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Revista de espectroscopia cuantitativa y transferencia radiativa 264 (2021) 107559

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Revista de espectroscopia cuantitativa y transferencia radiativa

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Recuperaciones de HOCl del experimento de química atmosférica


PF Bernath a,B,C,∗, R. Dodandodage C, CD Boone B, J. Crouse B
a Departamento de Química y Bioquímica, Old Dominion University, Norfolk, VA, 23529, EE. UU.
B Departamento de Química, Universidad de Waterloo, Waterloo, ON, N2L 3G1, Canadá
C Departamento de Física, Universidad Old Dominion, Norfolk, VA, 23529, EE. UU.

información del artículo abstracto

Historia del artículo: HOCl es una molécula de depósito de cloro que se encuentra en la estratosfera y en la capa límite marina. En la estratosfera,
Recibido el 21 de diciembre de 2020 Revisado
se origina a partir de emisiones antropogénicas de moléculas que contienen cloro de larga duración como
el 27 de enero de 2021 Aceptado el 3 de
clorofluorocarbonos (CFC). El HOCl también es una especie clave en la destrucción del ozono polar y la formación del agujero
febrero de 2021 Disponible en línea el 7 de
de ozono antártico. Se ha desarrollado una nueva recuperación de HOCl utilizando espectros de ocultación solar registrados
febrero de 2021
por el Espectrómetro de Transformada de Fourier del Experimento de Química Atmosférica (ACE-FTS) desde la órbita. Las
Palabras clave: distribuciones de la relación de mezcla de volumen de altitud-latitud (VMR) de HOCl se presentan para toda la misión
Clorofluorocarbonos (2004-2020) y para cuatro trimestres estacionales. Una serie de tiempo de promedios trimestrales para la región 60°Vuela-
Agujero de ozono Salto-60°N, 35,5-39,5 km de altitud muestra una tendencia marginalmente significativa de -0,23±0,11 ppt / año en consonancia
Espectroscopia por transformada de Fourier con el éxito del Protocolo de Montreal.
de teledetección por satélite
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1. Introducción La reacción (1) también puede formar aproximadamente 100 ppt de HOCl en
la capa límite marina [6], donde es una fuente de átomos de Cl de la reacción (2),
En 1974, Molina y Rowland [1] encontró que los clorofluorocarbonos que destruyen el O3 y CH4.
(CFC) se fotolizan en la estratosfera, liberando átomos de Cl que destruyen el El papel atmosférico más importante del HOCl es durante la química del
O3 en el ClOX ciclo. Cl reacciona con O3 para hacer ClO y los átomos de Cl se cloro activado en la estratosfera polar. En 1985, el descubrimiento del
reforman cuando el ClO reacciona con los átomos de O. El ozono en la agujero de ozono antártico[7] impulsó la adopción del Protocolo de Montreal
estratosfera bloquea la radiación ultravioleta nociva de 200 a 300 nm para [8] para controlar la producción de sustancias que agotan la capa de ozono,
que no llegue al suelo. Afortunadamente, esta O estratosférica3 como los CFC. El agujero de ozono antártico se forma porque las moléculas
la destrucción se mitiga con la formación de compuestos de de depósito de cloro ClONO2 y el HCl se convierten en moléculas como Cl2 y
"reservorio" que contienen Cl, como HCl y ClONO2 que no reaccionan HOCl [9] por catálisis en nubes estratosféricas polares (PSC), por ejemplo,
con O3 [2].
HOCl (ácido hipocloroso) es una molécula reservorio que contiene
cloro relativamente menor [3] que se forma por la reacción, ClONO2 + HCl -> Cl2 + HNO3, (3)

ClONO2 + H2O -> HOCl + HNO3. (4)


