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Materiales a base de celulosa para la eliminación de metales pesados de las
aguas residuales: una descripción general
Anum Jamshaid[1], Almas Hamid[1], Nawshad Muhammad[2],*, Ayesha Naseer[1], Moinuddin Ghauri[3],*,
Jibran Iqbal[4], Sikander Rafiq[3], Noor Samad Shah[5]
Abstracto
La contaminación del agua debido al aumento de la población y las propiedades. Los materiales basados en celulosa están siendo
altas tasas de generación de aguas residuales se han convertido en ampliamente estudiados para la adsorción de metales pesados.
serias preocupaciones desde las últimas décadas. Los metales Esta descripción general destaca los esfuerzos de investigación para
pesados se encuentran entre los principales contaminantes de las mejorar el papel de la celulosa en el tratamiento de aguas residuales
aguas residuales debido a su capacidad para persistir en el medio ambiente. a través de materiales a base de celulosa. También analiza los
Se están investigando materiales y técnicas para el tratamiento de efectos de las modificaciones de la celulosa, como los geles de
metales pesados en aguas residuales. La celulosa es uno de los celulosa, los compuestos de celulosa, los derivados de la celulosa,
materiales que está ganando atención debido a sus excelentes la celulosa funcionalizada y la celulosa nanocristalina sobre la
características físicas, químicas y mecánicas. capacidad de adsorción de metales pesados.
Palabras clave: Celulosa, Materiales a base de celulosa, Metales pesados, Tratamiento de aguas residuales
Recibido: 21 de febrero de 2017; aceptado: 16 de marzo de 2017
DOI: 10.1002/cben.201700002
ment sobre diferentes materiales y técnicas ha revelado varias vías prometedoras
1. Introducción
en este sentido. Los contaminantes de las aguas residuales, especialmente los
La demanda mundial de agua ha ido en constante aumento para satisfacer las metales pesados, se pueden eliminar de las aguas residuales utilizando una
crecientes necesidades de producción de alimentos y el sustento de la población serie de técnicas bien establecidas. Estos incluyen adsorción, nanofiltración,
ósmosis inversa, extracción por solvente, precipitación química, flotación,
humana. La industrialización acelerada y la elevación del nivel de vida tienen su
propio papel que desempeñar en este sentido. coagulación y floculación, filtración por membrana, intercambio iónico, etc. [3,
El uso global de agua ha aumentado aproximadamente 8 veces en los últimos 7, 8, 11–13].
100 años (1900–2010). Hoy en día, la disponibilidad de agua se ha convertido
en una función de factores sociales, económicos, ambientales y políticos [1]. El —————
[1]
agua de las actividades agrícolas, domésticas e industriales se libera al medio Anum Jamshaid, Dr. Almas Hamid, Ayesha Naseer Department
ambiente como aguas residuales. Es of Environmental Sciences/Química, Kinnaird College for Women, 93 Jail Road,
54000 Lahore, Pakistan.
contaminado con una gran variedad de contaminantes dependiendo de su fuente
[2]
[2, 3]. Dr. Nawshad Muhammad (autor para correspondencia)
Centro de Investigación Interdisciplinario en Materiales Biomédicos (IRCBM),
La contaminación del agua se encuentra entre las crecientes preocupaciones
Instituto COMSATS de Tecnología de la Información, Defense Road, Lahore,
prioritarias en el siglo XXI, tanto para los países en desarrollo como para los
Punjab 54000, Pakistán.
desarrollados [4]. Las preocupaciones sobre la contaminación del agua se
Correo electrónico: nawshadmuhammad@ciitlahore.edu.pk
extienden a través de las áreas de calidad y cantidad del agua. Una multitud de [3]
Prof. Moinuddin Ghauri (autor correspondiente), Dr. Sikander
contaminantes del agua ha estado contaminando las aguas globales desde hace
Rafiq Departamento
más de cinco décadas. Estos incluyen microcontaminantes orgánicos e
de Ingeniería Química, Instituto COMSATS de Tecnología de la Información,
inorgánicos, metales pesados tóxicos, metaloides, nutrientes y químicos orgánicos sintéticos.
Defense Road, Lahore, Punjab 54000, Pakistán.
La contaminación química, especialmente por metales pesados, es la parte que
más llama la atención del problema de la contaminación del agua debido al Correo electrónico: DrGhauri@ciitlahore.edu.pk
potencial de dañar la salud humana [2, 5–10]. [4]
Facultad de
La disminución en la cantidad de agua dulce disponible junto con un aumento Ciencias Naturales y de la Salud Dr. Jibran Iqbal, Universidad Zayed, PO Box
simultáneo en la cantidad de producción de aguas residuales es un problema 144534, Abu Dhabi, Emiratos Árabes Unidos.
alarmante. La solución está en el uso conservador del agua y el desarrollo de [5]
Dr. Noor Samad Shah
tecnologías de tratamiento sostenibles. Estos tienen que seguir las normas Departamento de Ciencias Ambientales, Instituto COMSATS de Tecnología de la
económicas, sociales y ambientales de la sociedad. Investigar y desarrollar Información, Pir01 MailsiVehari Rd, Vehari 61100, Pakistán.
