VALORACIONES POR FORMACION DE COMPLEJOS

Integrantes:

Suarez Paternina Brenda

Ospino Balcázar Laura

Pérez Pérez María

Yepez Guzmán Carolina

Informe de Laboratorio presentado a:

Jesús Reyes

En la asignatura de Laboratorio de Química Analítica

Facultad de Química y Farmacia

Programa de Farmacia

Universidad del Atlántico

Barranquilla

Mayo

2011
 INTRODUCCION

Los reactivos que forman complejos tienes gran utilidad en la quimica analítica.
Muchos complejos tiene además la propiedad de ser coloridos o de absorber la
radiación ultravioleta; la formación de este tipo de complejos suele ser la base de
muchas determinaciones espectrofotométricas. Algunos complejos tienen una
solubilidad escasa en agua, una propiedad que se aprovecha en ela análisis
gravimétrico o en las titulaciones donde se forman precipitados. Los complejos
tambien se utilizan para extraer cationes de un solvente a otro y para disolver
precipitados insolubles. Los compuestos orgánicos que poseen varios grupos
donadores de electrones son agentes complejantes muy eficaces debido a que
forman numerosos enlaces covalentes con iones metálicos. Los agentes
complejantes inorgánicos tambien se utilizan para controlar la solubilidad de
solutos y formar especies coloreadas y precipitados. Para estas titulación por
formación de complejos tambien se suele determinar la dureza del agua, la cual es
una prueba analítica que proporciona la calidad del agua potable para uso
domestico e industrial. Esto lo comprobaremos en el siguiente informe.
OBJETIVOS
 MARCO TEORICO

REACCIONES POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

COMPLEJOS: son compuestos formados por un átomo o ion central

(generalmente un metal), que posee orbitales libres para aceptar pares de
electrones, rodeado por un grupo de iones o moléculas neutras, capaces de
compartir uno o más pares de electrones, unidos al ion central por enlace
coordinado que s e denominan ligandos.

Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la titulación de

cationes. Los más empleados son compuestos orgánicos que tienen varios grupos
de donadores de electrones capaces de formar enlaces covalentes coordinados
con los iones metálicos.

FACTORES QUE AFECTAN LA ESTABILIDAD DE UN COMPLEJO:

1. Efecto quelato: si en un complejo se sustituyen ligandos monodentados

por polidentados, aumenta la estabilidad. además el tamaño del anillo
formado influye, siendo más estables los de 5 y 6 miembros.
2. Acidez: la mayoría de los ligandos son bases de Brönsted relativamente
fuertes (capaces de aceptar protones), para ello en medio suficientemente
acido el ligando se protona, favoreciéndose la disociación del complejo.
3. Exceso de ligando: la estabilidad aumenta al aumentar la cantidad de
agente formador del complejo.

EDTA

El ácido etilendiaminotetracético (EDTA) es un titulante hexadentado

complejométrico muy utilizado.

Ventajas de usar
EDTA
1. Reaccionan con los cationes 1:1 independientemente de la carga del metal.

2. Forma quelatos muy estables con la mayoría de los metales.

INDICADORES PARA LAS TITULACIONES CON EDTA

1. NEGRO ERIOCROMO T. es un indicador de complexométrica que se utiliza

en valoraciones complexométrica , en la determinación de la dureza del
agua . Se trata de un colorante azoico , que da un color intenso y la
solubilidad en agua viene dada por la presencia de grupos sulfónicos .

2. MUREXIDA: es un indicador para el análisis de metales en compleximetria .

La temperatura ambiente se presenta como un sólido inodoro marrón
oscuro, ligeramente soluble en agua, y puesto que este indicador en la
solución es inestable, se utiliza en combinación con el sólido en polvo de
cloruro de sodio . El giro está marcado por el cambio del color rojo, por el
formulario adjunto para el metal en el título, hasta el violeta. Su coloración
de la solución también varía con el pH de la amarilla en una solución de
ácido fuerte a través de color rojo-púrpura en soluciones de ácido débil a
azul-violeta en soluciones alcalinas.
 3. CALMAGITA: es un indicador de complexométrica utilizado en química
analítica para identificar la presencia de iones metálicos en solución. Al
igual que con otros iones metálicos indicadores calmagita cambiará de color
cuando se une a un ion. Calmagita será de color rojo vino cuando está
enlazado a un ion metálico y puede ser azul, rojo o naranja cuando no está
enlazado a un ion metálico. Calmagita se utiliza a menudo en combinación
con EDTA , un agente de unión de metales más fuertes.

DUREZA DEL AGUA:

Se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales que

hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y
calcio. Son éstas las causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es
directamente proporcional a la concentración de sales alcalinas.

