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Energía Aplicada
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" Analizamos una producción de DME de un solo paso a través de un enfoque termodinámico.
" Nosotros sintetizamos un proceso DME de un solo paso.
" Diseñamos un proceso DME de un solo paso con tecnología pinch.
Historial del artículo: En este trabajo, hemos desarrollado un diseño de proceso directo de un solo paso en la producción de un oxigenado, a saber, dimetil éter
Recibido el 19 de diciembre de 2011 (DME). El DME se puede utilizar como un refuerzo del número de cetano para diésel, además de ser capaz de sustituir al gas licuado de
Recibido en forma revisada el 27 de julio de 2012 petróleo (GLP). Para poder analizar las reacciones químicas independientes que intervienen en el reactor, es necesario realizar un estudio
Aceptado el 15 de agosto de 2012
de la estequiometría de las reacciones químicas. Y con una alimentación de gas de síntesis específica, se encuentran las siguientes
Disponible en línea el 13 de septiembre de 2012
reacciones: (1) CO2 + H2 = H2O + CO, (2) CO + 2H2 = CH3OH y (3) 3CO + 3H2 = (CH3)2O + CO2. Para obtener una idea del diseño del
reactor, también hemos utilizado el concepto de termodinámica, incluido el método de la constante de equilibrio y la minimización de la
Palabras clave:
energía libre de Gibbs. Además, también hemos unido la tecnología pinch con el diseño de caso base para la síntesis de redes de
Energia limpia
intercambiadores de calor para comparar el consumo de energía y los costos de capital del proceso con/sin integración de calor. Se utilizaron
Síntesis y diseño de procesos.
dos tipos de software en la investigación: Aspen Plus y SuperTarget.
Tecnología de pellizco
Ahorros de energía
Dimetil éter El primero se utilizó para la síntesis, diseño y simulación del proceso; este último se utilizó para realizar el análisis pinch y la síntesis de la
red de intercambiadores de calor.
2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introducción Energía libre de Gibbs. La alimentación contiene gas de síntesis, con una relación
molar de H2:CO:CO2 = 5:4:1. La capacidad de la planta es del orden de 45.000
El dimetil éter (DME) es una energía limpia que se puede producir a partir del toneladas métricas por año de DME con una pureza del 99,9% mol. La tecnología
gas de síntesis. Debido a sus propiedades similares a las del GLP, el DME se Pinch [4] se utiliza para gestionar el ahorro de energía de la planta de dimetil éter.
puede utilizar como combustible para calentar y cocinar en el hogar. Además, se En este documento se utilizaron dos herramientas de software de proceso, Aspen
puede utilizar como combustible de transporte debido a su alto índice de cetano. Plus [5] y SuperTarget [6] . Los resultados de este estudio pueden ser de interés
También se puede utilizar como reactivo de partida para fabricar productos para investigadores interesados en el desarrollo de energías limpias.