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Estas técnicas son versátiles y adaptables en términos de materiales y la corteza también se utiliza para la adsorción de metales pesados debido
productos químicos utilizados. Los materiales pueden ser no renovables, a la misma composición. Gaballah et al. [38] utilizaron corteza de madera
renovables, sintéticos, biomateriales, etc., en formas prístinas o modificadas. para la eliminación de arsénico, cobre, cadmio, cromo, plomo, hierro,
La biomasa y los biomateriales son una gran parte de los desechos en la mercurio, zinc y níquel de las aguas residuales. Las cáscaras de plátano y
mayoría de los países. Tienen un gran potencial para ser utilizados en naranja también se han aplicado con éxito en la adsorción de iones de
diversas tecnologías de generación de energía, producción de materiales metales pesados [39]. Si bien Ali adsorbió Mn(II) del agua usando cáscaras
y tratamiento de residuos. Se necesita mucha investigación para determinar de plátano modificadas químicamente [40], la cáscara también se puede
la viabilidad de estos biomateriales para diferentes propósitos [14, 15]. usar junto con la cáscara de maní para adsorber cadmio, cobre, plomo y
Según muchos estudios de investigación revisados aquí, los zinc [41].
biomateriales tienen un alto potencial para técnicas de tratamiento de Los materiales agrícolas producen grandes cantidades de desechos
aguas residuales respetuosas con el medio ambiente, como la adsorción. después del procesamiento. Los residuos suelen tener un alto contenido
Los subproductos agrícolas se utilizan ampliamente para la adsorción con de celulosa. Por lo tanto, la investigación y el desarrollo tienden hacia el
o sin modificación. Sus capacidades naturales de adsorción sin uso de materiales de desecho agrícola como adsorbentes de metales
modificación pueden ser a veces bastante eficientes. Se están estudiando pesados en efluentes de múltiples fuentes [24, 28, 42, 43]. Por ejemplo, la
nuevos biosorbentes que ofrezcan recuperación de metales, tengan costos cáscara de arroz, desecho de los molinos de procesamiento de arroz, tiene
bajos y requisitos mínimos de tratamiento secundario de desechos que un alto contenido de celulosa [44]. Se puede utilizar en forma de polvo
surjan del proceso de adsorción [9, 10, 16–19]. (tamaño de partícula £355 mm) sin ningún tratamiento químico o físico para
Algunos materiales de origen agrícola incluyen hemicelulosas, celulosa adsorber iones Cd(II), Pb(II), Al(III), Cu(II) y Zn(II) del laboratorio. efluentes
(con o sin modificación), pectina, proteína y lignina [20–22]. Todos los [42]. La cáscara y el salvado de arroz también se pueden utilizar para
subproductos agrícolas, con celulosa como componente principal, se adsorber Zn(II), Cu(II), Co(II), Ni(II) y Cr(III) [45]. Vieira et al. [46] utilizaron
pueden utilizar para la adsorción. Estos se denominan biomateriales cáscara de arroz para la adsorción de iones de plomo y cobre. La cáscara
abandonados [22, 23]. Algunos problemas operativos ocurren cuando se de arroz y la paja de arroz también fueron utilizadas por Song et al. [47]
utilizan subproductos agrícolas como adsorbentes. Estos incluyen, por después del tratamiento con hidróxido de sodio para la adsorción de Hg(II).
ejemplo, baja capacidad de adsorción en forma cruda del adsorbente y
lixiviación del color como en el caso de las pieles de maní. Estos pueden En un estudio comparativo de Asadi et al. [48], se utilizaron dos
superarse modificando física o químicamente el adsorbente. materiales a base de celulosa, cáscara de arroz y aserrín, para adsorber
metales pesados, incluidos Pb(II), Cu(II), Cd(II), Zn(II) y Ni(II) de soluciones
Esta revisión tiene como objetivo resaltar el potencial de los materiales sintéticas y muestras de aguas residuales. La cáscara de arroz mostró una
a base de celulosa en el tratamiento de aguas residuales. Para este mayor capacidad de adsorción en comparación con el aserrín. Ambos
propósito, aquí se presentan varios tratamientos de celulosa como materiales se modificaron antes de la adsorción usando ácido (HCl), álcali
tratamiento orgánico/inorgánico, tratamiento ácido y alcalino, y otros (NaOH) y calor. Se realizaron cuatro análisis comparativos para determinar
tratamientos específicos. Además, se ha discutido el papel de la celulosa la máxima eficiencia del proceso.
en forma de geles de celulosa, compuestos de celulosa, derivados de Los resultados mostraron que el tratamiento con álcali tiene la mayor
celulosa, celulosa funcionalizada, celulosa nanocristalina para el tratamiento capacidad de adsorción (álcali > calor > no modificado > ácido). La cáscara
de aguas residuales. de arroz también ha sido utilizada por Tang et al. [49] para eliminar Cr(II) y
Cr(VI) después de la modificación con etilendiamina. La modificación
mejoró la capacidad de adsorción en 2,6 veces para Cr(VI) y 3 veces para
2 Materiales a base de celulosa Cr(II). La aceptación fue mayor en las soluciones de un solo metal en
comparación con las soluciones de dos metales. Del mismo modo, Ghani
Muchos materiales que contienen celulosa se utilizan para la adsorción et al. [50] utilizaron cáscaras de arroz, aserrín y mazorcas de maíz para
de metales pesados [22, 24, 25]. Estos son a menudo materiales de eliminar los iones Pb de las aguas residuales.
desecho. El bagazo es uno de esos materiales que contiene un 50 % de Los biomateriales celulósicos tienen un buen potencial de adsorción
celulosa [14, 24, 26–29]. Se puede utilizar en formas nativas e inmovilizadas debido a la presencia de grupos funcionales hidroxilo. Los subproductos
para adsorber iones Cu(III) y Cu(VI) de las aguas residuales de las curtiembres [30]. agrícolas contienen una amplia gama de materiales celulósicos. La mazorca
Khoramzadeh et al. [31] lo utilizaron para bioabsorber mercurio de y la cáscara de maíz son otros ejemplos de tales materiales. Han sido
soluciones acuosas. También se puede modificar químicamente utilizando utilizados por Igwe et al. [51] en un estudio para adsorber iones Cd(II),
anhídrido succínico y dianhídrido EDTA para introducir agentes quelantes, Zn(II) y Pb(II) en soluciones acuosas y no acuosas. El adsorbente se
como aminas y ácido carboxílico. El bagazo se puede mercerizar antes de modificó para determinar cualquier mejora en su capacidad de adsorción.
la modificación para mejorar la resistencia [14, 27]. Debido a su composición, Liu et al. [52] utilizaron celulosa de algodón para eliminar el boro en una
también se pueden derivar de él otros materiales adsorbentes, por ejemplo, planta desalinizadora.
carbón activado [29]. Zhou et al. [32] utilizaron un material a base de La celulosa se puede biosintetizar a través de bacterias, que luego se
celulosa para la adsorción de Pb(II). denomina celulosa bacteriana. La derivación de celulosa de Acetobacter
xylinum es el método más eficiente para obtener celulosa bacteriana [53].
