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3IQ11
Fecha de entrega:
02/06/2023
INTRODUCCIÓN:
Las reacciones a la temperatura de ebullición del disolvente son algo relativamente
habitual en los laboratorios químicos. En estos casos, se hace necesaria la
utilización de algún sistema o dispositivo que permita la condensación del disolvente
evaporado y su devolución al recipiente de reacción a fin de evitar su completa
eliminación, al tiempo que mantener el sistema abierto para evitar que la
sobrepresión generada por efecto del calentamiento dé lugar al estallido del matraz
de reacción. En ocasiones el conjunto puede ser dotado bien con un sistema
desecante a fin de evitar la entrada de humedad en la reacción, o bien con sistemas
que permitan la adición de reactivos durante el curso de la reacción, tales como
Embudos de Adición o jeringuillas.
El aire fue el primer fluido utilizado como refrigerante. Durante siglos se han utilizado
“alambiques” para la destilación de alcohol “casero” en los que un serpentín de
cobre refrigerado con aire hacía las veces de condensador. Con el tiempo, y debido
principalmente a su limitada capacidad para transferir calor, el aire fue rápidamente
reemplazado por el agua. Esta sustitución ha sido tan drástica que en muchos
laboratorios químicos actuales los condensadores de aire no sólo no se utilizan, sino
que ni tan siquiera existen como “dotación”. Como consecuencia, muchos
estudiantes están familiarizados con diversos tipos de condensadores de agua, pero
saben muy poco o desconocen totalmente los condensadores de aire.
Para el sistema de reflujo se emplea: un matraz de fondo redondo con boca de vidrio
que se sitúa sobre una fuente de calor. El matraz se fija a la rejilla o soporte de
hierro con una pinza y nuez. A continuación, se acopla el refrigerante de reflujo
mediante la unión de esmerilado y se fija a mitad de altura del refrigerante otra pinza
y nuez para conseguir una mejor sujeción. Cuando las condiciones de la reacción
lo requieran, se utilizará una torre de secado con un agente desecante que impide
que entre humedad en el interior de la reacción. La disolución con los reactivos se
coloca en el matraz y se le añade también un imán o trozo de plato poroso. Por
último, se conectan las tomas de agua del refrigerante al circuito de agua.
Cuando el disolvente empieza a evaporarse, estos ascienden al refrigerante, donde
se enfrían, condensan y vuelven a caer por gravedad al matraz, consiguiendo de
esta manera dos efectos: el volumen de la solución no varía; y la temperatura de
reacción se mantiene constante, correspondiente al punto de ebullición del
disolvente a la presión a la que se realiza el experimento.
La diferencia entre un sistema de reflujo y la destilación es que, el reflujo es una
técnica que implica la condensación de vapores que luego se devuelven a la
muestra. La destilación es la acción de purificar un líquido mediante un proceso de
calentamiento y enfriamiento. La principal diferencia entre el reflujo y la destilación
es que el método de reflujo se usa para completar una determinada reacción
química, mientras que la destilación se usa para separar los componentesde una
mezcla.
Actualmente la hidrolisis se considera como una reacción química que usa agua
para descomponer un compuesto. Así mismo la hidrolisis de una sal describe la
reacción del anión o catión de una sal o ambos con el agua. Por lo general, la
hidrolisis de una sal atecla el pH de una disolución.
Actualmente estás se encuentran formadas por un catión y un anión monoatómicos.
Son el producto tioico de una reacción química entre una base v un ácido. donde la
base proporciona el catión y el ácido el anión
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA:
Los alumnos del 3IQ11, tienen la necesidad de saber, Qué es un sistema de reflujo,
para que se utiliza, en qué condiciones, y el por qué, de la importancia de este tipo
de sistemas, con el fin de llevar a cabo una práctica dentro del laboratorio, para
comprobar y poder observar cómo es que funciona un reflujo a través de una
hidrolisis.
JUSTIFICACIÓN:
Este trabajo de investigación, desde una perspectiva practica ayuda a entender el
contexto de los conceptos principales que se aplican en un sistema de reflujo para
poder llevar a cabo una metodología más adecuada, de esta manera se prueba la
necesidad de saber todo lo que este escrito contiene; partiendo desde lo teórico a
lo experimental.
a)Acción disolvente.
