PRÁCTICAS DE ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO

I.-VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

Se aplican a la determinación de ácidos y de bases mediante disoluciones

valoradas de bases y de ácidos.
La detección del punto final de la valoración se realiza mediante
indicadores ácido- base.

Reactivos

Preparación de la disolución de NaOH~ 0,1 M.

Se pesan 4 g (balanza granataria) de NaOH se disuelven y enrasan con agua
hasta 1 litro.

Preparación de la disolución de HCl~ 0,1 M

Se miden 9 ml (probeta) de HCl comercial, d =1.18 y 35%, y se enrasan con
agua hasta un litro.

Preparación de la disolución de Na2CO3 0,0500 M.

Se pesan 2,6500 g (balanza analítica) de Na2CO3, se disuelven y enrasan con
agua hasta 500,0 ml.

Preparación de la disolución de fenolftaleína (indicador)

Se pesan 0,1 g de fenolftaleína, se disuelven y se enrasan hasta 100 ml con
etanol

Preparación de la disolución de naranja de metilo-verde de bromocresol

(indicador)
Se pesan 10 mg de naranja de metilo y 50 mg de verde de bromocresol y se
disuelven en 100 ml de agua.

Determinación de la molaridad de la disolución de HCl ~ 0,1 M

Se toman, con pipeta aforada, 20.0 ml de la disolución patrón de Na2CO3

0,0500 M y se depositan en el matraz erlenmeyer. Se añaden 2 o 3 gotas del
indicador naranja de metilo-verde de bromocresol y se valora con la disolución de
HCl hasta que se observa el cambio de color del indicador (color amarillo- rosa
débil). Se calienta a ebullición y si hay cambio de color (a color verde-azulado), se
enfría y se sigue valorando hasta obtener de nuevo el color amarillo-rosa débil
Se anota el volumen de HCl consumido. El proceso se repite al menos 2 veces.
 Fundamento

2HCl + Na2CO3 ↔ CO2 (g) + 2NaCl + H2O

Cerca del punto final (pHPE ~ 3.7; pHvir.= 4.2-4.3) la disolución del erlenmeyer
puede estar saturada de CO2(g) y originaría un punto final “prematuro” (color
amarillo- rosa débil). Para evitar este posible error por defecto se expulsa el CO2(g)
mediante calor y se sigue valorando si ha cambiado el color de la disolución.

Cálculos

mmoles de Na2CO3 = 1/2 (mmoles de HCl) ; 20.0· MNa2CO3 = 1/2 (VHCl·MHCl )

Determinación de la molaridad de la disolución de NaOH~ 0,1 M

Se toman 20.0 ml de solución de NaOH, se añaden 2 ó 3 gotas de fenolftaleína

y se valora con HCl hasta viraje del indicador (a incoloro)

Fundamento

HCl + NaOH ↔ NaCl + H2O

Cálculos
mmoles de NaOH = mmoles de HCl; 20.0· MNaOH = VHClMHCl

APLICACIÓN

Determinación del contenido de ácido acético en una disolución de vinagre

comercial.

Se toman 20.0 ml de una disolución de vinagre comercial diluida 10 veces y se

pasan al matraz erlenmeyer. Se añaden 2 gotas de fenolftaleína y se valora con
NaOH hasta la detección de color rosa.

Fundamento
CH3 - COOH + NaOH ↔ CH3 - COONa + H2O

Resultado
Gramos de ácido acético en 100 ml de vinagre comercial (% Acético o ºAcidez)
P.M. CH3 - COOH = 60.0

Cálculos

milimoles de CH3-COOH = milimoles de NaOH = VNaOH·MNaOH =X

% Acético o ºAcidez = X· 10-3· P.M.CH3-COOH ·(1000.0 /20.0)· (100/100.0)

 II.-VOLUMETRÍAS DE FORMACION DE COMPLEJOS

Complexometrías
Las volumetrías de formación de complejos con mayor aplicación se basan en
la formación de un complejo soluble y estable (quelato) al reaccionar un catión
metálico y un agente complejante (ligando polidentado: complexona)
La complexona más empleada, y que se aplica en estas prácticas, es el dihidrato
de la sal disódica del ácido Etilen Diamino TetraAcético, EDTA, representada por
EDTA - Na2 · 2·H2O o Na2H2Y·2H2O

El punto final de estas valoraciones se pone de manifiesto mediante el empleo

de indicadores metalocrómicos.

Reactivos

Preparación de la disolución de EDTA-Na2 ~ 0.01 M - Se pesan 3,9 g y se

disuelven y enrasan con agua a 1 litro.
2+
Preparación de la disolución de Ca 0,01000 M.- Se pesan 1,0050g de
CaCO3 y se disuelven en HCl. Finalmente se enrasa con agua a 1 L en matraz
aforado.
2+ -
CaCO3 + 2HCl ↔ Ca + 2Cl + CO2(g)  + H2O

Murexida (indicador). -Se pesan 500 mg y se homogenizan en mortero con

100 g de NaCl previamente secado.