Otro material de desecho del procesamiento de la madera, el serrín de Tiene el potencial de eliminar el mercurio de las aguas residuales de la
madera, también se utiliza para la adsorción debido a su composición industria cloroalcalina. El proceso muestra una alta eficiencia y es
celulósica (45–50 %) [28, 33–35]. Nagy et al. [36] utilizaron aserrín de respetuoso con el medio ambiente [54].
abeto para adsorber iones de Cd(II). Del mismo modo, Putra et al. [37] La celulosa extraída de la fibra de sisal en forma de copolímero de
utilizaron cáscara de huevo, bagazo de caña de azúcar y aserrín de coco ácido acrílico de celulosag fue utilizada por Hajeeth et al. [55] para
para tratar iones divalentes de Cu, Pb y Zn de soluciones acuosas. Madera adsorber Ni(II) y Cu(II) de soluciones acuosas. El proceso
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dependía del tiempo de contacto y el copolímero de celulosagácido acrílico Estos incluyeron residuos de jugo de naranja, desechos de naranja y celulosa pura
demostró ser un adsorbente eficiente. Din et al. [56] utilizaron la planta Saccharum para la eliminación de arsénico de medios acuosos [62–64].
bengalense para eliminar iones Ni2+ de soluciones acuosas. Este proceso dependía La capacidad de carga de hierro de los desechos de naranja fue mayor que la de
de las macromoléculas de celulosa en el adsorbente. El adsorbente vegetal a base la celulosa, lo que llevó a una mayor adsorción en el gel de desechos de naranja [62].
de celulosa, que se utilizó sin ningún tratamiento, pudo eliminar alrededor del 87 % El gel de desecho de naranja fue utilizado de manera similar por Dhakal et al. [65]
de Ni2+ de la solución. Pestaña. 1 muestra tipos para eliminar eficientemente Mn(II), Zn(II), Cd(II), Cu(II), Fe(III) y Pb(II). El residuo
de jugo de naranja, utilizado después de una modificación similar, eliminó con éxito
de celulosa con sus fuentes para su uso en el tratamiento de aguas residuales. el As(III) en condiciones de pH alcalino y el As(V) en condiciones de pH ácido [64].
Senthilkumaar et al. [66] también utilizaron biorresiduos de la industria de los zumos
de frutas, con un alto contenido de celulosa, para la adsorción de metales pesados.
3 Modificación de la celulosa con respecto al Ni(II), Zn(II), Cu(II), Cd(II) y Pb(II) se adsorbieron eficientemente en condiciones de
tratamiento de aguas residuales pH bajo. La celulosa en forma de esponja también se puede cargar con hierro para
aumentar la adsorción de arsénico [67].
La celulosa se puede modificar químicamente para formar muchos derivados útiles
con respecto al tratamiento de aguas residuales. Se ha investigado mucho en este Gurgell et al. [59] realizaron un estudio muy similar utilizando celulosa
sector [57, 58]. Los derivados se pueden utilizar para mejorar la eficiencia del mercerizada en Brasil. La celulosa se mercerizó usando NaOH seguido de lavado
proceso de tratamiento de aguas residuales, especialmente para la eliminación de con agua destilada y acetona, secado y almacenamiento. Se permitió además que
iones de metales pesados. Las formas de celulosa más comúnmente utilizadas, que la celulosa reaccionara con anhídrido succínico bajo reflujo de piridina. Las
se utilizan en la actualidad, incluyen la forma de polvo, las partículas finas y la forma cantidades de metales pesados adsorbidos fueron 30,4, 86 y 205,9 mg g–1 para
de fibra [57]. Las formas de celulosa modificadas químicamente ofrecen altas Cu2+, Cd2+ y Pb2+, respectivamente. Gurgell et al. [68] luego continuaron su
capacidades de adsorción en comparación con su forma original [59]. trabajo de investigación modificando aún más la celulosa mercerizada del estudio
anterior con trietilentetramina para determinar cualquier mejora o mejora potencial
Los métodos de modificación de celulosa incluyen esterificaciones, en la capacidad de adsorción. Sin embargo, el estudio encontró que la modificación
halogenaciones, eterificación, oxidación, injertos, etc. Puede modificarse usando con trietilentetramina resultó en una disminución en la capacidad de adsorción de la
bases y ácidos minerales y orgánicos, compuestos orgánicos/inorgánicos, agentes celulosa. En otro intento de modificación, Hokkanen et al. [69] utilizaron hidroxiapatita
oxidantes, etc. La celulosa también puede combinarse con otros materiales para carbonatada (CHA) para formar celulosa microfibrilada modificada con CHA para la
formar compuestos cuentas [2, 60]. Puede modificarse, caracterizarse y aislarse adsorción de Cd2+ y Ni2+. El experimento mostró posi
químicamente para formar nanocristales, nanofibras, nanofibrillas, cristalitos y
bigotes [2].
resultados tivos.