ClO + HO2 -> HOCl + O2. (1)
Estas reacciones heterogéneas comienzan en la fría noche polar y
HO2 se origina principalmente de la reacción de OH con O3. Las proporciones cuando la luz solar regresa en la primavera, la fotólisis convierte el Cl2 y HOCl
de mezcla de volumen (VMR) de HOCl alcanzan un pico de aproximadamente 200 a átomos de Cl, que luego forman ClO por reacción con O3. Catalítico O3 la
ppt en la estratosfera superior, justo por debajo de los 40 km para los trópicos y destrucción, sin embargo, no procede por el ClOX ciclo porque la abundancia
latitudes medias[3]. HOCl muestra una variabilidad diurna sustancial[4] de fotólisis del átomo de O es demasiado baja, pero a través de la formación del dímero
con longitudes de onda inferiores a 420 nm [5], de ClO, ClOOCl [2]. Nakajima y col.[10] calcule que la abundancia de HOCl
alcanza un máximo de aproximadamente 500 ppt en la estratosfera inferior
de la Antártida.
HOCl + hν(λ<420 nm) -> OH + Cl. (2) Recientemente, Müller et al. [11] demostró la importancia de los “ciclos nulos
de HCl” que involucran al HOCl para mantener la rápida destrucción del ozono en
la primavera antártica. En la primavera, el HCl se reforma rápidamente mediante
∗ Autor correspondiente. la reacción del Cl con el CH.4, que si no se contrarresta terminaría O3 destrucción
Dirección de correo electrónico: pbernath@odu.edu (PF Bernath). en unos días. Estos ciclos nulos involucran el for-

https://doi.org/10.1016/j.jqsrt.2021.1075590022-4073 / © 2021
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mación de HOCl por la reacción (1), seguida de la reacción heterogénea tabla 1

catalizada por PSC, Conjunto de microventanas para recuperación de HOCl.

Microventana Microventana Límite de altitud inferior Altitud superior


HOCl + HCl -> Cl2 + H2O. (5) centro (cm−1) ancho (cm−1) (km) límite (km)

1228.2 7.5 17 - 4 pecado2 (latitud) 40


La reacción (5) convierte la molécula del reservorio de HCl nuevamente 1246,79 4.5 17 - 4sin2 (latitud) 17 - 40
en el Cl activo2 molécula, que mantiene la destrucción de O3 durante varios 1251,75 5.5 4sin2 (latitud) 17 - 4sin2 40
1257.25 5.5 (latitud) 17 - 4sin2 40
meses en la primavera antártica.
1483.19a 0,3 (latitud) 25
El HOCl atmosférico se ha medido mediante espectroscopia
para mejorar los resultados de la interferencia H2 18O
infrarroja con instrumentos en aviones, globos y satélites. Toon y a Microventana