químicos especiales como acetato de metilo y anhídrido acético. Estudios
relacionados anteriores investigan un reactor integrado doble para la síntesis de 2. Estequiometría de reacción química
DME y la producción de hidrógeno [1], la optimización del reformador para
producir gas de síntesis para la producción de metanol [2], una producción La estequiometría de reacción química (CRS) es una rama de la estequiometría
combinada a gran escala de metanol y electricidad a partir de gas natural desde química que se ocupa de las restricciones, en forma de reacciones químicas,
un punto de vista económico de vista [3]. No se ha realizado un estudio completo impuestas a los cambios en la composición de un sistema de reacción cerrado
desde la perspectiva de la termodinámica. Este estudio tiene como objetivo por el requisito de conservación de la cantidad de cada especie atómica. Usando
simular un proceso de dimetil éter y su uso eficiente de la energía. CRS para el análisis de la ruta de reacción en la producción de dimetil éter en un
El diseño del reactor químico se basa en el concepto de termodinámica, incluido solo paso, encontramos que las reacciones de equilibrio independientes
el método de la constante de equilibrio y la minimización de involucradas son, dadas las especies químicas H2, CO, CO2, H2O, CH3OH y
(CH3) 2O, como sigue:
0306-2619/$ - consulte el material preliminar 2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados. http://
dx.doi.org/10.1016/j.apenergy.2012.08.025
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0.35
Las reacciones son la reacción de cambio de agua-gas, el metanol 0.25
reacción de síntesis, la reacción de síntesis de DME, respectivamente. Está 80
cabe destacar que las fórmulas de reacción relativas a la síntesis de DME
[7] son: 0.30
0.35
(1) 3CO + 3H2 ? (CH3)2O + CO2 60 0.25 0.20
(2) 2CO + 4H2 ? (CH3)2O+H2O
(3) 2CO + 4H2 ? 2CH3OH
(4) 2CH3OH ? (CH3)2O+H2O 0.30
0.015
0.010
0.4
0.005
0.000
100
0.3 150
200
20 250
40 Temperatura (ºC)
60
80 300
0.2 Presión (bar) 100
0,000
0,005
0.1 0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0.0
0,0
donde DH0 es la reacción en el estado estándar, R la constante de los gases
R
0,1 (8,314 kJ/kmol K), T la temperatura del sistema (K) y TR la temperatura de
0,2
0,3 referencia (K).
ecuación (2) establece que si la reacción es exotérmica, DH0
R
< 0, el equilibrio
100 Tabla 3
Rendimientos frente a diversas temperaturas de reacción a presión atmosférica 1,013 bar.
0.025
Especies H2O CH3OH (CH3)2O
0.025
temperatura (C) Rendimiento molar Rendimiento molar Rendimiento molar
80
0.025 200 0,009 0,0013 0,015 0,002 0,55 0,015 0,0015 0,004 0.07
0.025 250 390 ppm 0,013 0,0013
260 0,018 0,0018 0,003 260 ppm 0,005 470 ppm
0.020
300 0,033 0,0033 0,0006 65 ppm 0,0001 10 ppm
60
0.020 0.020
Tabla 4
0.020 0.015 Rendimientos de las especies componentes a varias temperaturas y presiones.
40 Temperatura Presión Producir
4 3
x3ð1 x1 þ x3Þð10 2x2 4x3Þ Ka3ð5 x1 2x2 3x3Þ ð4 þ x1
tabla 1 3
x2 3x3Þ
¼0
Energías libres y calor de formación en estado estándar (298 K, 1.013 bar).
Especies DG0
f ðkJ=molÞ DH0f ðkJ=molÞ donde x1, x2 y x3 representan moles de H2O, CH3O y (CH3)2O,
minimizar: ð5Þ
RT
x1ð4 þ x1 x2 3x3Þ Ka1ð5 x1 2x2 3x3Þð1 x1 þ x3Þ ¼ 0
Sujeto al balance de oxígeno: 2n2 þ n3 þ n4 þ n5 þ n6 ¼ 6 ð6Þ
2
x2ð10 2x2 4x3Þ Ka2ð5 x1 2x2 3x3Þð4þx1 x2 3x3Þ ¼0 Equilibrio de hidrógeno: 2n1 þ 2n3 þ 4n5 þ 6n6 ¼ 10 ð7Þ
Balance de Carbono: n2 þ n4 þ n5 þ 2n6 ¼ 5 ð8Þ
CO2
reciclar gasolina
Gas de purga
EMD
Gas-Líquido
Reactor DME Eliminación de CO2 Torre DME Torre de metanol
Separador
gas de síntesis
Agua
Reciclaje de MeOH
costos tanto del gas de cola como de las aguas residuales. En consecuencia, representan un diagrama de flujo de la síntesis de DME de un solo paso. La Fig. 6
decidimos elegir 50 bar y 260 C como nuestros parámetros de diseño finales. muestra un diagrama de flujo de proceso preliminar para la producción de 45 000
toneladas de DME por año. Haciendo referencia a la Fig. 2, el gas de síntesis se
suministra a una presión de 1,013 bar, 120 C, y se mezcla con la corriente reciclada
4. Síntesis y diseño de procesos del flash drum V-101. Las corrientes mezcladas ingresan a un compresor de tres
etapas (50 bar), enfriado (260 C), y luego al reactor de proceso de un paso R-101.
En primer lugar, en la Fig. 5 se muestra un diagrama de flujo de bloques para La reacción es exotérmica; por lo tanto, se puede utilizar para producir vapor a alta
la síntesis directa de DME a partir de gas de síntesis. El proceso cuenta con un presión. El efluente del reactor, Corriente 4, luego se enfría a 10 C y se evapora a
reactor DME, corrientes de reciclaje de gas y líquido, una torre de eliminación de 25 bar para separar el gas de síntesis sin reaccionar de la solución de DME, metanol
CO2 y dos columnas de destilación. En segundo lugar, siguiendo las pautas de las y agua. Una gran parte del vapor que sale del V-101 se recicla para aumentar la
heurísticas de diseño [8] y el principio jerárquico del modelo cebolla [9], podemos
Fig. 6. Diagrama de flujo del proceso preliminar para la producción de DME sin integración de calor.
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Fig. 7. Estructura de diagrama de flujo utilizada por Aspen Plus en la simulación de la síntesis directa de DME.
conversión total de DME y el resto purgado. El DME-metanol-agua que contiene algo podemos calentar el agua de alimentación de la caldera a alta presión
de gas residual CO/CO2, Corriente 6, se envía vapor a 42 bar y 254 C con una cantidad de 754 kmol/h. los
a la torre de destilación T-101 con un condensador parcial para eliminar el resultado de la simulación, Stream 14, muestra que DME asciende a
gas residual Stream 10, desde la parte inferior de T-101, se envía a la torre 5680 kg/h, lo que da un factor de corriente (SF) de 90(=45,000,000/
T-102 para separar el DME como producto superior (con 99,9 mol% de pureza) 5680/8760). El ''UNIQ-RK'', es decir, UNIQUAC/Redlich–Kwong
de la solución de DME-metanol-agua. El metanol-agua ecuación de estado con la ley de Henry, propiedad termofísica
solución, Stream 15, se envía a T-103 para separar el agua de la paquete en Aspen Plus se utiliza para el diseño de todos los sistemas. también
metanol En esta torre, una corriente rica en metanol se comprime a la función Aspen ''Design Specs/Vary'' se usa para conducir por encima
50 bar antes de enviarse a mezclar con el Flujo 2. La Fig. 5 representa un composición al valor deseado (pureza de DME = 99,9% en moles) manipulando el
diseño de caso base para este estudio. Tenga en cuenta que un caso base es un caso razonable caudal de destilado molar. Una parte del resumen de la transmisión
primera estimación de un diseño de proceso que aún no ha sido optimizado. se presenta en la Tabla 5.
En correspondencia con la Fig. 6, un diagrama de flujo de proceso es como se muestra en La tecnología pinch consta de los siguientes pasos [10]:
Fig. 7. Vale la pena señalar que dado que el proceso DME de un paso es
extracción de datos;
altamente exotérmica, tenemos que recuperar este calor manteniendo
temperatura del reactor a 260 C. Utilizando ''Heat Stream'' en Aspen Plus, análisis de pellizco;
Tabla 5
Una parte del resumen de flujo para el proceso DME directo de un solo paso.
1 3 4 5 14 17 BFW HPS
Fracción molar
CO2 0.1 0.188 0.439 0.439 0 0 0 0
H2 0.5 0.477 0.274 0.274 0 0 0 0
CO 0.4 0,311 0,059 0,059 0 0
EMD 00 0,011 0,178 0,178 0 0 0
metanol 0 0,012 0,02 0,02 0,999 00 0 0
Agua 0,001 0,03 0,03 0,001 0 0.001 0.999 1 1
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250
Compensación en caliente (Tgt)
150
100
50
-50
0 10000 20000 30000 40000
Entalpía [kW]
Fig. 8. Curva compuesta de corrientes frías/calientes del proceso DME de un paso para DTmin = 10 C.
Tabla 6
Comparaciones de varias temperaturas mínimas de aproximación en la síntesis de redes de intercambiadores de calor.
Temperaturas mínimas de aproximación Utilidades calientes QH Control de calidad de servicios públicos fríos Nº de calor Pellizco de corriente caliente Pellizco de corriente fría
DTmín (C) (kW) (Kw) Intercambiadores (N) temperatura (ºC) temperatura (ºC)
síntesis de redes de intercambiadores de calor; y La curva de DTmin = 10 C se muestra en la Fig. 8. La Tabla 6 muestra varias temperaturas
configuración de la red. mínimas de aproximación frente a los requisitos de los servicios públicos.
Claramente, cuanto menor es el DTmin, mayor es la recuperación de calor y
El primer paso, la extracción de datos, implica la traducción del diagrama de flujo por lo tanto, los requisitos de menor utilidad. Como se ve en la Tabla 6, el trabajo neto
información en la información térmica y de costos relevante requerida ahorra utilidades en comparación con el caso base preliminar
para la aplicación del análisis pinch. Este paso generalmente requiere un diseño. Hemos construido la red de intercambiadores de calor para varios DTmin por
simulación de procesos. El segundo paso, el análisis pinch, es explorar SuperTarget manualmente usando las heurísticas de diseño.
varias opciones para la mejora de procesos de forma rápida y sencilla utilizando Tenga en cuenta que para fines ilustrativos, solo la coincidencia de flujo de calor de
focalización, sin entrar en los detalles de un diagrama de flujo específico DTmin = 10 C se muestra en la Fig. 9. Una configuración de red final para
cambios. Esto permite una selección rápida de varias opciones para el proceso. DTmin = 10 C se muestra en la Fig. 10. Una comparación de la red
mejoras tales como recuperación de energía, modificaciones de procesos, integración de muestra que en comparación con el diseño del caso base (Fig. 6), el número
sistemas de servicios públicos, etc. Tenga en cuenta que dada una temperatura de de intercambiadores de calor y los requisitos de utilidad ha cambiado. Como
aproximación mínima (DTmin) de un intercambiador de calor, la cantidad exacta visto desde la Fig. 10, la red por lo tanto representa un ahorro en utilidades a costa de
para el consumo mínimo de servicios públicos se puede predecir en este paso. los más intercambiadores de calor.
opciones clave de mejora identificadas en la etapa de análisis pinch
deben implementarse en el diseño. En este paso el foco está en el 7. Resultados y discusión
aspecto de diseño de la tecnología pinch. Esto traduce las ideas en
la síntesis específica de la red de intercambiadores de calor. El tercer paso,
Hemos demostrado que el enfoque termodinámico puede
La síntesis de redes de intercambiadores de calor se basa en los principios del análisis
ser útil para analizar, sintetizar y diseñar un nuevo producto químico
pinch y se denomina método de diseño pinch. hay básicamente
proceso. Sin embargo, existe una limitación de la termodinámica. Aunque
tres reglas detrás del método de diseño pinch: (1) El calor no debe ser
la termodinámica puede predecir los rendimientos de la reacción en el equilibrio,
transferido a través del pellizco, (2) no debe haber enfriamiento externo
las velocidades de reacción aún no se han investigado. Con este fin, los estudios de
por encima del pellizco, y (3) no debe haber calentamiento externo debajo
catalizadores son importantes porque el catalizador es bastante específico. Puede acelerar
el pellizco El método conduce sistemáticamente al ingeniero a buenas
solo una reacción, no otra; por lo tanto, con el derecho
diseños de red que logran los objetivos de energía dentro de la práctica
catalizador podemos obtener la reacción deseada para ir. También de pellizco
límites. El procedimiento de diseño de red utiliza una representación especial
tecnología, está claro que un área de transferencia infinitamente grande maximizará la
para redes de intercambiadores de calor llamado diagrama de rejilla. Nota debe
recuperación de energía en las corrientes pero a un costo exorbitante.
hacerse que el menor número de intercambiadores sea a menudo igual a
En este punto, el análisis de rentabilidad que tiene en cuenta la
el número de flujos de procesos y utilidades menos uno. la red
el valor del dinero en el tiempo puede incorporarse a los proyectos. Para seleccionar aún
Los procedimientos de diseño son capaces de hacer tanto el diseño de base como
más la mejor alternativa, podemos explorar el capital/energía
diseño de reacondicionamiento. La respuesta al paso tres conduce al paso cuatro, el último
compensación y estimación del costo operativo anual equivalente (EAOC)
configuración de la red. Para fines ilustrativos, solo el compuesto
[4] de cada red de intercambiadores de calor.
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Fig. 10. Diagrama de flujo del proceso final para la producción de DME con integración de calor para DTmin = 10 C.
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8. Conclusión Referencias
[1] Vakili R, Pourazadi E, Setoodeh P, Eslamloueyan R, Rahimpour MR. Síntesis directa de dimetil
El enfoque termodinámico proporciona una idea del rendimiento de un
éter (DME) a través de un reactor intercambiador de calor acoplado térmicamente. Appl Energy
reactor. Esta información debería ayudar en el diseño detallado de la cinética 2011;88:1211–23.
del reactor. En resumen, este artículo describe un análisis, síntesis y diseño de [2] Arab Aboosadi Z, Jahanmiri AH, Rahimpour MR. Optimización del reactor trirreformador para
producir gas de síntesis para la producción de metanol utilizando el método de evolución
una producción de DME de un solo paso a través de un enfoque termodinámico.
diferencial (DE). Appl Energy 2011;88:2691–701.
Administrar el uso de energía puede reducir drásticamente los costos de [3] Pellegrini LA, Soave G, Gamba S, Lange S. Análisis económico de una planta de producción
energía. La integración del calor ha sido un tema muy popular en las industrias combinada de energía y metanol. Appl Energy 2011;88:4891–7.
[4] Turton R, Bailie RC, Whiting WB, Shaeiwitz JA. Análisis, síntesis y diseño de procesos químicos.
de procesos químicos durante las últimas décadas, especialmente en lo que
3ra ed. Nueva Jersey: Prentice Hall; 2009.
respecta a la reducción de la cantidad de uso de energía. [5] Guía del usuario de Aspen Plus: versión 7.2. Massachusetts: Aspen Tech.; 2010.
Por lo tanto, también hemos incorporado la tecnología pinch en el estudio en [6] Guía del usuario de SuperTarget: versión 6.1.05. Cheshire: KBC/Linnhoff; marzo de 2010.
[7] Ogawa T, Inoue N, Shikada T, Ohno Y. Síntesis directa de dimetiléter. J Nat Gas Chem
una secuencia consecutiva de cuatro pasos. Si bien es cierto que cada proceso
2003;12:219–27.
es diferente, también es cierto que la metodología de visualización, análisis y [8] Seider WD, Seader JD, Lewin DR, Widagdo S. Principios de diseño de productos y procesos.
síntesis son universales y transferibles a otros procesos químicos. 3ra ed. Nueva Jersey: John Wiley & Sons; 2010.
[9] Smith R. Diseño e integración de procesos químicos. 2ª ed. Sussex Occidental: Juan
Wiley e hijos; 2005.
[10] Chen HJ, Yang SH, Huang SH, Chyou YP. Diseño de un sistema SOFC alimentado con parafina
Expresiones de gratitud e integración. J Chin Inst Chem Eng 2007;3:185–90.