La celulosa también ha sido tratada usando cloruro de tionilo seguido de
3.1 Tratamiento orgánico/inorgánico etilendiamina y sulfuro de etileno para formar un compuesto orgánico sólido para la
adsorción de los cationes divalentes de Pb, Zn, Co, Ni, Cu y Cd. Esta modificación
La celulosa mercerizada y no mercerizada se puede quelar usando dianhídrido química dio como resultado una mayor reactividad y una absorción eficiente del
EDTA para mejorar su capacidad de adsorción [27]. metal en correspondencia con la acidez de los cationes adsorbidos [70]. En otro
La lignocelulosa derivada de gránulos de algodón se puede utilizar para la estudio, Zhou et al. [71] demostraron una absorción eficaz de Hg(II) por celulosa
eliminación de arsénico en medios acuosos. El proceso implica un tratamiento previo modificada con anhídrido maleico, un compuesto orgánico.
de los gránulos de algodón con cloruro férrico. El adsorbente se puede regenerar
hasta cinco veces, después de lo cual la capacidad de adsorción cae Se sintetizó un adsorbente de microesferas de celulosa a través de injertos inducidos
aproximadamente un 11,5 % [61]. por radiación utilizando estireno para la adsorción de Cr(VI). El adsorbente mostró
Los materiales de desecho con alta composición celulósica se pueden usar una capacidad de absorción máxima de 123,4 mg g–1 [72]. Del mismo modo, Kumari
después de la modificación para la adsorción de metales pesados. Se modificaron et al. [73] celulosa eterificada, oxidada y modificada a una base de Schiff usando
químicamente tres materiales diferentes a base de celulosa mediante fosforilación y lisina para detectar y adsorber iones de mercurio del agua. Saravanan et al. [74]
posterior carga de hierro para formar geles.
Tabla 1. Tipos y fuentes de celulosa [2].
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también celulosa modificada químicamente para formar un nuevo adsorbente de soluciones acuosas. Los materiales se usaron como adsorbentes sin y
que lleva un grupo quelante, es decir, metil benzalanilina, para eliminar con modificación por monoclorotriazina. Los adsorbentes modificados
iones Cu2+ y Pb2+ de soluciones acuosas. mostraron una mayor adsorción que las formas no modificadas del mismo
material. Liu et al. [82] también usaron celulosa después de la modificación
con goma Welan para adsorber Cu2+, Cd2+ y Pb2+. La celulosa del tallo de
3.2 Tratamiento ácido maíz fue modificada por copolimerización por injerto por Zheng et al. [83]. El
adsorbente se caracterizó y utilizó para adsorber iones de cadmio. La
Argún et al. [75] eliminó Cu, Cr y Ni por adsorción en aserrín capacidad de adsorción fue mayor que la de la celulosa no modificada.
de roble. El proceso incluía el pretratamiento del aserrín de
roble con ácido clorhídrico. El aserrín es un material
lignocelulósico abundantemente disponible, favorable para el
tratamiento por adsorción de aguas residuales. Meena et al. 4 Geles de Celulosa
también utilizaron aserrín de Acacia Arábica. [25] para la
adsorción de Cu(II), Hg(II), Pb(II) y Cr(VI). Cavo et al. [76] La celulosa se puede usar para hacer hidrogeles de diferentes maneras.
hidroxietilcelulosa (HEC) injertada con ácido acrílico en La celulosa carboximetilada concentrada, mezclada con chito san, forma
presencia de un agente reticulante, poli(diacrilato de hidrogeles reticulados por irradiación. Estos tienen una mayor capacidad de
etilenglicol) (PEGDA), para adsorber Cu2+, Pb2+ y Cd2 + . adsorción debido a la presencia de quitosano [84].
El quitosano y la celulosa a menudo se usan en combinación. Otro tipo de
hidrogeles son los hidrogeles híbridos magnéticos, hechos de Fe3O4 con
3.3 Tratamiento alcalino un recubrimiento de celulosa y quitosano (Fig. 1).
El oxihidróxido de hierro se puede utilizar para tratar y formar perlas de
celulosa para la eliminación de arseniato y arsenito de soluciones acuosas.
Puede regenerarse hasta para cuatro ciclos de adsorción [77]. Shukla et
al. [78] hizo una contribución en este sentido mediante el uso de fibras de
yute para la eliminación de Cu(II), Ni(II) y Zn(II) de soluciones acuosas. Los
subproductos/desechos agrícolas son en su mayoría biopolímeros, que
tienen algunos grupos funcionales con el potencial de una alta capacidad de
adsorción. Los biomateriales con estos grupos funcionales también pueden
modificarse químicamente para aumentar las tasas de adsorción. Uno de
estos importantes grupos funcionales es el grupo hidroxilo. Las fibras de
yute, utilizadas en este estudio, son ricas en celulosa (5863 %) y lignina
(1214 %).
Fueron modificados para hacer dos nuevas formas. El primero se hace por Figura 1. Proceso de adsorción y desorción de metales [85].
carga de colorante, mientras que el segundo se hace por oxidación con
hidróxido de sodio. Estas dos formas eran más efectivas que la forma no Estos ofrecen biocompatibilidad, propiedades magnéticas y capacidad
modificada de fibras de yute. El pH afectó la eficiencia del sistema. Una de renovación favorables para la adsorción [85]. Los hidrogeles de celulosa
disminución en el pH provocó una disminución en la capacidad de y quitosano también se pueden usar para la adsorción después de
adsorción. La capacidad de adsorción de la fibra de yute podría conservarse entrecruzar las perlas de hidrogel con etilenglicol diglicidil éter para la
mediante adsorción/desorción solo cuando la regeneración se lleva a cabo adsorción de Pb con una estabilidad química mejorada debido al
con soda cáustica. entrecruzamiento [86]. La carboximetilcelulosa se puede reticular con
epiclorhidrina (ECH) para formar perlas de hidrogel. Yang et al. [87], empleó
estas perlas para eliminar Pb(II), Ni(II) y Cu(II). Del mismo modo, Wang et
3.4 Otros tratamientos al. [88] compararon dos tipos de perlas de hidrogel, es decir, perlas de
hidrogel de celulosa (CHB) y perlas de hidrogel de colágeno/celulosa
Liu et al. [57] determinaron la viabilidad de la celulosa como adsorbente (CCHB), para la adsorción de iones Cu(II). El estudio mostró que los CCHB
para eliminar Cu2+ de soluciones acuosas. Para ello se utilizó como modificados tenían una mayor capacidad de adsorción de iones debido a la
adsorbente celulosa esférica denominada SCAMI. Este contenía un grupo relación colágeno/celulosa. Samandari et al. [89] desarrollaron otro tipo de
aniónico carboxilo para una eficiencia óptima del proceso. Los iones Cu2+ hidrogel compuesto utilizando poliacrilamida de injerto de celulosa e
así obtenidos del proceso podrían recuperarse usando NaOH o HCl con hidroxiapatita para la adsorción de iones de Cu(II).