granjero[12] determinó la columna total sobre un avión en septiembre


de 1987 en el agujero de ozono antártico. Los perfiles de altitud de
HOCl cerca de Palestina, Texas fueron determinados por Chance et al.
[13] utilizando espectroscopia de emisión rotacional de infrarrojo lejano. residuos sistemáticos mínimos de los interferentes (es decir, características
Kovalenko y col.[14] observaron perfiles de HOCl en la estratosfera de latitud de absorción de especies distintas de la molécula diana), una consideración
media con dos instrumentos transportados por globos: un espectrómetro de importante para un absorbente débil como el HOCl. El conjunto de
emisión de infrarrojo lejano (FIRS-2) y un espectrómetro de ocultación solar de microventanas empleadas en las recuperaciones de HOCl se presenta en
infrarrojo medio (MkIV). Basándose en una comparación entre las predicciones y tabla 1. Se utiliza un límite inferior que varía con la latitud para evitar que
las observaciones del modelo, pudieron validar la constante de velocidad para la grandes residuos sistemáticos interfieran H2O líneas que ocurrirían en la
reacción (1). troposfera tropical [25], lo que arroja un rango de altitud de 17 a 40 km en el
Las mediciones de HOCl más completas fueron realizadas por el ecuador y ~ 14 a 40 km cerca de los polos. Se emplea una microventana
espectrómetro de transformada de Fourier de emisión de extremidades adicional para estabilizar la recuperación de uno de los
MIPAS (Interferómetro de Michelson para sondeos atmosféricos pasivos) en interferentes (H218O), que tiene una absorción débil en las mi-
EN-VISAT [3,15,16]. Las lneas de vibracin-rotacin delν2 modo de flexión cerca conjunto de mirilla.
de 1238 cm−1 [17] fueron utilizados por von Clarmann et al. Los perfiles de altitud para HOCl VMR se generan a través de un ajuste global
[15] para recuperar HOCl VMR entre aproximadamente 20 y 50 km. MI-PAS no lineal de mínimos cuadrados de las regiones de microventanas entabla 1 para
realizó mediciones de HOCl en el vórtice polar antártico de 2002[dieciséis] y todas las mediciones que tengan alturas tangentes que caigan en el rango de
von Clarmann et al. [3] publicó una climatología para 2002-2004. El Sonda de altitud dado. Los perfiles de VMR se determinan simultáneamente para la
extremidades de microondas (MLS) en Aura y la Sonda de emisión de molécula diana (HOCl) y todas las especies interferentes que contribuyen al
extremidades de ondas submilimétricas superconductoras (SMILES) en la espectro en las regiones de microventanas, con el fin de minimizar los errores
Estación Espacial Internacional tienen un producto de datos HOCl basado en sistemáticos de las interferencias. Los perfiles independientes de VMR se utilizan
transiciones rotacionales cercanas a 630 GHz. El producto MLS requiere un para diferentes isotopólogos de una molécula particular para explicar el
promedio considerable antes de que pueda usarse[18]; las mediciones de fraccionamiento isotópico. Los interferentes en el HOCl
SMILES tenían una relación señal-ruido más alta que MLS porque usaba un 2 O, HDO, 18OCO, 17OCO, O3, N2SOBRE15NO,
recuperación son H2OH 18
detector más sensible[19]. Las observaciones de HOCl de SMILES también se 15NNO, N 18 O, CH4, CH13
2 SOBRE217 4, CH3D, H2O2, COF2, y N2O5.
utilizaron para evaluar la constante de velocidad para la reacción (1)[20], Las recuperaciones utilizaron información de temperatura, presión y altura de
para medir la variación diurna [4] y para una climatología ecuatorial [21]. tangente de las recuperaciones de la versión 4.1 de ACE-FTS [24]. Los datos
espectroscópicos provienen principalmente de HITRAN 2016[26], donde la fuente