Se calcula, genéricamente, a partir de la suma de las concentraciones de calcio y

magnesio existentes (miligramos) por cada litro de agua; que puede ser expresado
en concentraciones de CaCO3.

La dureza se expresa según la concentración de calcio que es equivalente a la

concentración total de todos los cationes multivalentes en una muestra. Esta se
produce sobre todo para las sales de calcio y magnesio, y en menor proporción
por el hierro, aluminio y otros metales.

- Clases de dureza

 Dureza temporal: es aquella que se debe a los bicarbonatos y carbonatos

de calcio y magnesio, esta puede eliminarse por ebullición, ya que el
carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente, asi que al hervir,
este precipitará en forma de bicarbonato de calcio, dejando menos dura el
agua.
 Dureza permanente o residual: es causada por la presencia de sulfato de
calcio y magnesio o cloruros en el agua, que son mas solubles mientras
 sube la temperatura, por lo cual no puede ser eliminado al hervir el agua.
Pero puede ser eliminado usando el método SODA (carbonato de sodio).
 Dureza total: es el contenido de iones de Ca 2+ y Mg2+ en una muestra se
conoce como dureza total.

Determinación de magnesio y calcio

La solución que se va a titular se amortigua con una mezcla de amoniaco y cloruro

de amonio para tenerla en pH=10. Como indicador se emplea eriocromo T o
calmagita. El indicador libre es azul, pero el complejo de Mg que se forma es de
color rojo.

Cuando todos los iones libres de magnesio se han titulado, se producirá el punto
final al añadir 1 o 2 gotas mas de EDTA, en donde el color rojo de la solución
cambia a azul.

El eriocromo T no es un indicador satisfactorio para titular Calcio (II) con EDTA,

cuando el Mg2+ está ausente. Ya que el complejo calcio- eriocromo negro T es
demasiado débil: el punto final es gradual y se produce demasiado pronto.

Cuando el Ca2+ y Mg2+ están presentes en la misma muestra, los iones de Calcio
y Magnesio se titulan juntos. La reacción en el punto final se efectúa entre el
EDTA y el complejo Mg2+ - eriocromo T, el punto final es muy marcado.

Si solo se va a determinar Calcio empleando eriocromo T, es necesario añadir una

pequeña cantidad de magnesio, y así se forma un sistema indicador Mg2+-
eriocromo T, que producirá un buen punto final.
 PROCEDIMIENTO

- Estandarización de la disolución patrón de 𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 0.025 M

Se midió una alícuota de 25,00 mL de la solución estándar del estándar primario

NaCl y se transfirió a un matraz erlenmeyer, diluyéndose con agua destilada hasta
aproximadamente 50, 00 mL. Se agrego 5 gotas del indicador mixto de
difenilcarbazona y azul de bromofenol y se ajusto la acidez de la solución
adicionando gota agota el HNO3 0.200 M, hasta que el color cambio a amarillo,
luego se le agrego aproximadamente un mL de HNO3 0.200 M en exceso.

Se valoro con la solución patrón de 𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 0.0125 M hasta la aparición de color

violeta-azulado.

- Determinación de cloruros presentes en una muestra de agua

Se midió volumétricamente 100 mL de la muestra de agua y se transfirió a un

erlenmeyer de 250 mL. Se agrego 5 gotas del indicador mixto de difenilcarbazona
y azul de bromofenol y se ajusto la acidez de la solución adicionando gota agota el
HNO3 0.200 M, hasta que el color cambio a amarillo, luego se le agrego
aproximadamente un mL de HNO3 0.200 M en exceso.

Se valoro con la solución patrón de 𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 0.0125 M hasta la aparición de color

violeta-azulado.

- Estandarización de la solución patrón de EDTA 0.100 M con la disolución

del patrón primario de CaCl2 0.0100 M

Se midió una alícuota de 25,00 mL de la solución patrón primario de CaCl 2 0.0100

M y se transfirió a un matraz erlenmeyer, diluyéndose con agua destilada hasta
aproximadamente 50, 00 mL. Se agrego 2,00 mL de la solución amortiguadora de
pH=10,00 y unas 5 o 6 gotas del indicador Negro de eriocromo T(NET) o del
indicador Camalgita.

Se valoro con la disolución patrón de EDTA-disódico 0.100 M hasta que el color

cambio de rojo vino a azul puro.

- Determinación de la dureza total del agua: Ca2+ y Mg 2+ en una sola

disolución

Se midió 100 mL de agua del grifo con una pipeta volumétrica y se transfirió a un
erlenmeyer de 250 mL. Se agrego 2,00 mL de la solución amortiguadora de
pH=10,00 y unas 5 o 6 gotas del indicador Negro de eriocromo T (NET) o del
indicador Camalgita.
Se valoro con la disolución patrón de EDTA-disódico 0.100 M hasta que el color
cambio de rojo vino a azul puro.