una recuperación máxima posible de alrededor del 100%. Este proceso
completo se denomina adsorción y desorción. Después de treinta rondas de
este proceso, solo se pierde el 7,2 % de la capacidad de adsorción de SCAM
I. 5 compuestos de celulosa
La celulosa esferoidal se puede utilizar para la adsorción de Cr3+ con
posible regeneración con NaOH y para la recuperación de cromo con NaOH La celulosa se puede combinar con muchos materiales para el tratamiento
y HCl a través de dos métodos diferentes [79, 80]. de aguas residuales. Sin embargo, los materiales compuestos hechos de
Shukla et al. [81] materiales modificados a base de celulosa como aserrín, celulosa y quitosano están ganando importancia en la tecnología de
fibra de coco, yute y cáscaras de maní para la eliminación de plomo membranas [90]. La celulosa también se puede modificar para su uso como adsorbente.
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montmorillonita de sodio utilizando
(NaMMT). El producto modificado es celulosa
montmorillonita, un biomaterial compuesto.
Se puede utilizar para eliminar Cr(VI) de
soluciones acuosas. El adsorbente podría
regenerarse 10 veces utilizando NaOH [91].
La celulosa también se puede combinar con
quitosano (CTS) para formar compuestos
CTS/celulosa, que se pueden usar para
eliminar metales pesados de las aguas
residuales [92, 93]. sol et al. [94] utilizaron con
éxito líquidos iónicos para formar compuestos Figura 2. Biosorbente de celulosaquitina [94].
de celulosa y quitina de una manera
respetuosa con el medio ambiente para adsorber Cu(II), Zn(II), Cr(VI), capacidad de adsorción de los adsorbentes para eliminar metales pesados
Ni(II) y Pb(II) (Fig. 2) . Pestaña. 2 muestra el resumen de las posibles de las aguas residuales. Los materiales compuestos tienen capacidades
modificaciones de la celulosa para el tratamiento de aguas residuales. de adsorción mejoradas en comparación con la capacidad única de los
Hay muchos materiales que se pueden utilizar para mejorar la miembros compuestos. Li et al. [95] TiO2 combinado con fibras de celulosa
Tabla 2. Modificaciones de celulosa para tratamiento de aguas residuales.
Perlas de celulosa
Langmuir
Cu2+ 0,30 mmol g–1
Materiales compuestos
Cr(VI) 0,251 mmol g–1
Ni(II) 0,225 mmol g–1
Pb(II) 0,127 mmol g–1
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Tabla 3. Continuación
compuesto
hidrogeles
dieciséis
Perlas de hidrogel Carboximetilcelulosa, Cu(II) 6,49 mmol g–1 N / A Langmuir N / A [87]
epiclorhidrina
Ni(II) 4,06 mmol g–1
Pb(II) 5,15 mmol g–1
etapas posteriores
Pb(II) Aprox. 70 %
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Tabla 3. Continuación
Tratamiento ácido
Hg2+ 4,8 mg g–1
CD2+ 87,7149,0 mg g–1
Pb2+ 192,0333,0 mg g–1
CD2+ 86,0 mg g–1
Pb2+ 205,9 mg g–1
Cr(VI) 84 %
tratamiento alcalino
Zn(II) 5,578,02 mg g–1
funcionalización
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Tabla 3. Continuación
CD(II) 1,72 mmol g–1
Cu(II) 1,93 mmol g–1
Zn(II) 1,96 mmol g–1
Derivados de celulosa
Cr(III) 99,5 %
Fe3+
Zr4+ 0,70 mg g–1
Cu2+ 0,58 mg g–1
CD2+ 0,57 mg g–1
Cr3+ 0,45 mg g–1
Zn2+ 0,41 mg g–1
Co2+ 0,36 mg g–1
Carga de hierro
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Tabla 3. Continuación
como(V) 1,83 mmol g–1
Tratamiento orgánico/inorgánico
Co2+ 4,694 + 0,013 mmol g –1
Cu2+ 1,944 + 0,062 mmol g–1
Zn2+ 1,733 + 0,020 mmol g–1
Otros tratamientos
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Tabla 3. Continuación
Pb2+ 77,0 mg g–1
a) Solo se han mencionado aquellas isotermas que se encontraron que se ajustaban bien al proceso de adsorción en cada uno de los estudios, para detalles ver la columna de
referencia; b) sólo se han mencionado aquellas técnicas de regeneración que resultaron ser óptimas para el proceso de adsorción en cada uno de los estudios, para más detalles ver
la columna de referencia.
(CF) para formar sus nanocompuestos (Fig. 3). Los nanocompuestos Adsorción de Pb en un método de flujo de un solo paso con un lecho de
de celulosa/TiO2 resultantes mostraron un aumento drástico en la membrana fibrosa. Esto mostró una capacidad de adsorción 9 veces
capacidad de adsorción en los experimentos de adsorción de Pb. La superior a la del lecho filtrante autoensamblado y 13 veces superior a la
concentración de eliminación de Pb de los nanocompuestos de CF/TiO2 del lecho CF puro.