Informamos sobre un nuevo producto de datos HOCl recuperado de de información de HOCl en esta lista de líneas es Vander Auwera et al. [17]. CH4 y
espectros de ocultación solar registrados con el ACE-FTS desde la órbita [22]. N2Las líneas O en las regiones de las microventanas sufren residuos sistemáticos
Estos perfiles VMR de altitud cubren el período de 2004 a 2020. Como parte significativos cuando se usa la forma de línea estándar de Voigt. Por lo tanto, para
del seguimiento del Protocolo de Montreal, es importante medir las minimizar los residuos de estas interferencias, se derivaron parámetros Voigt
tendencias de abundancia a largo plazo de moléculas que contienen cloro dependientes de la velocidad para N2O en esta región espectral, junto con una
como el HOCl. Actualmente ACE-FTS y MLS son los únicos instrumentos combinación de Voigt dependiente de la velocidad y parámetros de mezcla de
capaces de proporcionar estos datos. línea para CH4 [24].
Figura 1a muestra los espectros calculados y observados obtenidos
2. Observaciones y recuperación de datos para la primera microventana de tabla 1 en la recuperación de HOCl
para la ocultación sr86147 (donde sr significa amanecer y 86147 es el
El Experimento de Química Atmosférica (ACE), también conocido como número de órbitas desde el lanzamiento, cuya combinación es un
SCISAT, es una misión satelital lanzada por la NASA el 12 de agosto de 2003 identificador único para la ocultación). Figura 1b muestra los residuos
[22]. El objetivo original de ACE era estudiar la química atmosférica y la (en naranja). Esta ocultación, que ocurrió dentro del vórtice polar
dinámica asociadas con el agotamiento del ozono estratosférico; Ahora, con antártico (latitud 67,5°S) el 9 de agostoth, 2019, exhibe una fuerte
más de 17 años en órbita, los datos de ACE también se están utilizando para mejora en HOCl, una ocurrencia común para el invierno / primavera en
medir cambios en la composición atmosférica.[23]. La órbita del satélite es la Antártida, como consecuencia del procesamiento del cloro. [dieciséis]
una órbita casi circular a una altitud de 650 km con una inclinación de 73,9° . Para la medida enFigura 1, HOCl tiene un pico de absorción de
al ecuador. Es una sonda de extremidades con un período orbital de 97,6 aproximadamente 5%, como lo indica la diferencia entre las curvas con
min capaz de registrar hasta 30 ocultaciones por día, midiendo los espectros y sin HOCl incluidas en el cálculo que se muestra en Figura 1B. Este es
de absorción atmosférica durante la puesta y la salida del sol. un ejemplo del mejor de los casos que tiene uno de los VMR de HOCl
más grandes medidos por ACE.
El instrumento principal es el espectrómetro de transformada de Tenga en cuenta que los residuos con HOCl incluidos en Figura 1b no son
Fourier de alta resolución (ACE-FTS) que funciona en 750-4400 cm−1 completamente planos debido a una nube estratosférica polar (PSC) en el
región con una resolución espectral de 0,02 cm−1. La versión de campo de visión. El PSC que contribuye al espectro falta en el cálculo. Sin
procesamiento ACE-FTS más reciente (4.1) proporciona perfiles de altitud embargo, hay poca estructura en el espectro de PSC en esta región, y la
VMR para 44 moléculas y 24 isotopólogos subsidiarios.[24]. mayor parte de su contribución espectral es capturada por los parámetros
Las recuperaciones de HOCl implican el análisis de microventanas: regiones de línea de base simples (escala de línea de base y pendiente de línea de
espectrales seleccionadas que contienen la absorción de HOCl más fuerte con base) que siempre se usan en el ajuste de mínimos cuadrados. El pequeño

