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Ciencias de la ingeniería química 212 (2020) 115313
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Ciencias de la ingeniería química
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Diseño preliminar de alternativas de procesos industriales sostenibles basadas
en enfoques de ecoeficiencia: el estudio de caso del anhídrido maleico
Patricio V. Mangili , Diego M. Prata
Departamento de Ingeniería Química y del Petróleo, Universidade Federal Fluminense, 24210240 Niterói, RJ, Brasil
reflejos Gráficamente abstracto
Diseño preliminar de procesos de
fabricación MAN basados en métricas de
sostenibilidad.
Diseño y simulación de plantas de servicios
públicos mediante enfoques heurísticos.
Cálculo de quince categorías de indicadores
de sostenibilidad.
Comparación de tecnologías MAN a través
de un índice de sostenibilidad compuesto.
información del artículo abstracto
Historial del artículo: La creciente necesidad de mitigar los impactos ambientales ha llevado a las industrias a desarrollar procesos más sustentables, lo que
Recibido el 8 de abril de 2019 puede representar una ardua tarea ya que se deben considerar factores económicos, de seguridad, sociales y ambientales. Por lo tanto,
Recibido en forma revisada el 20 de octubre de 2019
este documento demuestra la relevancia del uso de indicadores de sustentabilidad en el desarrollo de procesos industriales más limpios.
Aceptado el 22 de octubre de 2019
Estas métricas se utilizaron para diseñar una tecnología de fabricación de anhídrido maleico basada en butano más sostenible, que se
Disponible en línea el 23 de octubre de 2019
comparó con la ruta basada en benceno en términos de indicadores económicos, de seguridad y ambientales. El análisis mostró que, aunque
este último consume aproximadamente un 2,8% menos de agua, genera alrededor de un 3,1% menos de aguas residuales y es 70 veces
Palabras clave:
menos peligroso en términos de riesgo de incendio/explosión, el primero no solo es un 33,8% más rentable sino que también consume un
Simulación computacional
28% menos energía y, en consecuencia, emite aproximadamente un 42,9% menos de CO2. Después de agrupar las quince métricas de
Anhídrido maleico
Diseño de procesos
sostenibilidad en un índice de evaluación compuesto, el proceso a base de butano demostró ser aproximadamente un 34 % más ecoeficiente
Economía de procesos que la tecnología a base de benceno.
Métricas de seguridad
Indicadores de sostenibilidad 2019 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introducción
Debido a la creciente preocupación por los impactos ecológicos
Autor de correspondencia.
resultantes de las actividades industriales, los conceptos relacionados
Dirección de correo electrónico: pmangili@id.uff.br (PV Manguili).
con el medio ambiente como el "desarrollo sostenible" han ganado cada vez más
https://doi.org/10.1016/j.ces.2019.115313 00092509/ 2019
Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
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2 PV Mangili, DM Prata / Ciencias de la ingeniería química 212 (2020) 115313
Nomenclatura
simbolos simbolos griegos
C1 columna 1 D diferencial
C2 columna 2 g eficiencia térmica
Composición de benceno CBZ h ángulo entre lados adyacentes
Composición CMAN HOMBRE
mi energía requerida Subíndices
Intercambiador de calor alimentaciónefluente FEHE aire contaminado aire contaminado hasta un valor umbral en el lugar de trabajo
Calentador de fuego FH1 C combustión
Intercambiador de calor alimentaciónsal FSHE i equipo (consumidor de combustible) o sustancia
calor irr.sustancias cuyo contacto debe evitarse
Enfriador HE1 1
Enfriador HE2 2
abreviaturas
Enfriador HE3 3
por favor Agua para alimentación de la caldera
Enfriador HE4 4
CEI Índice de exposición química
Refrigerador HE5 5
COE Emisiones de CO2
Enfriador HE6 6
CTF Factor de toxicidad crónica
Calentador HX1 1
cw Agua de refrigeración
Calentador HX2 2
CE Consumo de energía
Calentador HX3 3
ICE Índice de Comparación de Ecoeficiencia
calentador HX4 4
EPA Agencia de Protección Ambiental
Compresor K1 1
Pautas de planificación de respuesta de emergencia de ERPG
Compresor K2 2 FC costes fijos
lA lado A del triángulo menor FC El consumo de combustible
lB lado B del triángulo menor FCI Inversión de capital fijo
ng caudal másico de gas natural
GREENSCOPE Medición de la eficacia de la reacción para la sostenibilidad ambiental de
n número de métricas
las sustancias químicas con un
nggas natural
Evaluador de procesos objetivos
NCVng valor calorífico neto del gas natural HHIF Peligro para la salud Factor de irritación
P1 bomba 1
caballos de fuerza Vapor a alta presión
P2 bomba 2 TIR Tasa interna de retorno
P3 bomba 3 IRRF Tasa Interna de Factor de Retorno
PB presión parcial de butano ISBL Límites internos de la batería
PM presión parcial de MAN ACV Evaluación del ciclo de los piojos
R constante de gas
lps Vapor a baja presión
R1 reactor tubular
Anhídrido maleico MAN
Sá. area del triangulo menor
MCTIC Ministerio de Ciencia, Tecnología, Innovación y Comunicaciones
CALLE área del polígono
CALLE* área del polígono más grande Vapor a media presión
parlamentarios
mayor relevancia en las últimas décadas. Aunque instalar un Numerosas metodologías están disponibles para evaluar la viabilidad de
La instalación industrial es necesaria para proporcionar a la comunidad estrategias para mejorar la sostenibilidad de los procesos, entre las cuales
los productos requeridos y fomentando el progreso económico, puede ser destaca el concepto de ecoeficiencia. La ecoeficiencia relaciona la
relacionados con varios efectos sociales y ambientales. A este respecto, impactos ambientales y desempeño económico de un proceso por
Las industrias se dieron cuenta de que, para mejorar el desempeño ecológico evaluando cuantitativamente sus indicadores de sostenibilidad, que son
de sus procesos, se debían desarrollar nuevas técnicas de diseño. representado por una relación entre una variable ambiental
desarrollado. (por ejemplo, emisiones, generación de residuos, etc.) y una variable económica
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(por ejemplo, beneficio, tasa de producción, etc.) (Mangili et al., 2018). Dicho análisis mejorado aún más. Patel et al. (2012b), a su vez, realizó un estudio
es particularmente conveniente cuando se pueden utilizar diferentes tecnologías de sobre los aspectos tecnoeconómicos y el ciclo de vida "de la cuna a la puerta"
fabricación para obtener el mismo producto, ya que engloba impactos de las plantas de combustibles sólidos recuperados para la generación de energía en
los aspectos ambientales, de seguridad y económicos de los procesos. para identificar el proceso más sostenible y revelar posibles
Este trabajo tiene como objetivo demostrar la importancia de aplicar el desarrollos para tales actividades. Kralisch et al. (2015) llevado
concepto de ecoeficiencia en el diseño preliminar y comparación de una revisión de los enfoques de LCA aplicados a varios procesos y diseños de
diferentes procesos industriales en términos de medio ambiente, seguridad y productos relacionados con los productos químicos, a saber, productos farmacéuticos,
aspectos económicos. La producción de anhídrido maleico (MAN) fue manufactura, nanotecnología, tratamiento de residuos y energías renovables
utilizado como caso de estudio debido a su relevancia comercial y dado que los datos recursos, entre otros. A través del análisis de diferentes casos
suficientes para estimar los parámetros requeridos están ampliamente disponibles. estudios, los autores comparan diferentes herramientas de evaluación del ciclo de vida
disponibles en la literatura abierta. Sin embargo, a lo mejor de nuestro y proporcionar algunas sugerencias con respecto a sus aplicaciones específicas
conocimiento, las tecnologías de fabricación de MAN solo se han estudiado en y limitaciones. Daful y Görgens (2017) aplicaron técnicas LCA
términos de modelado/diseño de reacciones o cuantificar los impactos ambientales asociados con la producción de ácido láctico
impactos No se han evaluado estudios sobre seguridad y economía. lignocelulósico. Se compararon seis escenarios de proceso
junto con los efectos ecológicos están disponibles en la literatura. En en términos de nueve categorías de impacto ambiental y cuatro aspectos económicos.
Además, tal comparación no ha sido reportada considerando Más recientemente, Yao y Masanet (2018) desarrollaron
factores de emisión o de costo para Brasil. un marco para generar inventarios de energía y ciclo de vida de los procesos
Por estas razones particulares, aprovechamos esta oportunidad para proponer químicos. Ellos diseñaron un enfoque lógico basado en química
una nueva configuración de diseño del proceso a base de benceno en parámetros y heurísticas de las tecnologías para estimar los respectivos
la base no solo de parámetros económicos sino también de sostenibilidad cargas ambientales.
(por ejemplo, consumo de agua, emisiones de CO2, etc.) y desarrollar LCA es, de hecho, una herramienta ampliamente aplicada para evaluar la
un diagrama de flujo preliminar del esquema basado en butano, que tiene sostenibilidad de productos y procesos, ya que proporciona información sobre su
nunca se ha realizado sobre la base de indicadores de sostenibilidad impactos ambientales resultantes durante todas las etapas de su vida
(por ejemplo, consumo de agua, generación de aguas residuales, factores de irritación, ciclo, tales como la extracción de materias primas, producción, distribución,
riesgos de incendio/explosión, etc.). Además, la novedad del presente manuscrito consumo y eliminación (Kralisch et al., 2015). Sin embargo, tal
radica no sólo en las razones antes mencionadas, sino Los marcos presentan algunos inconvenientes que pueden hacerlo laborioso. Por
también en el hecho de que tomamos en consideración las plantas de servicios públicos, ejemplo, las metodologías de evaluación del ciclo de vida dependen
que por lo general no es realizado por la mayoría de los autores (y nunca ha altamente en la disponibilidad de datos de calidad. Según Bicalho
considerado por cualquier estudio relacionado con la producción de MAN). Este et al. (2017), se requiere una cantidad sustancial de datos para
representa un avance significativo ya que brindamos información sobre los respectivos establecer un inventario del ciclo de vida, que es esencial para ensamblar
diagramas de flujo y heurísticas a considerar Estudios ACV. Sin embargo, tales datos pueden no ser fácilmente accesibles
al estimar las pérdidas de agua. Así brindamos a la comunidad y, por lo tanto, recopilar suficiente información puede representar una tarea que
no sólo con una evaluación del desempeño general de la requiere mucho tiempo (Zamagni, 2012). Dichos métodos tampoco son convenientes
proceso de anhídrido maleico sino también con métodos prácticos para cuando se utilizan para la comparación entre estudios, especialmente
determinar los aspectos ambientales, de seguridad y económicos de porque la mayoría de ellos se basan en marcos estrechos que se basan
procesos industriales durante la etapa de diseño. Por lo tanto, vale la pena en territorios específicos, lo que puede conducir a resultados imprecisos en los
señalando que nos enfocamos en divulgar la importancia de cálculos, y no siempre afirman qué alternativa es la mejor
evaluando tales aspectos en lugar de desarrollar procesos óptimos uno (Bare et al., 2000). Además, los indicadores LCA no toman la
configuraciones los aspectos económicos del proceso en consideración y por lo tanto no
Proporcionar una evaluación precisa del desempeño general del
(Goedkoop y Spriensma , 2001).
2. Sostenibilidad de los procesos industriales La necesidad de establecer métricas de evaluación de la sostenibilidad que
podría superar las limitaciones antes mencionadas ha llevado a la
Si bien es esencial para el desarrollo social y económico de desarrollo del concepto de ecoeficiencia. A diferencia de
comunidades, las industrias juegan un papel importante en términos de impactos Métricas LCA, los indicadores de ecoeficiencia se pueden estimar a través de
ambientales, especialmente con respecto a las emisiones atmosféricas diseño y simulación de procesos de forma relativamente barata y rápida
y generación de residuos. Tal característica contrastante ha llevado sin necesidad de una búsqueda intensiva y que consume mucho tiempo de
las empresas a buscar alternativas más sostenibles a sus procesos y desarrollar datos. Tales métricas pueden relacionar diferentes aspectos del proceso (por ejemplo,
nuevas técnicas para mejorar sus tecnologías ya existentes. En este contexto, el ambientales, de seguridad, corporativos, etc.) a su desempeño económico y brindar
análisis del ciclo de vida (ACV) una evaluación general de su sustentabilidad,
Los enfoques se han implementado cada vez más en la evaluación de las cargas siendo bastante relevante a la hora de declarar la mejor alternativa.
ambientales de las actividades industriales. Los ecoindicadores se han utilizado para la evaluación de numerosos
Diversos estudios relacionados con la evaluación del ciclo de vida de diferentes tecnologías y mostró ser convenientemente útil en la evaluación
Los procesos están disponibles en la literatura. Azapagico y Perdan la sostenibilidad de los procesos industriales. Por ejemplo, Patel et al.
(2011) demostraron cómo los criterios LCA son útiles al desarrollar (2012a) propusieron una metodología para evaluar nuevos productos químicos
procesos más sostenibles realizando un análisis preliminar y procesos en términos de índices ambientales, económicos y de seguridad.
diseño detallado de un proceso de fabricación de monómero de cloruro de vinilo. Los autores basaron su evaluación en dos rutas de producción de but1,3dieno (vía
Diversas características económicas, ambientales y sociales catálisis de bioetanol y vía craqueo al vapor de
fueron tomados en cuenta para proporcionar estrategias de lluvia de ideas para nafta) con el fin de demostrar la utilidad de su metodología para ayudar a los
seleccionar las mejores alternativas de diseño. MoralesMora et al. profesionales a realizar una evaluación preliminar rápida de la sostenibilidad de los
(2012) compararon dos alternativas de producción de acrilonitrilo procesos. RuizMercado et al. (2012)
plantas (configuraciones antiguas y rediseñadas) en términos de 18 impacto presentó un conjunto de numerosas cuestiones ambientales, económicas, energéticas,
categorías, junto con un método de costo marginal de prevención. El Indicadores de eficiencia y seguridad que se utilizarán al evaluar la sostenibilidad de
autores tenían como objetivo no solo demostrar la relevancia de los indicadores LCA los procesos químicos. Las métricas fueron sistemáticamente
para la evaluación ambiental de los sistemas de productos, sino también definido de acuerdo con la eficacia de la reacción de medición para el
identificando también los aspectos críticos del diseño del proceso que pueden ser ENSostenibilidad ambiental de las químicas con un multi
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Metodología Objective Process Evaluator (GREENSCOPE) con en el diseño y evaluación de procesos industriales con la ayuda de
con respecto a las necesidades de datos y los procedimientos de cálculo. simulación computacional. El procedimiento paso a paso se da en
Valenzuela Venegas et al. (2016) proporcionó 249 métricas útiles para analizar Fig. 1 y más detallado en las siguientes secciones.
aspectos sociales, económicos y ambientales de la ecoindustrial
parques También establecieron algunos criterios para seleccionar los indicadores
más adecuados y ayudar al evaluador a evaluar el desarrollo sostenible. 2.2. Selección de rutas de proceso: Producción de anhídrido maleico
rendimiento de un determinado sistema de producto. Más recientemente, Pereira
et al. (2018) desarrollaron un enfoque de evaluación basado en ecoindicadores El HOMBRE es un bien químico relevante para la sociedad actual ya que es
que pueden aplicarse a cualquier proceso industrial. El Generalmente se utiliza como intermediario para la producción de resinas de
los autores realizaron su trabajo en base a cinco métricas ambientales poliéster insaturadas, polímeros, vernices y pinturas, entre otros.
– calculado a través de datos operativos reales (recuperados con la ayuda de productos Es comúnmente fabricado por la oxidación parcial de
operadores e ingenieros) – que se utilizaron para evaluar una instalación nbutano, que ha cobrado más relevancia frente a los anticuados
petroquímica durante diferentes períodos. Tales datos fueron utilizados tecnología de oxidación del benceno debido al peligro potencial de este último
para el seguimiento diario del proceso con el fin de ayudar a la planificación de y mayores costos (Lesser et al., 2017; Maußner y Freund, 2018).
acciones correctivas. El mismo enfoque, aunque basado en un Dichas tecnologías difieren entre sí en cuanto a las condiciones de operación,
algunas métricas más, fue aplicado por Junqueira et al. (2018), quien que dependen principalmente de las condiciones de la materia prima,
compararon la ecoeficiencia de seis tecnologías de fabricación de cumeno, y configuración del reactor y diseño de purificación.
Mangili y Prata (2019), quienes evaluaron el rendimiento sostenible de los Para demostrar la aplicabilidad de las métricas de sustentabilidad en el
procesos de producción de acetato de butilo. Ambos diseño preliminar de procesos industriales más limpios,
referencias basaron su análisis en datos de simulación computacional. compararon dos rutas tecnológicas diferentes para la fabricación
de anhídrido maleico, que se han estudiado principalmente con respecto
al modelado de reacciones y cargas ambientales. Por ejemplo,
2.1. Metodología Uraz y Atalay (2007) evaluaron los efectos de la temperatura, la tasa de flujo de
benceno y el tipo de catalizador en la selectividad de MAN a través de la
En este trabajo se lleva a cabo una metodología sistemática con el fin de oxidación de benceno. Realizaron su experimento en un laboratorio.
para ilustrar mejor la relevancia de aplicar métricas de ecoeficiencia reactor de lecho fluidizado a escala y comparó seis catalizadores diferentes
Fig. 1. Diagrama de flujo sistemático.
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composiciones para encontrar que el catalizador de gel de sílice que tiene mayor La tecnología del benceno estudiada en este artículo fue originalmente
contenidos de óxidos de molibdeno y níquel alcanzan los más altos propuesta por Turton et al. (2018) y mejorado aún más para
Conversión MAN. Dong et al. (2016) utilizaron un modelo pseudoheterogéneo para mejorar su sostenibilidad y permitir una comparación más justa.
bidimensional para analizar el efecto de la estructura de poros del catalizador en la Dicho diagrama de flujo fue elegido como caso de estudio ya que los datos suficientes
oxidación de nbutano en reactores de lecho fijo resolviendo fue proporcionado por dicho autor de referencia.
equilibrios de difusiónreacción dentro de los gránulos de catalizador. Menor
et al. (2017), por su parte, investigó la dinámica asociada a 2.4.1. cinética de reacción
el contenido de fósforo de los catalizadores para la oxidación del butano La oxidación selectiva de benceno (C6H6) para MAN (C4H2O3)
en un reactor piloto de lecho fijo. Luego, los autores pudieron evaluar varios parámetros la fabricación tiene lugar en fase gaseosa sobre un catalizador de vanadio molibdeno,
de reacción y desarrollar un modelo de reactor detallado. como se muestra en la ecuación. (1). Debido a la alta
Maußner y Freund (2018) propusieron un algoritmo mejorado para característica exotérmica de la reacción, la temperatura del
optimización bajo incertidumbre, que se aplicó a un lecho fijo El sistema debe controlarse estrictamente para evitar el riesgo de fugas térmicas y la
modelo de reactor para la conversión de butano a MAN con el fin de formación de productos secundarios no deseados. Mientras
diseñar un sistema de reactor de alto rendimiento que presente menos violaciones de las temperaturas más altas pueden resultar en la oxidación total de la materia prima
las restricciones de temperatura y condiciones de fuga. (Ec. (2)) y una mayor oxidación de MAN (Ec. (3)), las temperaturas más bajas favorecen
En términos de análisis ambiental, Schwarz et al. (2001) determinaron los niveles la oxidación del benceno a quinona (C6H4O2), como
de energía mínimos prácticos para la fabricación de mostrado en la Ec. (4) (Turton et al., 2018).
MAN a través de la oxidación de nbutano, a partir del cual el material, el agua y
podrían estimarse indicadores de emisión. Chen y Shonard C6H6 þ 4:5O2 ! C4H2O3 + 2CO2 + 2H2O ð1Þ
(2004) estimaron el desempeño económico y las emisiones de CO2 de ambos procesos
C6H6 þ 7:5O2 ! 6CO2 + 3H2O ð2Þ
en base a los factores de emisión de la Agencia de Protección Ambiental de los
Estados Unidos (EPA), mientras que Althaus et al.
C4H2O3 + 3O2 ! 4CO2 + H2O ð3Þ
(2007) presentaron inventarios del ciclo de vida del anhídrido maleico en
términos de rendimiento de reacción, consumo de materia prima, uso de energía,
C6H6 þ 1:5O2 ! C6H4O2 + 2H2O ð4Þ
emisiones al aire y generación de aguas residuales. Laínez et al. (2008)
aplicó la metodología IMPACT2002+ para evaluar el impacto ambiental de la cadena La Tabla 1 describe la cinética de reacción utilizada por Turton et al.
de suministro del anhídrido maleico. Fermeglia et al. (2018). Todas las velocidades de reacción están en kmol. s1.m3 , Considerando que CBZ y CMAN
(2009), a su vez, aplicó el Algoritmo de Reducción de Residuos para comparar representan composiciones de benceno y MAN, respectivamente, y tienen
las tecnologías de benceno y butano en términos de seis indicadores LCA. Sin unidades de kmol. m3 . R es 8.314 kJ. kmol1.K1 y T denota la temperatura de reacción
embargo, vale la pena señalar que Schwarz et al. (2001), (K). Se supuso que el catalizador tenía un vacío de 0,4
Althaus et al. (2007) y Laínez et al. (2008) presentaron sólo su fracción y una de 1250 kg. m3 densidad.
hallazgos sin proporcionar información sobre las configuraciones del proceso
Y condiciones. Por otro lado, Chen y Shonnard (2004) 2.4.2. Diagrama de flujo
y Fermeglia et al. (2009) presentaron los esquemas de proceso y Diagrama de flujo de la tecnología de oxidación de benceno para MAN
la mayoría de los parámetros utilizados para el diseño y simulación de ambos fabricación, así como los resultados obtenidos a través de la simulación,
tecnologías Sin embargo, algunas consideraciones críticas de diseño se ilustran en la Fig. 2, en la que cw, bfw, lps y hps representan agua de refrigeración,
no fueron divulgados, haciendo impracticable la reproducción de sus estudios. Los agua de alimentación de calderas, vapor a baja presión y vapor a alta presión.
principales resultados obtenidos por dichas referencias se vapor, respectivamente.
discutirse más adelante y compararse con nuestros hallazgos. En el proceso, se presurizan 42,3 kmol/h de benceno nuevo en
Una descripción más detallada de ambas rutas tecnológicas se presenta en las bomba P1, calentada por lps en calentador HX1 y mezclada con 2790.0
siguientes secciones. Ambos procesos fueron simulados en kmol/h de aire comprimido del compresor K1. la mezcla es
Aspen Plus en condiciones de estado estacionario mediante el uso del paquete de calentado a 460 C en el calentador FH1 encendido antes de ser alimentado a un reactor
propiedades termodinámicas Non Random Two Liquid. R1 compuesto por 6 m de longitud, 2,5 cm de diámetro 12.100 llenos de catalizador
tubos, en los que las reacciones descritas por las ecuaciones. (1)–(4) tienen lugar.
2.3. Recopilación de datos
El efluente del reactor, a 608,0 C, se enfría a 270,0 C por bfw
en el posenfriador HE2 y alimentado a 2825,3 kmol/h al fondo de un
El primer paso es una de las etapas más importantes ya que columna de absorción C1 que tiene 14 placas de tamiz más condensador de reflujo
proporcionar información crucial para ayudar al profesional a diseñar completo y rehervidor. Tal columna es alimentada en la parte superior por una mezcla
y simular los procesos en cuestión. Todos los parámetros necesarios para de una corriente auxiliar de ftalato de dibutilo de 0,1 kmol/h, utilizada como disolvente
síntesis de procesos y diagramas de flujo, incluida la identificación para recuperar MAN, y 500,0 kmol/h de una corriente de reciclado de disolvente.
de materias primas, cinética de reacción, termodinámica, operaciones unitarias, El producto superior de C1 que consta de componentes sin reaccionar y gases de
especificaciones del equipo, etc. – pueden obtenerse de la literatura, bases de datos combustión se recupera a 260,0 C y se quema en la antorcha a
de acceso abierto y, si están disponibles, datos industriales y/o 2797,6 kmol/h. Se obtienen MAN y ftalato de dibutilo en el fondo a 526,2 kmol/h y se
o fuentes de acceso restringido.
alimentan al plato 27 de una columna de destilación C2 de 42 platos. MAN se obtiene
como destilado de C2 a 27,6 kmol/h
2.4. Diseño y simulación: tecnología de benceno
Como se discutió, la ruta basada en benceno se considera hoy obsoleta por tener tabla 1
Cinética de reacción para la oxidación selectiva de benceno.
precios de materia prima más altos, menor rendimiento de carbono, más aire
emisiones y mayores riesgos de toxicidad que la configuración basada en butano. Por Reacción Tasa de expresión
lo tanto, el uso de una tecnología claramente obsoleta puede servir convenientemente ecuación (1)
r1 ¼ 7:70 106exp 105;198 RT CBZ
al propósito de este trabajo con respecto a
ecuación (2)
demostrar la eficacia de las métricas de ecoeficiencia en la divulgación r2 ¼ 2:33 104exp 89;659 RT CBZ
aspectos de sostenibilidad de los procesos industriales. La sustentabilidad ecuación (3)
r3 ¼ 7:20 105exp 113;591 RT CMAN
Por lo tanto, se espera que la evaluación del proceso del benceno muestre ecuación (4)
r4 ¼ 6:31 107exp 124;892 RT CBZ
su inferioridad en comparación con el diseño de butano.
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6 PV Mangili, DM Prata / Ciencias de la ingeniería química 212 (2020) 115313
Figura 2. Turton et al. (2018) diagrama de flujo MAN original (nuestros resultados).
con una pureza del 99,5% mol, mientras que el ftalato de dibutilo se recicla a De la Fig. 3 observamos que al aumentar el número de reactores
500,0 kmol/h hasta la parte superior de la columna de absorción. tubos hasta aproximadamente 13.000 resultados no sólo en un
disminución de la tasa de flujo de gas de escape, sino también en el aumento de
2.4.3. Mejora del diseño el beneficio, ya que se reducen los consumos de energía y agua.
Turton et al. (2018) proporcionó solo una descripción general del Además, reciclar la corriente de gas de escape no afecta
producción de anhídrido maleico a través de la oxidación de benceno sin en gran medida la tasa de producción MAN, pero da como resultado una significativa
considerando cualquier estrategia de mejora del diseño o sostenibilidad aumento tanto de los requerimientos energéticos como de los costes del proceso.
aspectos. En este documento, sin embargo, se examinaron algunas compensaciones de Cuanto mayor sea el caudal de reciclaje, mayores serán las emisiones de CO2,
diseño para mejorar el desempeño ecológico de la tecnología: que se debe principalmente a la mayor energía requerida por el
compresor (CO2 generado por electricidad) y rehervidores/
(a) El tamaño del reactor es de particular importancia ya que está directamente calentador a fuego (CO2 de los gases de combustión de la caldera de la planta de servicios
relacionados con la conversión y la selectividad. Usar reactores más grandes públicos) para procesar mayores volúmenes de gas.
aumenta los costos de capital pero permite temperaturas de reacción más bajas, De la Fig. 4, a su vez, notamos que los gastos de producción
lo que reduce los gastos operativos. Además, puede contribuir a reducir la disminuye, pero la ganancia bruta también disminuye. Esto se debe principalmente
cantidad necesaria de materia prima y al menor caudal de hps exportados, que es un factor importante
mejorar la selectividad para una conversión fija. El efecto de la por los ingresos de dicha tecnología. Sin embargo, también nosotros
tamaño del reactor en los parámetros del proceso se muestra en la Fig. 3. observar que la integración de calor de la alimentación y el efluente del reactor (FEHE)
(b) La corriente de gas de escape que contiene componentes que no han reaccionado y puede reducir significativamente las cargas ambientales del proceso y
los productos no deseados podrían reciclarse para reducir la en consecuencia mejorar su sostenibilidad. Esto se asocia principalmente
cantidad de CO2 emitida. Sin embargo, dado que dicha corriente tiene un con el menor consumo total de combustible ya que, en la nueva configuración, no hay
cantidad insignificante de benceno, reciclarlo reduciría significativamente la ningún calentador encendido y, por lo tanto, solo los servicios públicos
conversión total y aumentaría la producción de la planta. La caldera de la planta consume gas natural.
demanda de energía, como también se indica en la Fig. 3. El diagrama de flujo rediseñado de la tecnología de benceno para MAN
(c) La mayoría de los problemas de eficiencia energética de los procesos industriales se pueden La producción se muestra en la Fig. 5, donde las diferencias con el diseño original están
resuelto a través de técnicas relacionadas con la ingeniería detallada resaltadas en rojo.
como, por ejemplo, Pinch Analysis, calor combinado y
modelos de sistemas de potencia, etc. Sin embargo, dado que estamos enfocados 2.5. Diseño y simulación: Tecnología butano
al realizar una evaluación preliminar, estrategias simples
puede considerarse más conveniente. Por ejemplo, el uso de La tecnología basada en nbutano es utilizada actualmente por varios
es necesario un calentador encendido para aumentar la temperatura de empresas que utilizan diferentes diseños de procesos, con Sasol Huntsman GmbH & Co.
alimentación del reactor a las condiciones ideales, pero da como resultado tanto una alta KG, Polynt SpA, DSM Fine Chemicals
gastos de explotación y emisiones de CO2 por consumo de gas natural. Una BV y Technobell Technology LTD las mayores capacidades de producción del mundo.
estrategia simple, pero eficiente, para superar tales inconvenientes y reducir la Aunque el proceso diseñado en este trabajo
cantidad de bfw utilizada en puede presentar algunas similitudes con las empresas mencionadas anteriormente, todas
el refrigerador posterior HE2 puede referirse a la integración de calor tanto en la las propiedades físicas, los datos cinéticos y la información del diagrama de flujo se
alimentación del reactor como en las corrientes de producto. Sin embargo, la recuperaron de fuentes disponibles en la literatura abierta,
reducción de este último resulta en una disminución de los hps generados para exportar y como se cita en consecuencia a lo largo del documento. no hay relacion,
por lo tanto afecta la ganancia. La Fig. 4 demuestra los efectos de tal por lo tanto, entre este estudio y el comercial conocido
una integración. procesos.
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Fig. 3. Efecto del número de tubos del reactor y tasa de flujo de reciclaje de gas en la tecnología de benceno: (a) tasa de flujo MAN; (b) uso de energía; c) emisiones de CO2; (d) Consumo de agua; (e) costos de capital; (f)
Beneficio bruto.
2.5.1. cinética de reacción
La oxidación parcial del nbutano (C4H10) generalmente ocurre en la fase
de vapor usando un catalizador de óxido de vanadiofósforo de acuerdo con
la Eq. (5). De manera similar a la ruta del benceno, un aumento en la
temperatura puede resultar no solo en riesgos de fugas térmicas sino también
en una mayor oxidación de MAN (como se mostró anteriormente en la ecuación
(3)) y la oxidación total de la materia prima, como se describe en la ecuación. (6).
C4H10 þ 3:5O2 ! C4H2O3 + 4H2O ð5Þ
C4H10 þ 6:5O2 ! 4CO2 + 5H2O ð6Þ
La Tabla 2 presenta la cinética de reacción utilizada en este estudio, que
se obtuvo de Sharma et al. (1991) el trabajo. Todas las velocidades de reacción
son kmol.s1 .m3 mientras
, que pB y pM representan presiones parciales de
butano y MAN, respectivamente, y tienen unidades de atm. R es 8.314 kJ.
kmol1.K1 y T indica la temperatura de reacción (K). Se supuso que el
catalizador tenía una fracción vacía de 0,5 y una densidad de 2000 kg.m3.
Fig. 4. Efectos de la alimentación y el efluente del reactor de integración de calor (proceso de benceno).
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Fig. 5. Diseño mejorado basado en la sostenibilidad de Turton et al. (2018) proceso MAN.
Tabla 2 La pérdida de materia prima se supera reciclando parte de la parte superior del absorbedor
Cinética de reacción para la oxidación de nbutano.
producto.
Reacción Tasa de expresión La mezcla se precalienta en el intercambiador de calor de sal de alimentación
Se puede notar que aunque la reacción (3) ocurre en ambos procesos, la cinética
La Fig. 8 muestra el perfil de composición del reactor, a partir del cual
utilizada en este artículo es diferente. Esto es debido
Tenga en cuenta que aunque el uso de tubos de reactor 6876 puede resultar en una
a tres razones principales. Primero, los catalizadores son diferentes.
aumento de las necesidades de energía y agua, tanto la tasa de producción de MAN
(vanadiomolibdeno para la alternativa al benceno y
como el aumento del beneficio bruto. Por lo tanto, no se espera que los indicadores
óxido de vanadiofósforo para la tecnología del butano), así
relativos cambien significativamente.
resultando en diferentes selectividades y energías de activación debido a
A continuación, el producto del reactor se enfría primero a 151,3 C en
diferentes dependencias de temperatura. En segundo lugar, las ecuaciones de velocidad
enfriador HE2 y posteriormente a 65.0 C en el enfriador HE3 antes de ser
se expresan por diferentes bases, es decir, en la Tabla 1 se basa en la
enviado a un predesgasificador V2, que separa previamente el MAN y el agua
Composición MAN (CMAN), mientras que en la Tabla 2 se basa en las presiones
de otros componentes y, por lo tanto, reduce los requisitos energéticos tanto de
parciales de butano (pB) y MAN (pM). Además, en el
absorción como de destilación. El efecto de la temperatura de V2 en los flujos de salida
diseño a base de butano, la presencia de un término de adsorción muestra
se muestra en la Fig. 9.
que tal fenómeno es relevante en este caso. En tercer lugar, nos basamos
MAN presente en el producto estrella de V2 puede separarse del
nuestro estudio sobre diferentes referencias científicas. Evidentemente, varios otros
otros componentes empleando dos métodos, a saber, a base de disolvente o a base
Se han realizado estudios cinéticos para proponer diferentes
de agua. Consideramos este último para realizar
velocidades de reacción (que dejamos aquí como sugerencia para futuras
la separación ya que se aplica comúnmente a los productos a base de butano
investigaciones).
tecnologías de fabricación de anhídrido maleico (Technobell
Tecnología, 2018; Trivedi y Culbertson, 1982). También nosotros
2.5.2. Diagrama de flujo asumió que la cantidad de ácido maleico formado debido a MAN
El diagrama de flujo del proceso para la tecnología de producción MAN hidrólisis es insignificante, lo que excluye la necesidad de implementar un paso adicional
a través de la oxidación de nbutano se ilustra en la Fig. 6, que muestra el de deshidratación para recuperar el
resultados obtenidos por simulación. Aquí, mps significa vapor a media presión. Se anhídrido del ácido. El producto superior de V2, que contiene principalmente nitrógeno
presuriza nbutano fresco a 67,7 kmol/h en y gases de combustión, se alimenta a 2599,8 kmol/h al fondo de
bomba P1 a 2,8 bar y vaporizado en el vaporizador V1 antes de ser la columna de absorción C1, cuya parte superior es alimentada por 112,7 kmol/
mezclado con aire comprimido a 1488,5 kmol/h y un aire comprimido h de una mezcla entre un chorro de agua de reposición y agua de un C2
corriente de reciclaje de gas de la sección de absorción, a 1107,3 kmol/h. corriente de reciclaje. El producto superior del absorbedor se divide en un reciclado de gas.
La mezcla resultante tiene una concentración de butano de 2,7% mol, corriente y una corriente de gas residual. El primero se devuelve a la corriente del
que debe mantenerse bajo debido a la inflamabilidad del hidrocarburo. reactor a 1107,3 kmol/h, mientras que el último se envía a 1573,4
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Fig. 6. Diagrama de flujo preliminar del proceso de producción de MAN por oxidación de nbutano.
kmol/h a la antorcha. El efecto de la tasa de flujo molar de reciclaje de gas en algunos 2.7. Definición y cálculo de métricas
parámetros del proceso también se muestra en la Fig. 7. Podemos observar que el
reciclaje de gases de escape a una tasa de 1107.3 kmol/h se refiere al diseño óptimo ya El análisis de ecoeficiencia se suele realizar mediante ecoindicadores que, según la
que da como resultado los requisitos de energía más bajos. y costos operativos del Conferencia de las Naciones Unidas sobre Comercio y Desarrollo (UNCTAD, 2004), son
proceso. métricas que relacionan las cargas ambientales del proceso (por ejemplo, emisiones a la
El producto de fondo de C1, junto con el producto de fondo de V2, se alimenta a 134,9 atmósfera, producción de residuos, etc.) a sus características económicas (por ejemplo,
kmol/h a la columna de destilación C2, de la que se recupera MAN a 28,3 kmol/h como beneficio neto, tasa de producción, etc.).
producto de fondo, mientras que el agua se recupera en la parte superior. El producto
superior de C2 se recicla a 107,5 kmol/ha la corriente de alimentación superior de C1. La La ecoeficiencia de un proceso debe determinarse sobre la base de una evaluación
Fig. 10 muestra los perfiles de temperatura y composición del C2. global de todos los aspectos de la sostenibilidad. Los impactos ambientales claramente
representan una gran preocupación al diseñar nuevos procesos, pero no pueden ser
considerados únicamente en las tareas de toma de decisiones. También se deben tomar
en cuenta los aspectos económicos, de seguridad, corporativos y sociales para evaluar el
2.6. planta de servicios
desempeño del proceso en su totalidad. Sin embargo, es posible que los datos corporativos
y sociales no estén fácilmente disponibles durante la fase de planificación/diseño, ya que
La mayoría de las plantas industriales se diseñan junto con sus respectivas plantas
dependen en gran medida de los datos ya existentes y, por lo tanto, normalmente no se
de servicios públicos, que son necesarias para proporcionar al proceso fuentes de
tienen en cuenta.
calefacción y refrigeración. La mayoría de los autores no suelen considerar este tipo de
sistemas en sus trabajos, lo que puede dar lugar a resultados engañosos, ya que dichos
Además, algunas métricas de evaluación pueden no ser estrictamente esenciales al
sistemas representan aproximadamente el 40 % de los costes de capital (Towler y
realizar una evaluación preliminar. Por ejemplo, evaluar dos alternativas de proceso que
Sinnott, 2013). La planta de servicios públicos considerada en este artículo fue diseñada
tengan la misma materia prima y especificaciones del producto que difieran solo con
sobre la base de la descripción de Smith (2016) y pretendía permitir una estimación más
respecto a las estrategias de purificación no se compararía con precisión en términos de
razonable de la
consumo de materia prima (Junqueira et al., 2018). Lo mismo se aplica a la comparación
coste de los procesos, consumo de agua y generación de aguas residuales.
de plantas de proceso que se consideran instaladas en un lugar particular, y que ocuparán
El diagrama de flujo se muestra en la Fig. 11.
la misma área, en términos de uso de la tierra.
Los caudales de vapor, bfw y cw se calculan mediante simulación.
Todas las demás variables se obtienen de las heurísticas descritas en la Tabla 3.
El caudal de efluente se determina a partir de la suma de las pérdidas de condensado, la
A pesar de lo anterior, el tomador de decisiones puede optar por contabilizar tantos
purga de la caldera, las pérdidas de bfw, las pérdidas de cw y la purga de la torre de
indicadores como desee una vez que cumplan con la premisa “cuanto más bajo, mejor”,
refrigeración, mientras que el caudal del agua de reposición se calcula sumando la
es decir, a menor resultado, menor impacto.
cantidad de efluente con tratamiento y torre de refrigeración. pérdidas.
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10 PV Mangili, DM Prata / Ciencias de la ingeniería química 212 (2020) 115313
Fig. 7. Efecto del número de tubos del reactor en la tasa de flujo de reciclaje de gas en la tecnología de butano: (a) tasa de flujo superior C1; (b) tasa de flujo MAN; (c) uso de energía; c) consumo de agua; (mi)
costos de capital; (f) Beneficio bruto.
Fig. 8. Perfil de composición del reactor.
2.7.1. Métricas ambientales eración (WWG). Dichas métricas fueron seleccionadas ya que, según
En este artículo consideramos seis ecoindicadores para comparar las Pereira et al. (2018), corresponden a los más relevantes cuando se trata de
rutas del benceno y el butano, a saber, el consumo de materia prima la evaluación de la sostenibilidad de los procesos industriales durante la
(RMC), consumo de combustible (FC), consumo de energía (EC), emisiones etapa inicial de diseño. Sus respectivas ecuaciones se dan en la Tabla 4.
de CO2 (COE), consumo de agua (WC) y generación de aguas residuales
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Fig. 9. Efecto de la temperatura de alimentación flash en los flujos de salida.
Fig. 10. Perfiles C2: (a) temperatura; (b) composición.
Fig. 11. Esquema general de una planta de servicios públicos.
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12 PV Mangili, DM Prata / Ciencias de la ingeniería química 212 (2020) 115313
Tabla 3 tecnologías de fabricación ya han sido estudiadas, el análisis
Heurísticas para pérdidas de plantas de servicios públicos. se llevó a cabo asumiendo que ambos procesos fueron rediseñados
Variable Valor Referencia con una estructura de control digital e implementado en sitios de base
Pérdidas por tratamiento
en Brasil. Se supuso que la vida del proyecto era de 10 años más 1 año
1% de agua de reposición herrero (2016)
tasa de flujo de diseño y 2 años de construcción (Towler y Sinnott, 2013;
Retorno de condensado 80% del caudal de vapor Smith (2016) Turton et al., 2018). Un método de depreciación lineal del 10%
Pérdidas de condensado 20% del caudal de vapor Smith (2016)
(PwC, 2018) junto con una tasa de interés de 6,90%
Purga de caldera 2% del caudal bfw Smith (2016)
(Banco Central do Brasil, 2018) y una tasa impositiva del 34% (Deloitte, 2017).
pérdidas bfw 1% del caudal cw Seider et al. (2017)
pérdidas cw 1% del caudal cw Seider et al. (2017) Los costos de los equipos se calcularon a través de Aspen Process
Pérdidas de la torre de refrigeración 1 % del caudal cw Couper et al. (2012) Analizador económico sobre la base de datos de simulación. Un costo de planta
Purga de la torre de refrigeración 3 % del caudal cw Turton et al. (2018) Se utilizó el índice de 600 (Junqueira et al., 2018). nosotros interpretamos
bombas y compresores sean de tipo centrífugo, mientras que las columnas
y se asumió que los tanques de expansión eran recipientes a presión verticales. Los
El caudal másico total de gas natural ( ng) consumido en el reactores se calcularon como intercambiadores de calor de carcasa y tubos, que fueron todos
la caldera de la planta de servicios públicos y el calentador a fuego de la planta de se suponía que era del tipo de cabeza flotante, con la excepción de los rehervidores,
benceno se calculó a partir de la ecuación. (7), en el que NCVng se refiere a la red de gas naturalque eran del tipo marmita. El material de construcción de columnas y vasijas se
poder calorífico (se supone que es 0,048 GJ/kg según el consideró acero al carbono, siendo
Agencia Internacional de Energía, 2005) y Ei y gi corresponden a acero inoxidable 304 asumido para bombas, compresores y reactores
la eficiencia energética y térmica requerida del equipo i, respectivamente. Tanto la (Seider et al., 2017). La Tabla 5 presenta otros gastos del sitio utilizados para
caldera como el calentador a fuego se interpretaron de manera conservadora para estimar la inversión de capital fijo (FCI).
operar con una eficiencia del 80 % (Junqueira et al., 2018). Los gastos de operación se estimaron considerando que
el benceno y el nbutano tienen un precio de 3,45 $/gal (independiente
1
¼ Chemical Information System, 2018) y 0,65 $/kg (The Chemical
m_ng _ XEi ð7Þ
NCVng soldado americano
Company, 2016), respectivamente, mientras que MAN vale 0,75 $/lb
El consumo total de energía se determinó mediante simulación considerando que (Sistema de información química independiente, 2018). Asumimos
las bombas y compresores operan con un salario de operador de 50.000 $/año, considerando que las plantas
electricidad con una eficiencia del 75%, mientras que los calentadores y rehervidores funcionan son operados por 3 turnos de 5 operadores cada uno. Alta presión
con vapor generado en la caldera de la planta de servicios públicos. La emisión de CO2 el crédito de vapor se interpretó en 12,33 $/GJ, mientras que la electricidad y el agua
Los indicadores se calcularon de acuerdo con Mangili et al., 2018 de refrigeración se cotizaron en 16,80 $/GJ y 1,04 $/GJ,
lineamientos utilizando un valor de 0.0381 t/GJ para el factor de conversión de respectivamente. Se supuso que los vapores de media y baja presión
electricidad (promedio anual para 2018 según MCTIC, 2019) y ser de 14,83 $/GJ y 7,78 $/GJ, respectivamente (Turton et al., 2018). El costo del gas
0,0561 t/GJ para el factor de conversión de gas natural (SEEG, 2018) a natural fue de 4,24 $/GJ (The Chemical Company, 2016).
emisiones de dióxido de carbono. La cantidad de CO2 resultante de la quema de La Tabla 6 proporciona otras variables de costo utilizadas para estimar el costo operativo.
gases de escape en la antorcha se estimó considerando la combustión total. El factor gastos.
de electricidad a CO2 es considerablemente bajo ya que A partir del análisis del flujo de caja, pudimos determinar los principales aspectos
los procesos fueron asumidos para ser implementados en Brasil cuya económicos de cada proceso, a saber, el valor presente neto (VAN),
El mix energético está compuesto principalmente por centrales hidroeléctricas. retorno de la inversión (ROI), periodo de recuperación (PP), tasa interna de
Aunque tal factor puede variar mucho dependiendo de la ubicación, retorno (IRR) y patrimonio neto futuro (NFW). Sin embargo, uno debe
los indicadores de dióxido de carbono no cambiarían significativamente desde Tenga en cuenta que el análisis de sostenibilidad realizado en este documento es
las emisiones debidas a la electricidad consumida por los compresores y basado en la premisa "cuanto más bajo, mejor". En este sentido, con
Las bombas representan solo el 2% del total de CO2 generado.
El consumo de agua y la generación de aguas residuales se determinaron a partir
de los resultados de la simulación y las heurísticas que se muestran en la Tabla 3. Tabla 5
Se supuso que el agua de refrigeración se suministraba al proceso a 30 C Gastos generales de obra.
y retorno a 45 C, mientras que el agua de alimentación de la caldera se consideró
Base Parámetro Valor Referencia
suministrado a 90 C (Turton et al., 2018). El vapor a baja presión era
Batería interior Costos de equipos de proceso 30% de Seider et al.
interpretado para ser suministrado a 135.0 C y 3.0 bar, mientras que
Límites (ISBL) FCI (2017)
Se suministra vapor de media presión a 185,5 C y 11,4 bar. Para Artículos a granel (tuberías, 25% de
vapor a alta presión, tales condiciones son 254,0 C y 42,4 bar, instrumentos, etc) FCI
Tabla 4 Gastos de campo (comedores,
Indicadores ambientales. horas extras, etc)
Misceláneas Honorarios de agente, aranceles de importación, 5% de Seider et al.
Indicador Ecuación Unidad etc. FCI (2017)
Diseño y administración, inspección, 7% de Turton et al.
RMC Tasa de flujo molar total de materias primas
kmol/kmol FCI
Tasa de flujo molar total de MAN
Ingeniería etc. (2018)
FC Caudal másico total de gas natural
kg/kmol General 7% de Seider et al.
Tasa de flujo molar total de MAN Contingencia
CE Demanda total de energía
GJ/kmol FCI (2017)
Tasa de flujo molar total de MAN
COE Caudal másico total de CO2 emitido Capital de trabajo 5% de Remolcador y
Tasa de flujo molar total de MAN
t/kmol
FCI Sinnott (2013)
WC Caudal volumétrico total del agua de reposición
m3 /kmol
Tasa de flujo molar total de MAN Factor de ubicación Brasil 1.14 Remolcador y
WWG Caudal volumétrico total del efluente
Tasa de flujo molar total de MAN m3 /kmol Sinnott (2013)
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Tabla 6
Costos generales de producción.
de mantenimiento Seguros, derechos de 2% de ICF
Costos variables (Vc) licencia y regalías Equipo de protección personal, materiales de limpieza, 1% de mantenimiento Seider et al. (2017)
gráficos y accesorios, etc.
Otro Investigación y desarrollo Ventas 1% de los Towler y Sinnott (2013)
y marketing Recursos ingresos 2% de Fc + Vc
humanos, contabilidad, finanzas, etc. 35% de la mano de obra
a excepción del período de recuperación, todas las métricas económicas se calcularon cuyo contacto debe evitarse y de aire contaminado a un lugar de trabajo
como la relación inversa de los parámetros respectivos, como se muestra valor umbral, respectivamente. Estas variables se calculan mediante
en el Cuadro 7. Aquí, la letra “F” denota “Factor” para diferenciar los indicadores de ecuaciones (8) y (9), respectivamente, donde i es el caudal másico de la sustancia
los respectivos términos económicos. i. PhysVal corresponde a un volumen hipotético de sustancia (HHIF) y aire contaminado
(CTF) por masa de material y es
2.7.3. Métricas de seguridad determinado a partir de la información sobre el código de clasificación de peligrosidad
La seguridad de un proceso depende principalmente del compromiso de la de la sustancia (p. ej., ECclass, MAKCH, Rcode, etc.) (The European
empresa de proporcionar suficiente información y formación sobre los peligros Parlamento y Consejo, 2008).
asociados a sus actividades para
identificar peligros potenciales y desarrollar estrategias de mitigación.
Vt;irr:subst ¼ Xk PhysVali m_i ð8Þ
Según Warnasooriya y Gunasekera (2016), tales estrategias i¼1
deben tenerse en cuenta, junto con los aspectos sanitarios, medioambientales y
económicos, durante la etapa inicial de diseño a fin de
desarrollar procesos intrínsecamente más seguros y más respetuosos con el medio Vt;aire contaminado ¼ Xk PhysVali m_i ð9Þ
i¼1
ambiente. Sin embargo, la mayoría de los planes de acción para prevenir incidentes
derivan de las llamadas "lecciones aprendidas" y, por lo tanto, dependen El numerador de SHFE, a su vez, se relaciona con la energía probable
en datos de eventos pasados. Por ello, evaluar aspectos de seguridad potencial de reacción de la sustancia i con el oxígeno, donde DHc,i
de procesos durante la fase de diseño preliminar puede corresponder es el calor de combustión e IndVali depende de la sustancia
a una tarea complicada. clase de peligro de inflamabilidad. Vale la pena mencionar que no
En este documento, para superar ese obstáculo, es necesario utilizar métricas tenga en cuenta la reacción fuera de control en tal métrica. Escapes térmicos
que se pueden determinar a partir de la información de diseño inicial. Consideramos podría haberse considerado si hubiéramos asumido que, en algún momento
que el uso de las métricas GREENSCOPE de la EPA durante la operación, la tasa de producción de calor excedió la tasa de
ser una estrategia adecuada ya que, según Smith et al. (2015), dijo eliminación de calor Sin embargo, creemos que tal problema es
herramienta está destinada a evaluar la sostenibilidad de los procesos químicos más relacionados con problemas de controlabilidad y dependen en gran medida de
por medio de indicadores de desempeño relativamente simples y datos técnicos e industriales. Por lo tanto, dado que nuestro objetivo es permitir que
técnicas asistidas por ordenador. Se utilizaron cuatro indicadores de seguridad en los profesionales comparen la sostenibilidad de los procesos durante el
nuestra comparación, a saber, el factor de irritación por peligro para la salud (HHIF), primeras etapas de diseño, el SHFE se considera adecuado para proporcionar
riesgo de seguridad incendio/explosión (SHFE), factor de toxicidad crónica (CTF) suficiente información sobre los riesgos de incendio/explosión.
e índice de exposición química (CEI). Sus respectivas ecuaciones como Finalmente, para el CEI, AQ se refiere a la cantidad máxima de una sustancia que
dado en la Tabla 8. pasó al aire después de su liberación y se estima
Estas métricas de seguridad se determinaron de acuerdo con Ruiz Mercado et al. de varios parámetros tales como tamaño de equipos y tuberías, proceso
(2012) las directrices. Para HHIF y CTF, Vi,irr.subst y condiciones y propiedades de los fluidos. ERPG2 corresponde al valor de las pautas
Vi, aire contaminado se refiere a la tasa de flujo volumétrico total de sustancias de planificación de respuesta a emergencias (American Industrial
Fundación de Directrices de la Asociación de Higiene, 2011). el detallado
Tabla 7 El procedimiento para determinar las variables discutidas anteriormente es
Indicadores económicos.
proporcionado por RuizMercado et al. (2012).
Indicador Ecuación Unidad
VPN 1 $1 2.7.4. Resultados del indicador
Valor presente neto
techo 1 año/% La Tabla 9 revela los resultados de los indicadores de ambas tecnologías. Nosotros
Retorno de la inversión
PÁGINAS
Período de recuperación años tenga en cuenta que solo los indicadores RMC, WC, WWG y SHFE para el butano
IRRF 1
Tasa interna de retorno
%1 proceso son más altos. El mayor consumo de materias primas (alrededor de
NFWF 1 $1 48%) se debe al reciclaje de gases de escape a la entrada del reactor, que
Valor futuro neto
disminuye la conversión general, por lo que requiere una mayor cantidad
de materia prima De hecho, Chen y Shonnard (2004) afirmaron que la conversión del
benceno suele ser mayor (95%) que la del butano.
Tabla 8 (85%). Este resultado es el esperado ya que al usar vanadiofósforo
Indicadores de seguridad y peligro. Los catalizadores de óxido permiten reducir el uso directo de oxígeno, que es
Indicador Ecuación Unidad rellenado en la matriz del catalizador durante la regeneración, y así
HHIF
aumenta drásticamente tanto la carga de rendimiento de butano como
Vt;irr:subst m3 /g
Caudal másico total de MAN Selectividad MAN.
SHFE MJ/kg
i¼1 DHc;i104IndVali4 ð Þm_ i
En términos de consumo de agua y generación de aguas residuales, la
Paquete
Caudal másico total de MAN
CTF m3 /g
Vt;aire contaminado
Caudal másico total de MAN
indicadores más bajos para el proceso de benceno (2,8% y 3,1% menos,
CEI adimensional
ffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi
0:655 AQ respectivamente) se deben principalmente a la integración de calor entre los
ERPG 2 q
alimentación y efluentes del reactor. El valor de WC de 1,7467 m3 /kmol para
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14 PV Mangili, DM Prata / Ciencias de la ingeniería química 212 (2020) 115313
Tabla 9 20 MMlb de MAN, el precio de transferencia de la alternativa de butano es
Indicadores de resultados.
aproximadamente un 5% menor que para el benceno, a pesar de que el primero
Indicador Tecnología de benceno Tecnología de butano mayores costos de producción. Los resultados también están de acuerdo con
El análisis de Chen y Shonnard (2004) , que mostró que la
RMC 1.6142 2.3922a
FC 15.4150a 11.8006 proceso de butano tiene un VPN más alto. Aunque dichas referencias son
CE 4.0489a 3.1638 no está actualizada, todavía se espera que la tecnología de butano sea más
COE 0.2887a 0.1651 económicamente atractivo ya que el precio de la materia prima es más bajo que
WC 1.6985 1.7467a
la tecnología a base de benceno, que se refleja en la menor
WWG 1.1639 1.2014a
VPN 0.0978a 0.0324
valores de PP, ROIF e IRRF. Debe llamarse la atención sobre el hecho
techo 0.0772a 0.0510 que el VAN y el NFW son métodos definidos en términos absolutos que
PÁGINAS 6.0000a 3.5000 ignore el tamaño del proyecto y la vida útil. De hecho, podrían ser utilizados en
IRRF 0.0581a 0.0316
la comparación de las diferentes tecnologías de fabricación MAN
NFWF 0.0377a 0.0125
ya que ambos procesos tienen casi las mismas capacidades de producción
HHIF 155.9873a 49.7687
SHFE 1.6737 70.1948a y operar durante el mismo período.
CTF 865.4082a 826.9052 Finalmente, con respecto a los aspectos de seguridad, se debe prestar atención
CEI 779.1423 un 758.3040 atraído por el HHIF más alto de la ruta a base de benceno en comparación con la
a
Valor más alto en cada grupo.
tecnología de butano, ya que el benceno es mucho más peligroso en caso de
contacto con los ojos o la piel o por ingestión. En el otro
Por otro lado, los peligros de incendio/explosión del esquema a base de butano son
la ruta del nbutano es cercana a la descrita por Schwarz et al. de hecho, se espera que sea mucho más significativo (70 veces mayor)
(2001), quien obtuvo un resultado de 1,3743 m3 /kmol (1,68 Gal/kmol), debido a las características de inflamabilidad de la materia prima. De acuerdo a
que es ligeramente menor ya que los autores no consideraron todos la Asociación Nacional de Protección contra Incendios con respecto a la inflamabilidad
heurísticas para las plantas de servicios públicos presentadas en este artículo. categorías, el nbutano se identifica como una clase 4, mientras que el benceno es
Otro resultado similar corresponde al indicador COE para el clasificados en la categoría 3. Esto destaca la importancia de considerar todos los
ruta del butano (aproximadamente un 43% más baja), que Schwarz et al. aspectos de la sostenibilidad al comparar diferentes
(2001) determinado en 0,1500 tCO2eq/kmol (1,53 kgCO2eq/ tecnologías
kg), bastante similar al obtenido en este estudio (0,1615 tCO2/
kmol). Además, las tasas de emisión de dióxido de carbono para ambos procesos 2.8. Comparación de sostenibilidad
también fueron estimadas por Chen y Shonnard (2004), siendo
0,2020 tCO2/kmol (4,59 molCO2/mol) y 0,1184 tCO2/kmol (2,69 Los resultados de sostenibilidad de las tecnologías de producción de MAN se
molCO2/mol) para las tecnologías de benceno y nbutano, respectivamente. Dichos compararon mediante el método del índice de comparación de ecoeficiencia (ECI),
datos pueden diferir de los resultados de este trabajo (0.2830 propuesto originalmente por Pereira et al.
tCO2/kmol y 0,1615 tCO2/kmol, respectivamente) no solo por (2018). Tal metodología fue aplicada por Mangili et al. (2018)
las diferentes configuraciones de proceso, sino también al hecho de que dicho comparar tres tecnologías de separación de acetonametanol en
los autores tomaron en consideración varios otros parámetros para estimar las términos de consumo de energía, emisiones de CO2 y consumo de agua. No se
emisiones de CO2. A pesar de esto, notamos que, en cualquiera de tuvieron en cuenta los aspectos económicos ni de seguridad. Junqueira et al. (2018),
caso, el proceso de benceno emite aproximadamente el doble compararon la producción de seis cumeno
CO2 como ruta del nbutano. procesos sobre la base de las cargas ambientales y la economía
Para la tecnología de benceno, el consumo de combustible es aproximadamente sin considerar las características de seguridad. Más recientemente, Mangili utilizó
un 30 % mayor debido a los mayores requisitos de energía, que métricas económicas, de seguridad y ambientales.
se refleja en el indicador CE (28% superior). Sin embargo, el CO2 y Prata (2019), quienes evaluaron el desempeño de la sustentabilidad
las emisiones son aproximadamente dos veces más altas que el proceso de butano' de los procesos de producción de acetato de butilo, y Mangili et al. (2019),
debido a la corriente de gas de escape, que se quema completamente en el primero quien comparó cuatro esquemas de separación de tetrahidrofuranoetanol.
pero se recicla parcialmente en el segundo. Es evidente que la energía Sin embargo, dado que las configuraciones de proceso estudiadas por Mangili y
indicadores de consumo – y por lo tanto de combustible, emisiones de CO2 y Prata (2019) y Mangili et al. (2019) se basaron en el mismo
índices relacionados con el agua – podrían reducirse en ambos procesos si se materias primas y casi las mismas condiciones, los aspectos de seguridad no
se llevó a cabo un análisis de eficiencia energética más detallado. Como se discutió no representa una elección oportuna.