(371,0 mg g–1) fue sustancialmente mayor que la de TiO2 solo (20,0 mg La celulosa también se puede usar para la adsorción después de
g–1). Un lecho filtrante hecho de nanocompositos mostró una capacidad modificarla para formar perlas. Zhou et al. [97] han adsorbido Cu2+, Pb2+
12 veces mayor que un lecho CF simple, lo que enfatiza aún más la y Cd2+ de una solución acuosa en un estudio. Se formaron perlas de
importancia de los materiales compuestos. Li et al. [96] continuó este quitina/celulosa utilizando hidróxido de sodio y solución acuosa de
trabajo de investigación mediante el uso de nanocompuestos CF/TiO2 para tiourea. El principio detrás de la formación de perlas es la coagulación y
se ha utilizado ácido sulfúrico como coagulante. La adsorción más alta
se observó para el plomo, seguido del cadmio y los iones de cobre. El
acetato de celulosa se puede usar para hacer una mezcla con
poli(éter imida) sulfonada (SPEI) en presencia de un aditivo poli(etilenglicol)
600 (PEG600). El material compuesto mostró una mayor capacidad de
absorción en el orden Cd(II) > Zn(II) > Ni(II) > Cu(II) [98, 99].
Los compuestos de celulosa con quitina también se pueden hacer con
la ayuda de líquidos iónicos como lo hizo Mututuvari et al. [100]. Los
compuestos de celulosa se fabricaron con quitina y benzo15corona 5
(B15C5). cloruro de butilmetilimidazolio ([BMIm]Cl). El compuesto mostró
una capacidad de adsorción y una resistencia mecánica excepcionales
debido a los efectos sinérgicos, a diferencia del comportamiento de los
diferentes materiales en sus formas originales.
La celulosa se puede modificar para que funcione de manera eficiente
en un amplio rango de pH. Qiu et al. [101] demostraron que mediante el
uso de compuestos de etilcelulosa para eliminar Cr(VI) en un rango de
pH de 3 a 11. Continuaron este trabajo de investigación en otro estudio [102].
La etilcelulosa (EC) se modificó aún más utilizando polianilina (PANI)
para formar PANI/EC. Este nuevo adsorbente mostró una mayor
capacidad de adsorción que el EC prístino. Otro tipo de compuesto de
celulosa es la celulosa microfibrilada de hidroxiapatita. Fue desarrollado
Figura 3. Modificación de celulosa con TiO2 [95]. por Hokkanen et al. [103] para la adsorción de
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Cr(VI) a partir de soluciones acuosas. La adsorción era de naturaleza Zhang et al. [109] demostró en un estudio que el óxido de grafeno
espontánea y, como se ve en la mayoría de los casos, dependía de una poroso o la carboximetilcelulosa son un adsorbente eficaz para los
serie de condiciones (pH, temperatura, tiempo de contacto, etc.). La iones Ni2+ . El adsorbente era un monolito preparado por liofilización
celulosa también se puede combinar con compuestos organosulfurados unidireccional. Wei et al. [110] también utilizaron fibras de
para una adsorción eficiente de metales pesados como el mercurio [104]. carboximetilcelulosa para adsorber Cd(II). El adsorbente se sintetizó
De manera similar, se puede agregar xantato a la celulosa para hacer un como una fibra delgada con una superficie porosa y rugosa. Estas
compuesto magnético de xantato de celulosa para la adsorción de iones de propiedades superficiales ayudaron en el proceso de adsorción. Otro
metales pesados [105]. tipo único de adsorbente a base de celulosa fue desarrollado por
Khan et al. [111]. Se cultivaron nanopartículas de dióxido de circonio
en una matriz de celulosa. Este se utilizó para la eliminación de 8
6 Derivados de Celulosa tipos de iones metálicos, es decir, Co2+, Cd2+, Cr3+, Fe3+, Cu2+,
Zn2+, Ni2+ y Zr4+. Sin embargo, el adsorbente solo mostró resultados
Los derivados de la celulosa se utilizan ampliamente junto con el quitosano eficientes para Ni2+.
y otros materiales para eliminar los metales pesados de las aguas residuales
[90]. Como se mencionó en los estudios citados anteriormente, la
nanocelulosa con modificaciones tiene una capacidad de adsorción 7 Celulosa Funcionalizada
mejorada según los tipos de material utilizados para la modificación. Las
nanocelulosas también pueden modificarse enzimáticamente para producir Otra fuente de biosorbentes a base de celulosa son los desechos de los
derivados fosforilados. Liu et al. [106] efluente de la industria del espejo residuos de pulpa, que han sido utilizados de manera efectiva por Sehaqui et al.
tratado con nanocelulosa modificada. El efluente eran iones Cu2+ y Fe3+ . [112]. El material está disponible en abundancia, tiene una química de
la capacidad como Se observó una mejora en la carga con Ag+ , tanto en superficie versátil, un área de superficie específica alta y propiedades
en la velocidad de adsorción. Se logró una eliminación de hasta el 99 % mecánicas útiles. Utilizando los residuos de pulpa de desecho de las
para Cu2+ y Fe3+. El proceso fue eficiente tanto para soluciones de un solo industrias papeleras y caparazones de cangrejo, se funcionalizaron
metal como para soluciones con una mezcla de iones metálicos. nanofibras de quitina y celulosa a través de entidades de carboxilato. Las
materias primas iniciales se modificaron químicamente mediante oxidación
La celulosa se puede utilizar en forma de derivado, es decir, mediada por 2,2,6,6tetrametil1piperidiniloxi (TEMPO). Las
carboximetilcelulosa (CMC), para eliminar los metales pesados de nanorreducciones y modificaciones aumentaron la capacidad de adsorción
las aguas residuales mediante la formación de complejos [7, 107]. de la celulosa para Cu(II), Ni(II), Cr(III) y Zn(II).
Este experimento ha sido realizado por Barakat et al. [107] para La celulosa del acetato de celulosa se puede funcionalizar para
capturar Cr(III), Ni(II) y Cu(II) de soluciones sintéticas de aguas eliminar Cr(VI) de soluciones acuosas. CA se combina con tetraetoxisilano
residuales. Otra técnica para derivar un adsorbato efectivo para para crear un material compuesto. El sitio compuesto se usa para hacer
metales pesados fue ideada por Singha et al. [108] sintetizando membranas nanofibrosas a través de la funcionalización. Las membranas
copolímeros de injerto a partir de biopolímeros de celulosa. Usando se pueden regenerar después de la eliminación exitosa de Cr(VI) usando
el adsorbente derivado, Pb2+, Zn2+, Cu2+, Cd2+, fueron adsorbidos de aguas
residuales ([Fig.
alcalinización 113].4).
La celulosa nanoestructurada también se puede funcionalizar para la
eliminación de metales pesados de otras formas. Por ejemplo, Donia et al.
[114] funcionalizaron un material híbrido de celulosa, precipitado en
presencia de Fe(II)/Fe(III), usando glicidilmetacrilato y tetraetilenpentamina.
El híbrido de celulosa nanomagnética se utilizó para eliminar Ag(I) = 1,2
mmol g–1, Cu(II) = 1,5 mmol g–1 y Hg(II) = 2 mmol g–1 y el adsorbente se
regeneró utilizando tiourea acidificada .
La funcionalización de la celulosa también puede tener lugar usando
otros polímeros. Navarro et al. [115] añadió polietilenimina (PEI) para
eliminar el mercurio de las aguas residuales. El adsorbente mostró una
alta capacidad de adsorción de alrededor de 288 mg g–1 en modo
discontinuo a bajas concentraciones de adsorbato. La celulosa se puede
modificar usando grupos paminobenzoicos en forma inmovilizada en la
superficie de la celulosa para adsorber Pb(II), Ni(II), Cu(II), Cd(II) y Zn(II)
con alta eficiencia de proceso [116] . Gurgell et al. [68] celulosa funcionalizada
de una manera distinta utilizando trietilentetramina y yoduro de metilo para
adsorber Cr(VI) de soluciones acuosas. La celulosa fue modificada por
Anirudhan et al. [117] para formar celulosa densificada con TiO2 injertada
con poli(metacrilato de glicidilo) funcionalizada con amino y coordinada con
Fe(III) para la eliminación por adsorción de As(V) del agua contaminada.
Los nuevos adsorbentes funcionalizados demostraron ser muy efectivos.
Figura 4. Esquema de modificación química para fibras de celulosa
[108].
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8 Nanocelulosa Con el paso del tiempo, el orden decreciente de adsorción fue Cd(II), Ni(II) y
Cu(II). La capacidad de adsorción se perdió por completo después de la
También se ha descubierto que la celulosa funciona con bastante eficacia en regeneración con ácido, pero mejoró con la regeneración con NaOH.
forma de nanocristales. Tiene muchas aplicaciones en el sector industrial, que
están en constante aumento. Entre estas vías se encuentra la aplicación en Liu et al. [112] determinaron la viabilidad de los nanocristales de celulosa
el tratamiento de aguas residuales [118, 119]. Los nanocristales de celulosa (CNC), los nanocristales de quitina (ChNC) y las nanofibras de celulosa (CNF)
se pueden derivar de varias fuentes (Fig. 5). para la adsorción superficial. Se preparó agua modelo cargada con Ag+ y se
Albernaz et al. [120] nanocristales de celulosa derivados de cáscara de arroz calcularon los porcentajes de remoción para los tres tipos de adsorbentes.
y paja para la adsorción de Cd(II), Al(III) y Na(I). La mayor remoción fue en el caso de CNCs = 64 % a pH neutro seguido por
Yu et al. [121] utilizaron algodón para obtener cristales de celulosa después ChNCs = 37 % y CNFs = 27 %. En otro estudio, Zhou et al. sintetizaron perlas
de la hidrólisis. Se modificaron químicamente nanocristales de celulosa para de hidrogel de quitosano magnético. [125] para la adsorción de Pb(II) a partir
adsorber Pb2+ y Cd2+ de soluciones acuosas. La modificación se realizó de soluciones acuosas. Consistían en nanofibrillas de celulosa carboxiladas y
mediante anhídrido succínico para formar SCNC (nanocristales de celulosa el estudio demostró que la presencia de grupos carboxilato provocaba un
de anhídrido succínico) y bicarbonato de sodio (NaHCO3) para formar aumento de la capacidad de adsorción del adsorbente. La celulosa nanoporosa
NaSCNC, el nanoadsorbente sódico. también se ha utilizado para el tratamiento de colorantes en aguas residuales
[126]. Pillai et al. [127] utilizó celulosa de nanobanano xantatada (XNBC) para
la adsorción de Cd(II) de una solución acuosa. Los grupos que contienen
azufre en el adsorbente causaron altas absorciones de metales pesados.
9 Conclusión
La celulosa, al ser un material natural y abundante, puede jugar un papel
dominante en el tratamiento de aguas residuales de una multitud
de fuentes La investigación ha demostrado que la celulosa se puede modificar
física y químicamente para formar diferentes materiales, que pueden ser
utilizados para el tratamiento de residuos. Los materiales a base de celulosa tienen
capacidad de unión natural para metales pesados. Se han encontrado
modificaciones y pretratamientos para mejorar la capacidad de adsorción del
biopolímero de celulosa. Los materiales a base de celulosa son viables para
el tratamiento de aguas residuales en los países en desarrollo, ya que surgen
de fuentes de desechos. Se necesita más investigación para idear medios de
emplear materiales a base de celulosa para la adsorción a gran escala de
Figura 5. Estructura de las nanofibrillas de celulosa [93].
metales pesados de las aguas residuales.