- Determinación de la dureza cálcica del agua: Ca2+ solo.

Se midió 100 mL de agua del grifo con una pipeta volumétrica y se transfirió a un
erlenmeyer de 250 mL. Se agrego 6 gotas de solución de NaOH 6.00 M y 5.00 mL
de la solución inhibidora de dietilditiocarbamato sódico, (DECTS) y una pizca del
indicador murexida.

Se valoro con la disolución patrón de EDTA-disódico 0.100 M hasta que el color

cambio de rosado manzana a un lila violáceo.

- Determinación de la dureza cálcica del agua: Mg2+ solo.

Se hallo gracias a la resta entre los volúmenes obtenidos anteriormente, es decir,

la dureza total menos la dureza cálcica.

- Determinación de calcio en una solución de Hartman

Se midió una alícuota de 50,00 mL de la solución de Hartman y se transfirió a un

matraz erlenmeyer. Se agrego 3,00 mL de NaOH 6.00M y una pizca del indicador
Azul de Hidroxinaftol.

Se valoro con la disolución patrón de EDTA-disódico 0.100 M hasta viraje de color

azul.

- Determinación de magnesio en leche de magnesia

Se peso en un pesa sustancia 0.3000 g de la muestra y se disolvió en HCl 1.00M y

se diluyo e 50.00 mL de agua destilada y se transfirió a un matraz erlenmeyer de
250 mL. Se agrego 3 gotas del indicador Azul de Bromotimol y se neutralizo con
NH3 concentrado hasta coloración. Se adiciono 5 mL de la solución amortiguadora
de pH= 10 y 6 gotas indicador Negro de eriocromo T (NET) o del indicador
Camalgita.

Se valoro con la disolución patrón de EDTA-disódico 0.100 M hasta viraje de rojo

violeta a azul puro.
 CALCULOS

ESTANDARIZACION DE LA DISOLUCION PATRON DE Hg(NO3) 0,0125

- Volumen del estándar primario: 57.7 mL

- Volumen de la solución patrón: 25 mL

0,0250𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑔(NO3 ) 1

25 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 𝑥 𝑥 = 0,0054 𝑀
𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐶𝑙 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 57.7𝑚𝐿
ESTANDARIZACION DEL EDTA CON SOLUCION PATRON DE CaCl2
[0.0100M].

- Volumen del estándar primario: 9.2 mL

- Volumen de la solución patrón: 25 mL

0,0100mmoles CaCl2 1 mmol EDTA 1

25 mL CaCl2 x x × = 0,0271M
mL 1 mmol CaCl2 9.2 mL
C1V1=C2V2

25 𝑚𝐿 ×0.0100𝑀
C2= = 0.0271 M EDTA
9.2 𝑚𝐿

QUELATOMETRIA

DETERMINACION DE LA DUREZA TOTAL EN AGUA Ca2+ Y Mg2+ EN UNA

SOLA VALORACION

0.0289
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0,0271 + 0.0090 + 0.0094 = = 0.0093𝑀
3

0,0093 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3

5.7 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 × × ×
𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3
1
× = 𝟓𝟑. 𝟎𝟏 𝒑. 𝒑. 𝒎. 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑
0,1 𝐿

DETERMINACION DE LA DUREZA CALCICA: VALORACION DE Ca2+ SOLO

 0,0093 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
4 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 × × ×
𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3
1
× = 37.2 𝑝. 𝑝. 𝑚. 𝐶𝑎𝐶𝑂3
0,1 𝐿

0,0093 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎2+ 40𝑚𝑔 𝐶𝑎2+

4𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 × × ×
𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3
1
× = 14.88 𝑝. 𝑝. 𝑚. 𝐶𝑎2+
0,1 𝐿

DETERMINACION DE LA DUERZA MAGNESICA DEL AGUA. Mg2+ SOLO

Volumen dureza total – volumen dureza cálcica = volumen dureza magnésica

5.1mL – 2.1 mL = 3 mL

0,0093 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔𝐶𝑂3 84,3 𝑚𝑔 𝑀𝑔𝐶𝑂3

1,7 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 × × ×
𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔𝐶𝑂3
1
× = 𝟏𝟑, 𝟑𝟐 𝒑. 𝒑. 𝒎. 𝑴𝒈𝑪𝑶𝟑
0,1 𝐿

0,0093 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔2+ 24,3 𝑚𝑔 𝑀𝑔2+

1,7 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 × × ×
𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔2+
1
× = 𝟑, 84 𝑝. 𝑝. 𝑚. 𝑀𝑔2+
0,1 𝐿