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Figura 1. a) Espectros observados (en azul) y calculados (en naranja) a partir de una medición a una altura de tangente a 22,3 km de la ocultación sr86147. Las líneas fuertes se deben a CH4
y H2O. b) Residuos de ajuste (observados - calculados) sin HOCl incluido en el espectro calculado mostrado en azul y con HOCl incluido mostrado en naranja.

Figura 2. Perfil HOCl VMR para sr86147 (9 de agosto de 2019, 67.5°S, 99,5°W).

las características generales en la línea de base no afectan la recuperación de HOCl que Fuera del invierno / primavera de la Antártida, la señal de HOCl suele ser bastante
se basa en líneas nítidas de vibración-rotación. débil, pero la recuperación se ve favorecida por la densidad relativamente alta de líneas
El perfil de altitud HOCl para sr86147 (9 de agosto de 2019, 67,5°S, de HOCl en las microventanas y la alta relación señal-ruido del instrumento ACE-FTS para
99,5°W), asociado con Figura 1 se muestra en Figura 2. El VMR pico es todas las regiones de números de onda. utilizado para la recuperación> 300: 1). El
un notable 1,34±0,06 ppb a una altitud de 22,5 km. Por lo general, en método de recuperación no utiliza una estimación óptima ni un suavizado explícito, por
agosto, HOCl tiene valores de alrededor de 400 ppt con mejoras lo que el límite de altitud superior en la recuperación se estableció en 40 km para evitar la
ocasionales a 600 u 800 ppt en el vórtice polar antártico. El grado de variabilidad excesiva encontrada por encima de esa altitud en los estudios preliminares.
mejora de HOCl en agosto varía de un año a otro, siendo 2019 La recuperación de HOCl proporciona un error estadístico para cada valor de VMR. Los
particularmente grande. EnFigura 2, el pico habitual de HOCl errores típicos para una sola ocultación comienzan en aproximadamente 30 ppt a 15 km
estratosférico cerca de unos 40 km (ver discusión a continuación) ha y aumentan constantemente con la altitud hasta aproximadamente 150-200 ppt a 40 km;
descendido a 32,5 km y tiene un valor de 255±231 ppt. La resolución para latitudes medias, los errores fraccionarios son, por tanto, superiores al 100% por
vertical del perfil HOCl enFigura 2 es de unos 3 km, limitado por el debajo de unos 30 km y algo menos del 100% a partir de los 30 km.
muestreo vertical.