El agua es el líquido que más sustancias disuelve (disolvente universal), esta
propiedad se debe a su capacidad para formar puentes de hidrógeno con otras
sustancias, ya que estas se disuelven cuando interaccionan con las moléculas
polares del agua.
El agua absorbe grandes cantidades de calor que utiliza en romper los puentes de
hidrógeno. Su temperatura desciende más lentamente que la de otros líquidos a
medida que va liberando energía al enfriarse. Esta propiedad permite al citoplasma
acuoso servir de protección para las moléculas orgánicas en los cambios bruscos
de temperatura.
e) Elevado calor de vaporización.
A 20ºC se precisan 540 calorías para evaporar un gramo de agua, lo que da idea
de la energía necesaria para romper los puentes de hidrógeno establecidos entre
las moléculas del agua líquida y, posteriormente, para dotar a estas moléculas de
la energía cinética suficiente para abandonar la fase líquida y pasar al estado de
vapor.
f) Elevada constante dieléctrica.
Las moléculas de agua, al ser polares, se disponen alrededor de los grupos polares
del soluto, llegando a desdoblar los compuestos iónicos en aniones y cationes, que
quedan así rodeados por moléculas de agua. Este fenómeno se llama solvatación
iónica.
MARCO TEORICO
• Fundamentos.
Se utiliza un sistema de reflujo para condensar cualesquiera vapores producidos en
la calefacción y volver estos condensados al recipiente de reacción, este método
garantiza que no se pierda el disolvente. Frecuentemente, las reacciones necesitan
una atmósfera de tipo seca. Cuando esto es necesario, se añade a la boca superior
del tubo refrigerante, un tubo acodado con cloruro cálcico, loque evitará, gracias a
su carácter higroscópico, la entrada del agua al reactor desde la atmósfera. En
casos como éste, es necesario asegurarse de que el tubo utilizado permita que el
aire pase para que así no tengan lugar las sobrepresiones. Son dos, los tipos de
refrigerantes más utilizados para los reflujos: los reflujos de bolas (los más
utilizados) y los reflujos de serpentín, que reciben también el nombre de
refrigerantes de Graham. Sin embargo, los disolventes que tienen un punto de
ebullición muy bajos (ejemplo: éter dietílico, pentano, diclorometano, etc.), es bueno
usar refrigerantes tipo serpentín pues dan un buen enfriamiento.
Los Éteres constituyen una clase de compuestos muy importantes debido a lo
extraordinariamente difundido que se encuentra en la naturaleza. Los ésteres de
peso molecular bajos son líquidos de olor agradables a frutas, mucho de los
fragantes olores de los distintos frutos y flores se deben a los ésteres que contienen.
La mayoría de los éteres son líquidos volátiles, ligeros e inflamables, solubles en
alcoholes y otros disolventes orgánicos.
Para montar una reacción a reflujo bajo atmósfera inerte se purga un Schlenk, se
introducen los reactivos y el núcleo magnético, se conecta un condensador
(refrigerante) y se purga éste por paso de nitrógeno y desplazamiento del aire.
Finalmente, el conjunto se conecta a un burbujeador con el fin de que si baja la
temperatura (y por lo tanto la presión del sistema) no entre aire en el montaje. Se
cierra la llave de entrada de nitrógeno del Schlenk y se calienta a la temperatura
correspondiente. Cuando la reacción se da por finalizada, se cierra la fuente de calor
y se abrirá con cuidado la llave del Schlenk alternativamente para equilibrar la
presión interna hasta que la solución llegue a temperatura ambiente. Se abre la llave
del Schlenk y se desmonta el burbujeador y el condensador.
• Punto de roció
El punto de rocío es la temperatura a la que se forma el rocío (condensación) y es
una medida de la humedad atmosférica. Esta es la temperatura a la que se debe
enfriar el aire a presión y contenido de agua constantes para alcanzar la saturación.
Los puntos de rocío se expresan en temperatura. Los puntos de rocío más altos se
correlacionan con un mayor contenido de humedad, también conocida como
humedad absoluta.