Negro de Eriocromo T (indicador).- Se prepara igual que la murexida.

Disolución de NaOH l M.- Se pesan 40 g y se disuelven y enrasan con agua

hasta 1 litro.

Disolución tampón de NH4Cl - NH3 (pH=10).- Se pesan 67,5 g de NH4Cl, se

disuelven en 430 ml de agua y a continuación se añaden 570 ml de NH3 concentrado.
 Determinación de la molaridad del EDTA ~ 0.01 M
Se toman 20.0 ml de la disolución de Ca2+ 0,01000 M, se añaden 3 ó 4 ml de
NaOH 1M (pH=12) y un poco de murexida hasta color rosa. Se añade EDTA hasta
viraje a color violeta.

Fundamento
2+ 4- 2-
Ca + Y ↔ CaY

murex-Ca2++Y4- ↔ murex + CaY2-

(rosa) (violeta)

Cálculos
milimoles de Ca2+= milimoles de EDTA; 20.0·MCa2+ = VEDTA·MEDTA

APLICACIÓN

Determinación de la dureza total de un agua potable

Se toman 100.0 ml de agua potable (del grifo), se añaden 1 ml de tampón

NH4+/NH3 (pH = 10) y un poco de negro de Eriocromo T. Se valora con EDTA*
[DILUÍDA 5 VECES] hasta viraje a color azul. Agitar fuertemente cerca del punto
final de la valoración.

Fundamento

2+ 4- 2-
Ca +Y ↔ CaY

Mg2+ + Y4- ↔ MgY2-

n.e.T.- Mg2+ + Y4- ↔ n.e.T + MgY2-

(rojo) (azul)

Resultado

ppm (mg/L) de CaCO3 P.M. CaCO3 = 100.0

Cálculos
milimoles de EDTA = milimoles (Ca2++ Mg2+) = V*EDTA·M*EDTA = mmoles de CaCO3 = X

ppm CaCO3 = mg/L CaCO3 = X· P.M.CaCO3 1000

100.0
 III.-VOLUMETRÍAS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

Reacción de óxido-reducción (redox).- Proceso que incluye pérdida y ganancia

de electrones.
La sustancia que acepta electrones se denomina oxidante y se reduce.
La sustancia que cede electrones se denomina reductora y se oxida.
En reacciones redox se basan un gran número de métodos volumétricos:
permanganimetrías, dicromatometrías, yodimetrías y yodometrías, etc.

Permanganimetrías

Son valoraciones que utilizan una disolución de permanganato potásico como

reactivo valorante y se aplica a la determinación de reductores. En medio ácido
fuerte (H2SO4) oxida a reductores cuyo Eº <1.51 v y la semiecuación redox es:

MnO4- + 8H+ + 5e- ↔ Mn2+ + 4H2O

Reactivos

Preparación de la disolución de KMnO4 ~ 0,02 M

Se pesan 3,2 g de KMnO4 y se añaden a 1 litro de H20. Se deja estar 24 horas,
se filtra para eliminar el ↓MnO2 y se guarda en un recipiente topacio.

Preparación de la disolución de Na2C2O4 0,0500 M.

Se pesan 6,7000g de Na2C2O4 y se disuelven y enrasan con agua a 1 litro en
matraz aforado.

Determinación de la molaridad de la disolución de KMnO4

De la disolución de C2O42- se toman 20.0 ml con una pipeta aforada, se le

añaden 5 ml (PROBETA) de H2SO4 1:5 y se calienta hasta comienzo de ebullición.
A continuación* se valora con la disolución de KMnO4 hasta aparición de color
rosa persistente durante 30 segundos.

*Durante la valoración hay que mantener una temperatura próxima a la de

ebullición.

Fundamento
2MnO4- + 5 C2O42-+ 16H+ ↔ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H20

Cálculos
milimoles C2O42- = 5/2 milimoles de MnO4-
20.0·MC2O42- =5/2 (VMnO4 · MMnO4 )
 APLICACIÓN

Determinación de H2O2

El H2O2 comercial (33% p/v) se diluye 5 veces. Se toman 5.0 ml de la

disolución diluída, se colocan en un matraz aforado de 100.0 ml y se completa con
agua hasta el enrase. Se toma una alícuota de 10.0 ml, se le añaden 5 ml de H2SO4
1:5 y se valora con KMnO4 hasta aparición de color rosa persistente.

Fundamento

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ↔ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O

Resultado

Gramos/L de H2O2 y “volúmenes” de H2O2 P.M. H2O2 = 34.0

Cálculos

milimoles de H2O2= 5/2 milimoles de MnO4- = 5/2 (VMnO4 · MMnO4 ) =X

g / L H2O2= X· 10-3·PM.H2O2 · (100.0 /10.0)·(1000.0 /5.0)·(1000 /200.0) = Z

2H2O2 ↔ 2H2O + O2(g)↑ “volúmenes” = [(Z/P.M.H2O2)/2] ·22.4 LO2/ LH2O2