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Fig. 3. Gráfico VMR altitud-latitud HOCl para el promedio de la misión 2004-2020. El eje x está en grados y la escala de colores es HOCl VMR (ppt).

Figura 4. Distribuciones de altitud-latitud VMR promedio trimestrales. El eje x está en grados y la escala de colores está en ppt.

a 40 km. Los errores sistemáticos son difíciles de estimar, pero el código de error 3. Resultados y discusión
en HITRAN para las intensidades de la línea HOCl corresponde a un error del
5-10%. Los valores HOCl VMR recuperados de febrero de 2004 a agosto de 2020
Los datos reportados aquí representan un 'producto de investigación', pero HOCl se se separaron en 5° contenedores de latitud en cada altitud de 14,5 km a 39,5
convertirá en un producto de datos de rutina en la próxima versión 5.0 de procesamiento km. Los valores de VMR inferiores a -300 ppt y superiores a 1500 ppt se
ACE-FTS. filtraron para eliminar los valores no físicos. La misión av-

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Figura 5. Series temporales trimestrales de HOCl para 60°Vuela-Salto-60°N de 30,5 a 39,5 km de altitud.

Figura 6. Distribuciones HOCl VMR de altitud-latitud promedio de la misión para las ocultaciones del amanecer (izquierda) y del atardecer (derecha). El eje x está en grados y la escala de colores está en ppt.

Los valores promedio se ilustran en el gráfico de altitud-latitud en Fig. 3. Se contribución de las mediciones de latitudes medias y tropicales. El valor
utilizaron datos de 97120 perfiles de ocultación correspondientes a más de 2 promedio de VMR en cada intervalo de altitud-latitud para cada trimestre se
millones de puntos para generarFig. 3. ilustra enFigura 4. El descenso de HOCl en el vórtice ártico y la química polar
En Fig. 3, los picos de latitud media son aproximadamente 160 ppt cerca de 40 ártica ahora es visible cerca de 70°N en DJF; las características antárticas
km de altitud alrededor de 40°S y 40°Latitud N. Estos valores máximos son correspondientes son visibles tanto para los cuartos JJA como para SON.
menores que los picos de 200 ppt observados por MIPAS cerca de 30°N y 35°N Como era de esperar, la activación del cloro es mucho menor en el Ártico
durante el día y la noche [15]. SMILES también encuentra picos de HOCl de que en la Antártida, y esto se refleja en el HOCl fuertemente mejorado en el
150-180 ppt justo por encima de los 40 km por la noche y por debajo de los 40 km agujero de ozono antártico en comparación con las muy pequeñas mejoras
durante el día.[21]. Las mediciones de ACE-FTS se realizan en el crepúsculo y en el Ártico. El ocasional VMR HOCl fuertemente mejorado (Figura 2) se
tienen ángulos cenitales solares cercanos a 90°. Además, hay características de limita principalmente al vórtice polar antártico. Sin embargo, el agotamiento
HOCl cerca de 80°S y 30-35 km asociados con el descenso en el vórtice polar de la capa de ozono fue particularmente fuerte en la primavera de 2020 en
antártico, que se ven más claramente en las gráficas trimestrales a continuación. el Ártico.[27] y se observó un perfil HOCl VMR fuertemente mejorado el 11
Una característica cercana a los 80°Hay presencia de S y 18-23 km causados por de febrero de 2020 en 68.0°N, 70,6°E con un VMR máximo de 1,25±0,06 ppb
la producción de HOCl en las PSC. a 20,5 km de altitud.
Los valores de HOCl VMR se separaron en cuatro trimestres diferentes: ACE tiene datos de febrero de 2004, por lo que es posible determinar una
DJF (diciembre, enero, febrero), MAM (marzo, abril, mayo), JJA (junio, julio, tendencia VMR. Dado que los VMR de HOCl alcanzan su punto máximo en la
agosto) y SON (septiembre, octubre, noviembre). El muestreo global de ACE estratosfera superior, se creó una serie de tiempo trimestral utilizando todos
[22] sesga los resultados y las distribuciones trimestrales son sólo los valores 60°S hasta 60°N de 30,5 km a 39,5 km de altitud. Estos valores se
distribuciones aproximadamente estacionales. Las mediciones de ACE se promediaron para cada trimestre a partir de MAM 2004 hasta JJA 2020. La
realizan principalmente en latitudes altas (consulte la Fig.6 en la ref. serie de tiempo HOCl se representa enFigura 5 y se ajustó una tendencia
[22] para más detalles) con algunas mediciones relativamente breves en latitudes medias lineal utilizando la misma metodología que en la versión 4.0. [23] y v.4.1
y tropicales aproximadamente cada 2 meses. Por lo tanto, cada distribución trimestral se [28] análisis de tendencia. HOCl muestra una tendencia decreciente de -0,23±0,11
basa principalmente en datos polares con una pequeña con- ppt / año, que es marginalmente significativo. Se espera que HOCl disminuya