El punto de rocío representa la temperatura más baja a la que se puede enfriar el
aire con valores específicos de temperatura y humedad relativa (HR). En el punto
de rocío, el aire tiene una humedad relativa de 100% y un enfriamiento adicional
produce condensación en lugar de reducir la temperatura del aire.
Explicado de otra manera, la temperatura a la que debe enfriarse una masa de aire
para provocar la condensación del vapor del agua contenido en ella, formando así
la niebla y el rocío sobre las paredes y los objetos.
Donde:
• Punto de ebullición
El punto de ebullición de un compuesto químico es la temperatura que debe
alcanzar éste para pasar del estado líquido al estado gaseoso; para el proceso
inverso se denomina punto de condensación. La definición exacta del punto de
ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor iguala a la presión
atmosférica. Por ejemplo, a nivel del mar la presión atmosférica es de 1 atm. o 760
mmHg, el punto de ebullición del agua a esta presión será de 100°C porque a esa
temperatura la presión de vapor alcanza una presión de 1 atm.
La temperatura de una sustancia o cuerpo es una medida de la energía cinética de
las moléculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullición, sólo una pequeña
fracción de las moléculas en la superficie tiene energía suficiente para romper la
tensión superficial y escapar.
Al llegar al punto de ebullición la mayoría de las moléculas es capaz de escapar
desde todas partes del cuerpo, no solo la superficie. Sin embargo, para la creación
de burbujas en todo el volumen del líquido se necesitan imperfecciones o
movimiento, precisamente por el fenómeno de la tensión superficial.
La temperatura se mantiene constante durante todo el proceso de ebullición, y el
aporte de más energía sólo produce que aumente el número de moléculas que
escapan del líquido. Este hecho se aprovecha en la definición de la escala de
temperatura en grados centígrados.
Un líquido puede calentarse pasado su punto de ebullición. En ese caso se dice que
es un líquido sobrecalentado. En un líquido súper calentado, una pequeña
perturbación provocará una ebullición explosiva. Esto puede ocurrir, por ejemplo, al
calentar agua en un recipiente liso (por ejemplo, Pyrex) en un microondas. Al echar
azúcar en esta agua sobrecalentada, el contenido completo puede ebullir en la cara
del usuario, causando quemaduras.
El punto de ebullición depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo de
las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar si la
sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de enlaces
(dipolo permanente - dipolo permanente, dipolo inducido - dipolo inducido o puentes
de hidrógeno)
Recuerda que las partículas del agua están formadas por moléculas que contienen
dos átomos de hidrógeno por uno de oxígeno y su fórmula es H2O. El agua no tiene
color, ni sabor, ni olor. Si no cumpliese una de esas tres propiedades no estaría en
estado puro. Por lo tanto, el agua en estado puro es incolora, insípida e inodora.
En el agua pueden disolverse muchas sustancias y según sean podemos cambiar
el color, el sabor. El agua es esencial para la vida del planeta, por ello es el líquido
más abundante. Tres cuartas partes de la superficie del planeta es agua. También
nuestro cuerpo está compuesto de una gran parte de agua.
El término hidrostática se refiere al estudio de los fluidos en reposo. Un fluido es
una sustancia que puede escurrir fácilmente y que puede cambiar de forma debido
a la acción de pequeñas fuerzas. Por lo tanto, el término fluido incluye a los líquidos
y a los gases.
El estudio de los líquidos requiere el conocimiento de algunas de sus características:
a) Viscosidad.
La viscosidad es la medida de la resistencia interna de un fluido a desplazarse o
moverse.
En los líquidos la viscosidad se debe a la fuerza de cohesión entre sus moléculas.
La viscosidad mide cuánta fuerza se requiere para deslizar una capa del fluido sobre
otra, los fluidos tienden a seguir la ley de la gravedad, pero no todos se trasladan
con la misma facilidad.
Si no fuera por la viscosidad, un líquido podría desplazarse a través de un tubo
por su propia inercia sin que ninguna diferencia de presiones tuviera que empujarlo
entre los extremos del conducto.
b) Tensión superficial
La tensión superficial hace que la superficie libre de un líquido se comporte como
una fina membrana elástica.
Este fenómeno se presenta debido a la atracción entre las moléculas de un líquido.
Cuando se coloca un líquido en un recipiente, las moléculas del interior del líquido
se atraen entre sí en todas direcciones por fuerzas iguales que se contrarrestan
unas con otras; pero las moléculas de la superficie del líquido sólo son atraídas por
las moléculas que se encuentran por debajo de ellas y las laterales más cercanas,
dando lugar a una fuerza dirigida hacia el interior del líquido. Por esta razón, la
superficie de todos los líquidos posee una cierta rigidez llamada tensión superficial.
Puesto que todas las moléculas de la superficie de un líquido tienen una fuerza
resultante que las jala hacia adentro, por naturaleza se acomodan de manera que
tengan la mínima superficie expuesta. Se debe a este comportamiento el que las
gotas de un líquido sean esféricas, ya que una esfera es el cuerpo geométrico que
presenta la menor área superficial. Al cambiar la forma, la superficie se estira o bien,
se halla en un estado de tensión, presentando cierta rigidez, de ahí el nombrede
tensión superficial,
Por ejemplo, una gota de líquido sobre el cual no operan otras fuerzas adopta una
forma esférica. Esto se observa en el caso de las gotas de agua que se acumulan
en la carrocería de un automóvil recién encerado. Si observamos las gotas que caen
de una llave, las vemos ligeramente alargadas, esto se debe a que la fuerza de
gravedad las jala hacia abajo y las deforma. Sin este efecto, su forma sería esférica.
c) Cohesión
La cohesión es la fuerza de atracción que mantiene unidas a las moléculas de una
misma sustancia.
La atracción molecular entre moléculas semejantes de un líquido recibe el nombre
de fuerza cohesiva. Ésta fuerza da origen a la cohesión, o sea, a la tendencia de un
líquido a permanecer como un conjunto de partículas. La falta de fuerzas cohesivas
entre las moléculas de un gas le permite llenar todo el recipiente donde se encuentre
un gas encerrado.
Si observas por las mañanas las hojas de las plantas de un jardín, notarás que el
agua del rocío se distribuye en pequeñas gotas y no de manera uniforme sobre la
superficie de la hoja. Esto ocurre debido a que actúan fuerzas de atracción entre las
moléculas de agua que no permiten que ésta se desparrame totalmente. Por
ejemplo, las gotas que salen de una llave tienden a adoptar una forma esférica
propia, debido a las fuerzas de cohesión, pues cada molécula atrae en todas
direcciones por igual a las moléculas que la rodean.
Pero sobre las moléculas de los líquidos no actúan solamente las fuerzas de
cohesión; actúan, además, fuerzas de repulsión, que les impiden situarse
demasiado cerca unas de otras y, también la gravedad actúa sobre ellas, obligando
a las capas superiores del líquido a resbalar sobre las inferiores, hasta alcanzar el
mismo nivel en la superficie.
d) Adhesión o Adherencia.
Es la fuerza de atracción que se manifiesta entre las moléculas de dos sustancias
diferentes que se ponen en contacto; generalmente un líquido con un sólido
Generalmente las sustancias líquidas, se adhieren a los cuerpos sólidos. Cuando
se presenta el fenómeno de adherencia significa que la fuerza de adhesión entre
las moléculas de una misma sustancia es mayor que la fuerza de cohesión que
experimentan con otra sustancia distinta, con la cual tienen contacto. Tal es el caso
del agua que se adhiere al vidrio, la pintura al adherirse a un muro, el aceite al
adherirse al papel, o la tinta a un cuaderno.
Cohesión y adherencia. Al juntar un líquido con un sólido tendremos como resultado
que en la superficie de contacto existen dos fuerzas de tendencia opuesta.
Por un lado, la fuerza de cohesión que tenderá a mantener las moléculas del líquido
juntas, y por el otro, las fuerzas de adhesión que tenderán a unir las moléculas del
sólido con las del líquido, y por lo tanto a dividir al líquido.
Según sean los valores de estas fuerzas se obtienen diferentes resultados: si la
adherencia es mayor que la cohesión, el líquido se distribuye sobre la superficie del
sólido, y se dice que lo moja. Se trata de una propiedad importante de los
“adherentes”.
e) Capilaridad.
El fenómeno de capilaridad consiste en el ascenso o descenso de un líquido dentro
de un tubo de diámetro pequeño llamado capilar.
La tensión superficial, además de las fuerzas de cohesión y de adhesión origina el
fenómeno de capilaridad que consiste en el ascenso o descenso de un líquido
dentro de un tubo de diámetro pequeño llamado capilar. Si tomamos un tubo de
vidrio muy delgado, que mida menos de 1 mm de diámetro interior, es decir, un tubo
capilar y lo sumergimos en un recipiente con agua, observaremos que el líquido
asciende por el tubo alcanzando una altura mayor que la que existe en la superficie
libre del líquido, esto se debe a que el agua se adhiere (la fuerza de adhesión es
mayor que la de cohesión) al tubo por dentro y por fuera, pero la fuerza de adhesión
del líquido con las paredes internas hará subir el líquido formando una columna de
agua hasta que el peso de la columna equilibre la fuerza de adhesión.
La superficie del líquido contenido en el tubo no es plana, sino que forma un menisco
cóncavo (el menisco es la línea curva que se forma en la superficie del líquido), es
decir, la superficie del líquido presenta una curvatura. Mientras más estrecho sea el
recipiente, con más facilidad se puede observar este comportamiento.
En el caso del menisco cóncavo, la presión por el lado cóncavo es la presión
atmosférica y, por tanto, del otro lado la presión es menor y el líquido tiene que
elevarse un poco para que todos los puntos a un mismo nivel horizontal tengan igual
presión.
f) Densidad.
La densidad de una sustancia se define como la masa contenida en la unidad de
volumen.
Como sabes de cursos anteriores, la masa es una medida de la cantidad de materia
que contiene una sustancia.
La densidad, llamada también densidad de masa se expresa en kg/m3, y su valor
se determina dividiendo la masa de la sustancia entre el volumen que ocupa.
La densidad de los líquidos se determina en forma práctica, usando instrumentos
conocidos como “densímetros”, aprovechando el empuje que sufren los cuerpos
sumergidos en líquidos (ver principio de Arquímedes). Un densímetro se sumerge
en el líquido al cual se le va a determinar su densidad, y ésta se lee, según el nivel
que alcance el líquido en que flotan, con base en una escala previamente
determinada. Un densímetro se gradúa colocándolo en diferentes líquidos de
densidad conocida, como el agua, el alcohol o aceite.
g) Densidad Relativa
La densidad relativa de un cuerpo es el resultado de dividir la densidad de dicho
cuerpo entre la densidad del agua.
A veces se expresa la densidad de una sustancia diciendo cuántas veces es más
densa que otra sustancia de igual volumen. El agua por ser una de las sustancias
más abundantes se emplea como base de la comparación.
La densidad relativa de un sólido o un líquido se define como el resultado de dividir
la densidad de dicha sustancia entre la densidad de un volumen igual de agua,
es decir:
A la densidad del cuerpo, se le llama densidad relativa o también gravedad
específica. Es un número abstracto y no tiene unidades. La densidad relativa de un
líquido se mide con un frasco especial llamado picnómetro.
h) Peso Específico
El peso específico de una sustancia se define como el peso de la sustancia
por unidad de volumen.
El peso específico, llamado también densidad de peso o peso volumétrico de una
sustancia se determina dividiendo el peso de la sustancia entre el volumen que
ocupa, se expresa en newton/metro cúbico (N/m3). Su expresión matemática es:
en donde:
P = presión, en N/m2 (1 N/m2 = 1 Pascal ).
F = fuerza perpendicular a la superficie, en newtons.
A = área o superficie sobre la que actúa la fuerza, en m2.
i) Presión atmosférica
La tierra está rodeada por una capa de aire llamada atmósfera. El aire, que es una
mezcla de 20% de oxígeno, 79% de nitrógeno y 1% de gases raros, debido a su
peso ejerce una presión sobre todos los cuerpos que están en contacto con él,
llamada presión atmosférica. La presión atmosférica se mide con un barómetro (ver
tema 3.2 presión atmosférica).