DETERMINACION DE CALCIO EN UNA SOLUCION DE HARTMAN

0,0093 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎2+ 40𝑚𝑔 𝐶𝑎2+
6 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 × × 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 × 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂 =
𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴−𝑁𝑎 2 −𝑁𝑎 2 3
𝟐+
𝟐, 𝟐𝟑𝟐 𝒑. 𝒑. 𝒎. 𝑪𝒂

2.232 𝑚𝑔 𝐶𝑎2+
[𝐶𝑎2+ ] = = 0.04464 𝑚𝑔/𝑚𝑙 𝐶𝑎2+
50 𝑚𝐿

DETERMINACION DE MAGNESIO EN LECHE DE MAGNESIA

Peso de la muestra = 0.2958 g

V desalojado sln patrón (EDTA) = 39 mL.
EDTA (Na2) = 0.0093 M
 0.0093mmol EDTA (Na2 ) 1 mmol mg 40 g Mg 1
39 mL EDTA (Na2 )X mL EDTA (Na2 )
X 1 mmol EDTA (Na ) x 1000mmol Mg x 0.2958g
X 100% =
2
4.9004 % p/p Mg

0.0093𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 (𝑁𝑎2 ) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑔 74 𝑔 𝑀𝑔 (𝑂𝐻)2 1

𝟑9 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 (𝑁𝑎2 )X 𝑋 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 (𝑁𝑎 ) 𝑥 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 (𝑂𝐻) 𝑥 𝑋100% =
mL 𝐸𝐷𝑇𝐴 (𝑁𝑎2 ) 2 2 0.2958𝑔
9.0736 %𝑃/𝑃𝑀𝑔(𝑂𝐻)2

 MERCURIMETRIA

DETERMINACION DE CLORUROS EN MUESTRA DE H2O (Agua Brisa)

𝑀𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 = 0,01083 𝑀
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎: 100 𝑚𝐿
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑙𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑟𝑜𝑛: 2 𝑚𝐿

0,01083 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 35,5 𝑚𝑔 𝐶𝑙 − 1

4 𝑚𝐿 𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 × × × −
×
𝑚𝐿 𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑔(𝑁𝑂3 )2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 0,1 𝐿
𝑚𝑔
= 30.7572
𝐿
 PREGUNTAS ADICIONALES

2. ¿Por qué los ligandos multidentados son preferibles a los

monodentados en las valoraciones complexométricas?

Esto se debe a que los ligandos polidentados o quelantes forman complejos más
estables que los ligandos monodentados, porque la entropía de formación del
complejo favorece mas la unión de un ligando grande que la de muchos ligandos
pequeños.

3¿Por qué se agrega una pequeña cantidad de cloruro de magnesio a la

solución patrón de EDTA- disódico que se emplea para valorar el calcio
con el indicador negro de eriocromo T?

La reacción entre el Ca 2+ y el NET es muy lenta y el complejo que forma es muy

débil por lo que es necesario agregar una pequeña cantidad de cloruro de Mg para
que se pueda formar un complejo más estable.

4. ¿Qué es el efecto quelato y que explicación tiene?

El efecto quelato es la capacidad de los ligandos polidentados de formar

complejos metálicos más estables que los que pueden formar ligandos
monodentados similares a los primeros. El efecto quelato se puede entender en
términos termodinámicos. Los dos impulsos que tienden a producir una reacción
química son la disminución de la entalpia ( ∆𝐻 < 0 , liberación de calor) y el
aumento de entropía (∆𝑆 > 0, mayor desorden).

5. Decir la finalidad de un agente complejante auxiliar y dar un ejemplo

de su uso

6. Se valora ion calcio con edta a pH 11 usando calmagita ¿ cual es la

principal especia de calmagita a pH 11? ¿ que color se observa antes
del punto de equivalencia ? ¿ y después del punto de equivalencia ?

El color de la calmagita antes de la equivalencia correspondiente a un pH

11 es anaranjado y después de la equivalencia correspondiente al mismo
pH es rojo.
7. Que se entiende por dureza del agua, explicar la diferencia entre
dureza temporal y dureza permanente.

La dureza del agua se expresa según la concentración de carbonato de

calcio que es equivalente a la concentración total de todos los cationes
multivalente en una muestra.
La dureza temporal es la que se debe a los bicarbonatos y carbonatos de
calcio esta puede eliminarse por ebullición ya que el carbonato de calcio es
en menos soluble en agua caliente, la dureza permanente en cambio es
causada por el sulfato de calcio y magnesio o cloruros en agua que son
mas solubles lo que con su punto de ebullición no puede ser eliminado.