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Figura 7. Distribuciones HOCl VMR de altitud-latitud promedio trimestrales de la misión para las ocultaciones del amanecer (izquierda) y del atardecer (derecha). El eje x está en grados y la escala de colores está en ppt.

aumento debido al éxito del Protocolo de Montreal en la reducción de la carga de las ocultaciones de la salida y la puesta del sol pueden dar diferentes
cloro en la estratosfera [29]. El cambio en HOCl VMR es de aproximadamente distribuciones de altitud-latitud. Figura 6 muestra la distribución media de la salida
-0,2% / año en comparación con el cambio en HCl estratosférico de y puesta del sol de la misión. Las distribuciones trimestrales de altitud-latitud
aproximadamente -0,5% / año[29]. muestran diferencias similares enFigura 7. EnHigos. 6y 7, muchas de las
La rápida fotólisis de HOCl, reacción (2), causa una variación diferencias se deben a las diferentes distribuciones de muestreo espacial para
sustancial de VMR diurna (más correctamente, diel) [4] sugiriendo que amaneceres y atardeceres en el trimestre. Ocultaciones del amanecer y sol

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Las ocultaciones de conjuntos casi siempre están muestreando diferentes hemisferios. [4] Khosravi M, Baron P, Urban J, Froidevaux L, Jonsson A, Kasai Y, et al. Variación diurna
[22]. Por ejemplo, como se ilustra en la Fig. 6 en la ref.[22], en SON, los de HOCl, ClO y HO estratosférico y mesosférico inferior2 en el ecuador: comparación
de los cálculos del modelo 1-D con las mediciones de los instrumentos satelitales.
amaneceres muestran el hemisferio norte en septiembre y octubre, Atmos Chem Phys 2013; 13: 7587–606.
cambiando al hemisferio sur en noviembre; los atardeceres muestran el [5] Hickson KM, Keyser LF, Sander SP. Dependencia de la temperatura del HO2+ Reacción de ClO.
hemisferio sur durante septiembre y la mitad de octubre, luego 2. Cinética de reacción mediante la técnica de descarga-flujo resonancia-fluorescencia. J
Phys Chem A 2007; 111: 8126–38.
cambian al hemisferio norte durante la segunda quincena de octubre y [6] Lawler M, Sander R, Carpenter L, Lee J, Von Glasow R, Sommariva R, Saltzman E. HOCl
noviembre. y Cl2 observaciones en el aire marino. Atmos Chem Phys 2011; 11: 7617–28.
Las recuperaciones de ACE HOCl se han comparado con otras mediciones. Por
[7] Farman J, Gardiner B, Shanklin J. Grandes pérdidas de ozono total en la Antártida revelan ClO
ejemplo, el valor observado por MkIV a 37 km es de aproximadamente 170 ppt[14]
estacionalX/NOX Interacción. Nature 1985; 315: 207-10.
en comparación con el ACE VMR de 169 ppt a 37,5 km en el cuarto SON para el 35° [8] Protocolo de Montreal relativo a las sustancias que agotan la capa de ozono, 1987;
-40°Bandeja de latitud N. Sin embargo, tenga en cuenta que ambos valores tienen http: //ozone.unep.org/en/treaties-and-decisions/montreal-protocol-
substancesdeplete-ozone-layer.
grandes errores estadísticos. Las mediciones de MIPAS de HOCl promediaron del
[9] Solomon S, García RR, Rowland FS, Wuebbles DJ. Sobre el agotamiento del ozono
18 al 27 de septiembre y del 11 al 13 de octubre de 2002 a 35°Pico N a 180 ppt antártico. Nature 1986; 321: 755–8.
durante la noche a 37 km y a 200 ppt durante el día a 35 km [15]. Las mediciones [10] Nakajima H, Murata I, Nagahama Y, Akiyoshi H, Saeki K, Kinase T, et al. Partición de
de MLS VMR de HOCl promediaron entre noviembre de 2009 y abril de 2010 en el cloro cerca del borde del vórtice polar observada con satélites y FTIR terrestres en la
estación Syowa, Antártida, en 2007 y 2011. Atmos Chem Phys 2020; 20: 1043–74.
rango de latitud 20°S hasta 20°N a 35 km son alrededor de 153 ppt [4]. Para
SMILES durante marzo-abril de 2010, para el rango zonal de 20°V-20°N, los VMR [11] Müller R, Grooss JU, Zafar AM, Robrecht S, Lehmann R. El mantenimiento de niveles elevados
nocturnos alcanzan un máximo de aproximadamente 150 ppt a 42 km y los VMR de cloro activo en la estratosfera inferior de la Antártida a través de ciclos nulos de HCl.
Atmos Chem Phys 2018; 18: 2985–97.
diurnos alcanzan un máximo de aproximadamente 160 ppt a 38 km [21]. Las [12] Toon G, agricultor C. Detección de HOCl en la estratosfera antártica. Geophys Res
mediciones de ACE-FTS promediaron de septiembre a noviembre. 2004-2020, Lett 1989; 16: 1375–7.
rango de 158 ppt a 186 ppt de 35,5 km a 37,5 km de altitud. [13] Chance K, Johnson D, Traub W. Medición de HOCl estratosférico: Perfiles de
concentración, incluida la variación diurna. J Geophys Res 1989; 94: 11059–69.
[14] Kovalenko L, Jucks K, Salawitch R, Toon G, Blavier JF, Johnson D, et al. Perfiles de HOCl
observados y modelados en la estratosfera de latitudes medias: implicaciones para la
4. Conclusión pérdida de ozono. Geophys Res Lett 2007; 34: L19801.
[15] von Clarmann T, Glatthor N, Grabowski U, Höpfner M, Kellmann S, Linden A, et al.
Distribuciones globales de HOCl estratosférico recuperadas de espectros de emisión de