La presión atmosférica varía con la altura con respecto al nivel del mar, por lo
cual, al nivel del mar se tiene el máximo valor de ella, llamada presión normal y que
equivale a:
1.013 x 105 N/m2 = 760 mm de Hg = 1 atmósfera (atm)
k) Presión Hidrostática
La presión hidrostática es aquella presión que ejerce un líquido debido a su peso,
sobre todo cuerpo que se encuentre sumergido dentro de él.
Todo líquido contenido en un recipiente origina una presión sobre el fondo y las
paredes del recipiente que lo contiene, sin tener en cuenta las presiones que se
ejercen sobre su superficie, como la atmosférica o la que se ejercería con un pistón
colocado sobre la superficie del líquido. Esta presión recibe el nombre de presión
hidrostática, la cual aumenta conforme mayor es la profundidad.
Todo cuerpo sumergido dentro de un líquido se encuentra sometido a dicha presión
hidrostática. La presión hidrostática en cualquier punto puede ser calculada
multiplicando el peso específico del líquido por la altura que hay desde la superficie
libre del líquido hasta el punto considerado. Su expresión matemática es:
Ph = (Pe) (h) = r · g · h
En donde:
Ph = la presión hidrostática, en N/m2 ;
Pe = el peso específico del líquido, en N/m3;
h = la distancia desde la superficie libre del líquido hasta el punto considerado (altura
de la columna de líquido), dada en metros.
r = densidad del líquido.
g = aceleración de la gravedad (9.81 m/s2).
• Ley de Torricelli
La presión atmosférica varía con la altitud, a mayor altitud menos aire encima y por
tanto menos presión, también influye la situación meteorológica de tal manera que
cuando está cubierto la presión baja y si está despejado sube, por eso la medida de
la presión atmosférica es muy útil en meteorología. Los instrumentos para medir la
presión atmosférica se llaman barómetros, hoy en día el barómetro de mercurio no
se utiliza, se utilizan los barómetros aneroides más prácticos, en éstos la presión
suele medirse en milibares (mbar), la equivalencia es de 1013 mbar = 1 atmósfera.
A partir del teorema de Torricelli se puede calcular el caudal de salida de un líquido
por un orificio. La velocidad de un líquido en una vasija abierta, por un orificio, es la
que tendría un cuerpo cualquiera, cayendo libremente en el vacío desde el nivel del
líquido hasta el centro de gravedad del orificio.
Donde:
Donde:
Unidades de calor
Como el calor es transferencia de energía, puede ser medido como ganancia o
pérdida de energía. Por eso, se lo puede medir con la misma unidad que a cualquier
otro tipo de energía: el joule (que, además del calor, sirve para medir trabajo y
energía).
Sensible. Es el calor que genera una modificación en la temperatura del cuerpo que
lo percibe pero que no interfiere en su estructura molecular ni produce cambios de
fase.
• (∆H) Entalpia
Entalpía es la cantidad de calor que un sistema termodinámico libera o absorbe
del entorno que lo rodea cuando está a una presión constante, entendiendo por
sistema termodinámico cualquier objeto.
H = E +PV
En donde:
• H es entalpía.
• E es la energía del sistema termodinámico.
• P es la presión del sistema termodinámico.
• V es el volumen.
En este fórmula, el producto de la presión multiplicada por el volumen (PV), es
igual al trabajo mecánico que se aplica al sistema.
∆H = ∆E + P∆V
Esto significa que la variación de la entalpía (∆H) es igual a la variación de la
energía (∆E) más el trabajo mecánico aplicado al sistema (P∆V).
Entalpía viene del griego enthálpō, que significa agregar o sumar calor. El término
fue acuñado por primera vez por el físico neerlandés Heike Kamerlingh Onnes,
ganador del premio Nobel de Física en 1913.
1. Ciclo Cascada
Este método de refrigeración implica la utilización de una curva de enfriamiento, la
misma representa la cantidad acumulada de calor removido contra la temperatura.
