacción directa es exotérmica, por lo que se favorecerá la
reacción inversa.
o Para esta reacción Kp = Kc
• Falso: Kp = Kc∙(R∙T)Δn = Kc∙(R∙T)1 - 2 = Kc∙(R∙T)-1
o Se puede aumentar el rendimiento de C (g) si se extrae continuamente dicha substancia del

recipiente de la reacción.
• Verdadero.
o El rendimiento de la reacción aumenta si se añade un catalizador.
• Falso: Simplemente se consigue que se alcance el equilibrio más rápidamente.

Tema 7 (22-23)

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TEMA 7

Fundamentos Químicos de la Ingeniería

• Ecuación química balanceada (reactivos, productos y estequiometria) (Tema 1)

o ¿Qué tan rápido pasa?

• Velocidad a la que ocurren las reacciones químicas (Tema 6)

o ¿Hasta qué punto pasa? ¿Hasta dónde se lleva a cabo la reacción?

• Equilibrio químico (Tema 7)

• Se pretende entender cuál es la relación entre las concentraciones de reactivos y de productos

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 2

o Presión de vapor (Tema 3): cuando un líquido se evapora en un recipiente cerrado,

o Solubilidad (Tema 5): cuando un soluto se disuelve en un disolvente, trascurrido el

• Se alcanza la saturación de la disolución: la concentración del soluto disuelto

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 3

o Los reactivos se convierten por completo en los productos.

o Los resultados de estas reacciones se calculan mediante estequiometria.

 Sin embargo, hay muchas reacciones que no se completan (reacciones reversibles):

• A medida que la concentración de los productos aumenta, la reacción evoluciona

 Por lo tanto, en una reacción reversible:

o Se produce la reacción directa (Reactivos → Productos)

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 4

o En ese momento, la reacción aparentemente se “detiene”: la concentración de los reactivos

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 5

CO (g) + 2 H2 (g) → CH3OH (g)

 …el producto formado (CH3OH) también se descompone en la reacción inversa:

CH3OH (g) → CO (g) + 2 H2 (g)

 Al pasar el tiempo, la reacción directa disminuye su velocidad porque disminuye la concentración de

 Cuando la velocidad de reacción directa e inversa se igualan se alcanza el equilibrio dinámico.

CO (g) + 2 H2 (g) ⇆ CH3OH (g)

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 6

o El subíndice “c” indica que se utilizan concentraciones, expresadas como molaridades.

o Los valores de Kc se indican sin unidades.

 PREGUNTA 1: En una reacción en la cual se ha alcanzado el equilibrio químico:

o La reacción química ha finalizado.

o El valor de la constante depende de las concentraciones iniciales.

o El valor de la constante permanece inalterado en tanto en cuanto no se cambie la temperatura.

o Todos los componentes deben de tener la misma concentración.

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 8

 PREGUNTA 3: Calcular la constante de equilibrio de la tercera reacción en función de las constantes de

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 9

1 → H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g) Kc(1)

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 10

1 → SO2 (g) + CO2 (g) ⇄ SO3 (g) + CO (g) Kc(1)

2 → 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) Kc(2) Kc2

2) 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) K′c2 = Kc2

Para la reacción hipotética generalizada: a A + b B ⇆ c C + d D, La expresión de la constante de

 La relación entre la constante de equilibrio (Kc) y la ecuación química ajustada/balanceada:

o Cuando se invierte una ecuación química, se invierte el valor de la constante de equilibrio.

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 12

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 13

 Ejemplo 1 (continuación): CO (g) + 2 H2 (g) ⇆ CH3OH (g) (T = 483 K,V = 10.0 L)

o Experimento 3: [CO] = 0.138 M, [H2] = 0.176, [CH3OH] = 0.062 M

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 14

Para la reacción hipotética generalizada: a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g), la expresión de la

o El subíndice “p” indica que se utilizan presiones parciales (en atm).

o Al igual que los valores de Kc se indican sin unidades.

• Se considera que las presiones parciales en la expresión de la constante de equilibrio

 PREGUNTA 4: Calcular la constante de equilibrio Kp en función de la constante de

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 15

PA∙V = nA∙R∙T → PA = (nA/V)∙R∙T → PA = [A]∙R∙T

Por lo tanto, para el resto de casos: PB = [B]∙R∙T

T = Temperatura absoluta (K)

TEMA 7. EQUILIBRIO QUÍMICO 16

S (g) + H2 (g) ⇄ H2S (g)

Indicar cuál de las siguientes expresiones es cierta: