TECNICAS

ANALITICAS I
EQUILIBRIO
QUIMICO
• Equilibrio químico es la denominación que se hace a cualquier reacción reversible cuando se
observa que las cantidades relativas de dos o más sustancias permanecen constantes, es decir,
el equilibrio químico se da cuando la concentración de las especies participantes no cambia, de
igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios físicos a medida que transcurre
el tiempo; siempre es necesario que exista una reacción química para que exista un equilibrio
químico, sin reacción no sería posible.
 REACCIONES REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES
Reacciones irreversibles
Los productos son estables en las condiciones del proceso y no ofrecen
tendencia a reaccionar para regenerar los reactivos
Na Cl (ac)+ AgNO3 (ac) ⇀ NaNO3 (ac) + AgCl (s) ↓
Fe (s) + 2 HCl (ac) ⇀ FeCl2 (ac) + H2 (g) ↓
Reacciones reversibles
Los productos son capaces de reaccionar entre sí para regenerar los
reactivos
N2 (g) + H2 (g) ⇄ 2NH3 (g)
N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)
C (s) + O2 (g) ⇄ CO2 (g)
CO (g) + 2 H2 (g) ⇄ CH3OH (g)
 FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA
REVERSIBILIDAD

Naturaleza química de reactivos y

productos

F2 + H2 →2 HF ⇒ Ea inversa ≫ Ea directa
ΔHº= Ea inversa- Ea directa= -64 Kcal/mol

Productos de reacción presentan

una geometría que hace el choque
eficaz esté dificultado
 EQUILIBRIO QUIMICO

"El equilibrio químico es un

estado en el cual la velocidad a
la que los productos se forman
es igual a la velocidad a la que
los reactivos se producen"

SE CLASIFICAN EN
HOMOGENEOS Y
HETEROGENEOS
 EQUILIBRIO QUIMICO: CARACTERISTICAS

Es reversible
Es dinámico
Cuando se alcanza el equilibrio químico la reacción no se para, los
reactivos se están transformando en productos y éstos, a su vez,
regeneran los reactivos con la misma velocidad, la reacción
continua desarrollándose a nivel molecular.
 EQUILIBRIO QUIMICO: CARACTERISTICAS
• No variarán las concentraciones netas de las sustancias (reactivos y
productos) que intervienen en la reacción
• Carácter espontáneo
• Aspecto termodinámico
– Mayor movilidad ⇒ mayor entropía

– Mínima energía ⇒ mínima entalpía

CO(g) + ½ O2 (g) ⇄ CO2 (g)

ΔH = -68 kcal/mol

• La condición de equilibrio se puede alcanzar desde cualquier condición

inicial.
 VELOCIDAD DE REACCION Y
EQUILIBRIO QUIMICO
Todas las reacciones químicas son reversibles, y tarde o temprano
alcanzan el equilibrio quimico
aA + bB → cC + dD reacción directa
cC + dD → aA + bB reacción inversa
Cuya reacción reversible es:
aA + bB ↔ cC + dD
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Ley de equilibrio químico: El cociente entre los productos de las

concentraciones de los productos y reactivos, elevados a sus
correspondientes índices estequiométricos, es siempre constante
para cada reacción química, y su valor depende de la temperatura

𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ⇄ cC + dD
𝑪 𝒄 𝑫𝒅
𝑲𝒄 = 𝒂 𝑩 𝒃
𝑨
REACCIONES EN FASE GASEOSA

aA(g) + bB(g) ↔cC(g) + dD(g)

!
PV = nRT → P = 𝑅𝑇 = [𝑐].RT
"
#"# .#$
%
Kp =
#&' .#()