Para describir la relación del adsorbato con el adsorbente se utilizan las
isotermas de adsorción. La isoterma más utilizada es el modelo de isoterma Reconocimiento
de Langmuir [16, 122] utilizado en este estudio.
También se estudió la capacidad de regeneración de ambos adsorbentes. Este trabajo ha sido apoyado por el Departamento de Ciencias Ambientales/
Los SCNC se regeneraron con HCl, mientras que los NaSCNC se regeneraron Química del Kinnaird College for Women y el Centro de Investigación
con NaCl [121]. Se han utilizado nanofibras de celulosa funcionalizadas con Interdisciplinario en Materiales Biomédicos (IRCBM), Instituto COMSATS de
oxolano2,5diona para la adsorción de Pb y Cd a partir de muestras de aguas Tecnología de la Información, Lahore, Pakistán.
residuales modeladas. Se registraron aumentos en el área superficial del
absorbente y en la capacidad de adsorción del nanomaterial [123].
Hokkanen et al. [124] examinaron el potencial de la nanocelulosa como
adsorbente, que en el estudio se denominó celulosa microfibrilada
nanoestructurada. Similar a Liu et al. [57], se seleccionó la celulosa debido a
su alta flexibilidad funcional, gran área de superficie y accesibilidad química.
Como en los estudios informados anteriormente, la celulosa no se puede usar
de manera efectiva como adsorbente sin introducir primero alguna forma de
modificación física o química. La celulosa se modificó químicamente
acoplándola con Caminopropiltrietoxisilano. Los resultados fueron bastante
prometedores. Dentro de los primeros cinco minutos de contacto, la eliminación
de Cd(II) fue de alrededor del 97 %, Cu(II) del 75 % y Ni (83 %).
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Anum Jamshaid es un M.Phil. Ayesha Naseer recibió su título
estudiante de medio ambiente B.Sc.Hons en Ciencias
Ciencias en Kinnaird Col Ambientales de la
lege para mujeres, Lahore. Universidad de Punjab, Lahore,
Completó su B.Sc. en Ciencias Pakistán. Su investigación en
Ambientales en 2015 con este programa se basó en el
investigación en salud y seguridad sector de las energías renovables
ocupacional en la industria de con el objetivo de proporcionar
pinturas. Actualmente, su calefacción de habitaciones sin
investigación se centra en el combustible con energía de
tratamiento de metales pesados compost. Actualmente, está
en aguas residuales utilizando cursando un M.Phil. Licenciada
materiales de biorresiduos, en Ciencias Ambientales en
teniendo en cuenta los requisitos de I+D de Pakistán. Kinnaird College for Women, Lahore.
Almas Hamid se la ganó Moinuddin Ghauri tiene una
M.Sc. en Química Analítica con Doctor. en el campo de la química
distinción de la Uni Ingeniería, Energía y
Versidad del Punjab, Lahore, Conservación del Medio Ambiente
Pakistán. Luego completó M.Sc. de la Universidad de Sheffield, Reino Unido.
y M.Phil. (Medalla de oro) en Su investigación se centra en el
Ciencias Ambientales en Kinnaird petróleo, la conservación del medio
College for Women, Lahore, ambiente, la conversión de biomasa
Pakistán. Actualmente, está en energía y productos útiles para esta área.
inscrita como Ph.D. erudito e Ha trabajado con diversas
investigando en el tratamiento de instituciones nacionales,
aguas residuales. Actualmente se multinacionales y europeas. Es
desempeña como Profesora autor de un libro
Asistente y Jefa del Departamento (''Oxidesulfurización del Carbón y
de Ciencias Ambientales en Kinnaird College for Women, donde sus Formas de Azufre a Alta Presión'') y veinte recursos técnicos
enseña y supervisa a estudiantes en B.Sc y M.Phil. nivel. de enseñanzaaprendizaje de Tecnología de Control Ambiental
y módulos de Tecnología Química en la educación técnica.
Nawshad Muhammad re
recibió su M.Sc. y M.Phil Jibran Iqbal recibió su B.Sc. y
Grados en Química de la M.Sc. Grados en Chemis Try de
Universidad de Peshawar, la Universidad de Punjab, Lahore.
Pakistán. Obtuvo su Ph.D. en Obtuvo su Ph.D. en Química
Ingeniería Química de la Universiti Analítica de la Universidad de
Teknologi Petro nas, Malasia, en Ciencia y Tecnología de China
2012 y realizó su formación Oriental, Shanghái, China, en
posdoctoral en 2014 en el 2012.
Laboratorio de Líquidos Iónicos Su interés de investigación se
de China Instituto de Física centra en las áreas de ciencias
Química Dalian, Academia de ambientales de la calidad del
Ciencias de China, China. Durante agua, el suelo y el aire que
su Ph.D. y estudios postdoctorales, involucran metales, iones an y
su investigación se centró en la síntesis de líquidos iónicos para contaminantes orgánicos. Tiene un gran interés en
la utilización de biopolímeros de la madera. desarrollo de materiales nanocompuestos y porosos para
Actualmente, realiza investigaciones sobre la extracción de compuestos aplicaciones ambientales.
biológicos importantes a partir de biorrecursos residuales utilizando
líquidos iónicos.
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La celulosa de biopolímero natural tiene Materiales a base de celulosa para la
el potencial de usarse para el tratamiento Eliminación de metales pesados de
de aguas residuales cuando se introducen Aguas residuales: una descripción general
algunas modificaciones. El efecto de las
modificaciones de la celulosa en forma de A. Jamshaid, A. Hamid, N.
geles de celulosa, compuestos de Muhammad*, A. Naseer, M.
celulosa, derivados de celulosa, celulosa Ghauri*, J. Iqbal, S. Rafiq, NS
funcionalizada y celulosa nanocristalina Shah
para la eliminación de metales pesados
de las aguas residuales. ChemBioEng Rev. 2017, 4 (4),
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