anteriormente en la Sección 3.1.3, varias técnicas como Pinch El ECI está destinado a evaluar conjuntamente los indicadores de proceso en
El análisis y los modelos combinados de construcción de calor y energía podrían ser para definir la tecnología más sostenible. Tal herramienta representa una ventaja
para lograr la máxima recuperación de energía. El practicante haría particular en comparación con los marcos LCA
por lo tanto, será necesario analizar no solo los criterios generales de diseño para ya que un análisis global de los aspectos ambientales, económicos y de seguridad
colocar los fósforos (por ejemplo, número de intercambiadores, costo de capital, se logran los aspectos. Esto es recomendado por ISO 14045:2012 (The
etc.) pero también considerar los indicadores relacionados con la energía para desarrollar British Standards Institution, 2012), que afirmaba que solo por
la configuración óptima de la red de intercambiadores de calor y minimizar considerando todos los atributos dentro de la evaluación es posible
tanto los costos del proceso como los impactos ambientales. Sin embargo, uno identificar posibles compensaciones. Dicho documento también establecía que la
Cabe señalar que, en este documento, solo pretendemos demostrar ecoeficiencia es un concepto relativo y, por tanto, no se puede cuantificar para un
cómo tales métricas de sostenibilidad pueden ser útiles para ayudar a los solo proceso. En cambio, el sistema del producto sólo puede ser
profesionales a seleccionar los esquemas de diseño más apropiados de acuerdo con considerado "más o menos ecoeficiente en relación con otro producto
a sus criterios de decisión, en lugar de diseñar el diagrama de flujo óptimo que sistema". De hecho, esto representa otra ventaja de la herramienta ECI
proporcione el mejor rendimiento posible. cuando los procesos que tienen diferentes capacidades de producción están siendo
En cuanto a la economía del proceso, la ruta del nbutano mostró ser evaluada como en el caso de este trabajo ya que se basa en
aproximadamente un 34% más rentable que el proceso de benceno, métrica.
lo que se debe principalmente tanto a los menores requerimientos energéticos del En el método ECI, los indicadores se dividen por el mayor
primero como al menor precio de la materia prima. Esto corrobora Malow valor de su grupo respectivo y trazado en un gráfico de radar, por lo tanto
(1985) , que compara los precios de transferencia de ambas tecnologías. Según los formando un área poligonal de n lados, donde n corresponde a
autores, para una capacidad anual de planta de el número de métricas evaluadas. Cada proceso está representado por
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un polígono cuya área ST se calcula sumando las áreas (Sa)
de los n triángulos menores. Sa se determina a través de la Ley de los Senos
mostrado en la Ec. (10), donde lA y lB se refieren a los lados adyacentes A y
B separados por un ángulo h que corresponde a 2p/n (ya que todos los ejes
son equidistantes entre sí y separados en un círculo de 360).
Luego se calcula el ECI como se muestra en la ecuación. (11), donde ST* se refiere
al área del polígono más grande (es decir, el proceso menos sostenible). Cabe
mencionar que los indicadores calculados en este
Se supuso que el papel tenía el mismo peso.
lA lb
Sa ¼ pecado 2 ð10Þ
CALLE
3. Resultados de sostenibilidad
Posteriormente, los indicadores se dividieron por el valor más alto
en el grupo respectivo, como se muestra en la Tabla 10. Los valores normalizados
se mostraron luego en un rango de 0 (más sostenible) y 1
(menos sostenible) y trazado en un gráfico de radar para formar
formas en forma de pentadecágono, como se ilustra en la Fig. 12.
El área de forma ST de cada polígono se calculó sumando
el área Sa de cada triángulo menor, que se determinaron Fig. 12. Gráfico de radar ECI.
a través de la ecuación. (10). Los lados lA y lB corresponden a los valores de los
indicadores adyacentes, mientras que h corresponde a 24 (es decir, 360 dividido por Tabla 11
15 métricas). Las áreas respectivas del proceso de benceno (ST* = Resultados cuantitativos de ECI.
2.498) y luego se podría calcular el proceso de butano (ST = 1.647)
indicador indicador Tecnología de benceno Tecnología de butano
a través de la ecuación. (10), como se muestra en la Tabla 11. En este sentido, al utilizar
ecuación (11), el ECI mostró que el esquema basado en benceno es aproximadamente RMC FC 0,675 0.766
FC EC 1,000 0.598
un 34 % más sostenible que la alternativa basada en butano.
CE COE 1,000 0.447
A pesar de eso, esta última aún podría considerarse la mejor alternativa. COE WC 0,972 0.572
dependiendo del criterio del facultativo en cuanto a los pesos de WC WWG 0,942 1.000
las métricas de seguridad. WWG VPNF 0,969 0.331
VANF ROIF 1.000 0.219
Como se discutió anteriormente, la evaluación conjunta de los indicadores de proceso es
ROIF PP 1.000 0.386
particularmente conveniente para la comparación de la sostenibilidad de IRRF PP 1.000 0.317
tecnologías industriales, ya que los indicadores únicos no brindan información IRRF NFWF 1.000 0.180
suficiente sobre qué proceso tiene el mayor rendimiento (The British Standards NFWF HHIF 1.000 0.106
dieciséis
PV Mangili, DM Prata / Ciencias de la ingeniería química 212 (2020) 115313
por lo tanto, recibirá agua (que se utilizará parcialmente para generar vapor) en Referencias
lugar de vapor de utilidad.
En términos económicos, el NFWF podría despreciarse ya que está Althaus, H., Hischier, R., Ossess, M., Primas, A., Hellweg, S., Jungbluth, N., Chudacoff, M., 2007.
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ERPGTM. <http://www.aiha.org/insideaiha/GuidelineDevelopment/ERPG/Documents/
sería inútil determinar dichos indicadores si se compararan procesos similares.
2011erpgweelhandbook_tableonly . pdf> (consultado el 28 de septiembre de 2018).
Por ejemplo, las tecnologías de benceno originales y mejoradas tienen casi los
mismos indicadores HHIF, SHFE, CTF y CEI, ya que se procesan las mismas Azapagic, A., Perdan, S., 2011. Desarrollo Sostenible en la Práctica: Estudios de Caso para Ingenieros
y Científicos. John Wiley & Sons Ltd, Hoboken.
sustancias en las mismas condiciones.
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Por las razones anteriores, la mayoría de los estudios en la literatura se
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sistemática que abarque todos los aspectos de la sostenibilidad, y tantas Bicalho, T., Sauer, I., Rambaud, A., Altukhova, Y., 2017. Calidad de los datos de LCA: una perspectiva
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la oxidación de nbutano. Ambos procesos se compararon en términos de seis
cargas ambientales, cinco métricas económicas y cuatro indicadores de Dong, Y., Keil, FJ, Korup, O., Rosowski, F., Horn, R., 2016. Efecto de la estructura de poros del
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consumo de materia prima más bajo (alrededor del 48 %), debido a su mayor
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conversión en comparación con la materia prima de nbutano, y consume
aproximadamente un 2,8 % menos de agua y genera un 3,1 % menos de aguas Sistema Independiente de Información sobre Productos Químicos, 2018. Precios indicativos de
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aspectos de inflamabilidad del nbutano. Por otro lado, el proceso de butano > (consultado el 28 de septiembre de 2018).
Junqueira, PG, Mangili, PV, Santos, RO, Santos, LS, Prata, DM, 2018. Análisis económico y ambiental
demostró no solo ser un 34% más rentable sino también consumir
del proceso de producción de cumeno mediante simulación computacional. química Ing. Proceso.
aproximadamente un 28% menos de energía y, en consecuencia, emitir un 130, 309–325. https://doi.org/ 10.1016/j.cep.2018.06.010.
43% menos de CO2 por kmol de MAN. Como resultado, tras llevar a cabo la
Kralisch, D., Ott, D., Gericke, D., 2015. Reglas y beneficios de la evaluación del ciclo de vida en el
metodología ECI, la tecnología a base de butano se consideró la alternativa
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más sostenible, con un rendimiento ecoeficiente un 34% superior a la ruta del https://doi.org/10.1039/c4gc01153h.
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Se demostró que los indicadores de sostenibilidad, junto con la simulación
1136. https://doi.org/10.1016/S15707946(08)801952.
de procesos, son especialmente convenientes para diseñar procesos industriales Lesser, D., Mestl, G., Turek, T., 2017. Modelización del comportamiento dinámico de reactores
más ecológicos. A la luz de esto, los estudios futuros deberían buscar datos industriales de lecho fijo para la fabricación de anhídrido maleico. química Ing. ciencia 172, 559–
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reales de la fábrica para abarcar los datos sociales y luego permitir una
Maußner, J., Freund, H., 2018. Cálculo eficiente de retrocesos de restricciones para la optimización bajo
evaluación más completa. Además, dado que el marco ECI supone que todos incertidumbre: un estudio de caso sobre la síntesis de anhídrido maleico.
los indicadores tienen el mismo peso, las investigaciones futuras pueden estar química Ing. ciencia 192, 306–317. https://doi.org/10.1016/j.ces.2018.06.079.
dirigidas a desarrollar y probar nuevas técnicas para asignar pesos a los Malow, M., 1985. Anhídrido maleico vía oxidación de butano: la sustitución de nbutano por benceno en
la producción de anhídrido maleico ha llevado a la solución de un grave problema ambiental.
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