Kp =K.(RT)∆n
INDICES ESTEQUIOMETRICOS

𝑯𝟐 𝑶
𝑯𝟐 + ½𝑶𝟐 ⇄ 𝑯𝟐 O 𝑲𝟏 = 𝑯𝟐 𝑶𝟐 ½

𝑯𝟐 𝑶 𝟐
2𝑯𝟐 + 𝑶𝟐 ⇄ 𝟐𝑯𝟐 O 𝑲𝟐 = 𝑯𝟐 𝟐 𝑶𝟐
 REACCION DIRECTA E INDIRECTA

𝑯𝟐 𝑶
𝑯𝟐 + ½𝑶𝟐 ⇄ 𝑯𝟐 O 𝑲𝒅 = 𝑯𝟐 𝑶𝟐 ½

𝐾! = "!
#
𝑯𝟐 𝑶𝟐 ½
𝑯𝟐 O ⇄ 𝑯𝟐 + ½𝑶𝟐 𝑲𝒊 = 𝑯𝟐 𝑶
 REACCIONES PARCIALES

𝟐𝑺𝑶𝟐 + 𝑶𝟐 ⇄ 𝟐𝑺𝟎𝟑 𝑲𝟏 (𝟏)

𝟐𝑪𝑶 + 𝑶𝟐 ⇄ 𝟐𝑪𝑶𝟐 𝑲𝟐 (2)

- .#
𝑺𝑶𝟐 + 𝑪𝑶𝟐 ⇄ 𝑺𝟎𝟑 + 𝑪𝑶 1 − 2 X2 𝐾 =.
$
 EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
Cuando los reactivos y/o productos de una reacción química se encuentran en fases
diferentes (sólido – liquido –gas), el sistema alcanza un equilibrio heterogéneo

En los cálculos de K, solo se tienen en cuenta las presiones parciales de los gases y
las sustancias puras disueltas
𝑁𝑖𝑂 𝑠 + 𝐶𝑂 𝑔 ⇄ 𝑁𝑖 𝑠 + 𝐶𝑂- 𝑔
𝑃01$
𝐾/ =
𝑃01

𝐻2𝐴𝑠𝑂3 𝑎𝑐 + 3𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎𝑐 ⇄ 𝑁𝑎2𝐴𝑠𝑂3 𝑎𝑐 + 3𝐻-O

𝑁𝑎2𝐴𝑠𝑂3
𝐾=
𝐻2𝐴𝑠𝑂3 𝑁𝑎𝑂𝐻
 DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO
En una reacción química reversible, el equilibrio puede desplazarse hacia la
formación de reactivos o productos en función de tres factores:

1. Temperatura

2. Presión

3. Concentraciones iniciales de reactivos/productos

La presencia de un catalizador no modifica las concentraciones finales del equlibrio,

solo acelera su llegada
 DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO
TEMPERATURA

Los cambios de temepratura alteran el equilibrio de las reacciones químicas en

función de la naturaleza termodinámica de las mismas

Principio de Le Chatelier:

Cuando en un sistema en equilibrio se altera un factor externo, el equilibrio se

desplaza hacia el sentido tal que contrarreste dicha alteración

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ cC + dD + Q exotérmica: un aumento de T desplazará el equilibrio hacia la

formación de reactivos (K disminuye)
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + 𝑄 ⇄ cC + dD endotérmica: un aumento de T desplazará el equilibrio hacia la formación
de productos (K aumenta)
 DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO
PRESION

Los cambios de presión en una reacción química no alteraran su K, pero si las

concentraciones/presiones parciales de las sustancias en el equilibrio

Estas variaciones dependerán de la variación del numero de moles de sustancias

gaseosas que experimente la reacción
3𝐻" 𝑔 + 𝑁" ⇄ 2𝑁𝐻# 𝑔 #
F𝑒(𝑠) + 3𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇄ 𝐹𝑒𝐶𝑙# 𝑎𝑐 + 𝐻" (g)
"

Δn = -2
Δn = + 3/2

Un aumento de P Un aumento de P

favorecerá la formación de producto Favorecera la formación de reactivos

 DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO
Concentraciones iniciales

Las variaciones de las concentraciones iniciales de los reactivos no modifican el valor

de K, pero si alteran las concentraciones finales en el equilibrio

3𝐻" 𝑔 + 𝑁" ⇄ 2𝑁𝐻# 𝑔

'
%$%&
𝐾$ = & %
%%' $'
 CALCULOS
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ cC + dD
Inicio: n m 0 0
Reaccion: x bx/a 0 0
Eq. Final: n-x m-bx/a cx/a dx/a

%) % &) &
0 % E &
' '
𝐾𝑐 = F ' G ( = () (
HIJ ' KI '