Se ha determinado un nuevo producto de datos HOCl a partir de los extremidades infrarrojas registrados por el Interferómetro de Michelson para Sondeo
espectros de ocultación solar registrados por el ACE-FTS entre 2004 y 2020. Atmosférico Pasivo (MIPAS). J Geophys Res 2006; 111: D05311.
Las distribuciones globales de altitud-latitud muestran picos de VMR en la [dieciséis] von Clarmann T, Glatthor N, Ruhnke R, Stiller G, Kirner O, Reddmann T, et al.
Química de HOCl en el vórtice estratosférico antártico 2002, como se observa con el
estratosfera superior y una mayor abundancia de HOCl durante el interferómetro de Michelson para sondeos atmosféricos pasivos (MIPAS). Atmos
agotamiento del ozono antártico. Una serie de tiempo de promedios Chem Phys 2009; 9: 1817–29.
trimestrales para la región 60°Vuela-Salto-60°N, 30,5-39,5 km de altitud [17] Vander Auwera J, Kleffmann J, Flaud JM, Pawelke G, Bürger H, Hurtmans D, Petrisse
R. Absolute ν2 Intensidades de línea de HOCl mediante mediciones simultáneas en
muestra una tendencia marginalmente significativa de -0,23±0,11 ppt / año las regiones espectrales infrarroja e infrarroja lejana. J Mol Spectrosc 2000; 204: 36–
en consonancia con el éxito del Protocolo de Montreal. Con la adición de 47.
HOCl, la misión ACE proporciona un conjunto muy completo de [18] Livesey NJ, Read WG, Wagner PA, Froidevaux L., Santee ML, Schwartz MJ, et al.
Documento de descripción y calidad de datos de EOS Aura MLS, Versión 5.0x Nivel 2
observaciones de casi todas las especies principales involucradas en la
y 3. JPL D-105336, versión 5.0-1.0a, 1 de junio de 2020.
química del ozono polar: O3, HCl, ClONO2, HOCl, NO2, ClO, CH4, HNO3, H2O e [19] Baron P, Urban J, Sagawa H, Möller J, Murtagh DP, Mendrok J, et al. Los algoritmos de
incluso H2CO, que es importante en ciclos nulos de HCl [11] que mantienen productos de investigación de nivel 2 para la sonda de emisión de extremidades de onda
submilimétrica superconductora (SMILES). Atmos Meas Tech 2011; 4: 2105–24.
la concentración de especies de cloro activo. En particular, los datos de ACE
[20] Kuribayashi K, Sagawa H, Lehmann R, Sato T, Kasai Y. Estimación directa de la
permiten una evaluación detallada del modelado de la química del ozono constante de velocidad de la reacción ClO + HO2 -> HOCl + O2 de las observaciones
polar como lo presentan, por ejemplo, Müller et al.[11]. El producto de atmosféricas de SMILES. Atmos Chem Phys 2014; 14: 255–66.
[21] Kreyling D, Sagawa H, Wohltmann I, Lehmann R, Kasai Y. SMILES climatología de
investigación ACE-FTS HOCl está disponible a través de los autores a pedido.
variación zonal y diurna de gases traza estratosféricos y mesosféricos: O3, HCl, HNO
3, ClO, BrO, HOCl, HO2y temperatura. J Geophys Res 2013; 118: 11888–903.
Declaración de intereses en competencia
[22] Bernath P. El experimento de química atmosférica (ACE). J Quant Spectrosc Rad
Transf 2017; 186: 3-16.
Los autores declaran que no tienen intereses económicos en [23] Bernath PF, Steffen J, Crouse J, Boone CD. Tendencias de dieciséis años en los gases traza
competencia o relaciones personales conocidas que puedan haber atmosféricos desde la órbita. J Quant Spectrosc Rad Transf 2020; 253: 107178.
influido en el trabajo informado en este documento. [24] Boone CD, Bernath PF, Cok D, Steffen J, Jones SC. Recuperaciones de la versión 4 para el espectrómetro
de transformada de Fourier del experimento de química atmosférica (ACE-FTS)
e Imagers. J Quant Spectrosc Rad Transf 2020; 247: 106939.
Declaración de contribución de autoría de CRediT [25] Boone CD, Walker KA, Bernath PF. Perfil Voigt dependiente de la velocidad para vapor de
agua en aplicaciones de teledetección por infrarrojos. J Quant Spectrosc Radiat Transf 2007;
105: 525–32.
PF Bernath: Redacción - borrador original, Supervisión. R. Dodan-
[26] Gordon IE, Rothman LS, Hill C, Kochanov RV, Tan Y, Bernath PF, et al. La base de
dodage: Escritura: revisión y edición, análisis formal, visualización. datos espectroscópica molecular HI-TRAN 2016. J Quant Spectrosc Radiat Transf
CD Boone: Curación de datos, Redacción - revisión y edición, Software. J. 2017; 203: 3-69.
Crouse: Curación de datos, redacción: revisión y edición. [27] Manney GL, Livesey NJ, Santee ML, Froidevaux L, Lambert A, Lawrence ZD, et al.
Registro de ozono estratosférico bajo en el Ártico en 2020: observaciones MLS de
procesos químicos y comparaciones con inviernos extremos anteriores. Geofis
Expresiones de gratitud Res Lett 2020; 47 e2020GL089063.
[28] Bernath PF, Crouse J, Hughes RC, Boone CD. Recuperaciones de la versión 4.1 del Espectrómetro de
Transformada de Fourier del Experimento de Química Atmosférica (ACE-FTS): tendencias y
La misión del satélite ACE está financiada por el Agencia Espacial
distribuciones estacionales. J Quant Spectrosc Rad Transf 2021; 259: 107409.
Canadiense (9F045-180032 / 001 / MTB). [29] Bernath P, Fernando AM. Tendencias en HCl estratosférico de la misión del satélite
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Referencias

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