La forma de esta curva depende de la composición del gas y de la presión, y define
el trabajo que es necesario realizar para licuar el gas natural. La cercanía entre las
curvas de enfriamiento y calentamiento del refrigerante permite visualizar la
eficiencia del ciclo, cuanto más cerca, más eficiente será y viceversa.
El sistema en cascada puede ser adaptado a varios tipos de curvas de enfriamiento,
dependiendo de la composición de la corriente del gas de alimentación. La cantidad
de refrigeración suplida a varios niveles de temperatura debería ser escogida de tal
forma que las diferencias de temperatura en los evaporadores e intercambiadores
de calor se aproximen a un mínimo, con la finalidad de proveer poca irreversibilidad
termodinámica y un consumo de potencia pequeño.
Si los componentes del refrigerante son similares a los del gas natural, también las
características de ebullición y condensación serán parecidas. Así, para las plantas
de GNL, los refrigerantes son mezclas de nitrógeno, metano, etano (o etileno),
propano, butano, pentano y hexano. El refrigerante al pasar por el compresor debe
estar por encima de su punto de rocío, para evitar la entrada de líquido hacia el
compresor; es posible instalar un separador delante del compresor y bombear el
líquido separadamente, pero esto resulta en un mayor requerimiento decompresión.
Una composición típica del refrigerante comúnmente empleada en este tipo de ciclos
es la siguiente: nitrógeno, 0,12; metano, 0,40; etano, 0,23; propano, 0,13 y pentano,
0,12.
3. Ciclo expansor
Un expansor puede utilizarse en la licuefacción del gas natural para reducir la
irreversibilidad es que se presentan en el ciclo cascada clásico. En situaciones en
las cuales el gas natural se expande a través de una válvula, desde la fuente
suplidora hasta las líneas de distribución, se puede sacar provecho de este cambio
por medio de un expansor, ya que a través de la expansión de una corriente en una
turbina, se obtiene un efecto de enfriamiento para procesos de licuefacción,
mientras que la corriente de gas expandida puede ser transferida al sistema de
distribución de baja presión. Adicionalmente, el ciclo expansor se puede ajustar para
aplicaciones en las cuales se requiera un sistema compacto y liviano.
La corriente de alimentación entra, y si la presión de la línea no es suficientemente
alta, la corriente principal se comprime hasta una presión mayor junto con el gas
que retorna antes de entrar al proceso de licuefacción. La alimentación se enfría y
se condensa parcialmente en un intercambiador de calor de cuatro fluidos por el gas
que retorna; el líquido y el vapor son separados. La corriente de propano y etano
líquido se expande por medio de una válvula y pasa de nuevo por el intercambiador,
para enfriar el gas de entrada.
El vapor del separador se divide en dos corrientes. Una de ellas circula a través del
expansor para proporcionar un efecto adicional de enfriamiento, y la segunda se
enfría nuevamente en el intercambiador.
La corriente principal, después de ser licuada parcialmente se expande en otro
separador. El líquido pasa por una válvula hasta una baja presión y es subenfriado.
El comportamiento termodinámico de este ciclo podría mejorarse utilizando dos o
tres etapas en lugar de una sola. El sistema en estudio tiene una ventaja
termodinámica sobre el sistema cascada clásico, debido a que aproximadamente el
40% del enfriamiento en el expansor se produce por la expansión adiabática,
realizando trabajo externo, en tanto que la expansión irreversible isentálpica (efecto
Joule-Thomson), produce el resto del efecto.
• Leyes
Ley de Raoult
La ley de Rauolt es aquella que se utiliza para explicar el descenso o abatimiento
de la presión de vapor, presente sobre una solución, debido a la disolución de un
soluto no volátil, tal como una sal o un compuesto orgánico.
También se utiliza esta ley para analizar y describir la composición de solventes
volátiles en la fase gaseosa, ubicada en el espacio sobre una solución que presenta
una mezcla de ellos. La ley lleva su nombre en honor a su creador, François-Marie
Rauolt (1830-1901).
La ley de Rauolt aplica para soluciones ideales que cumplen con algunas
características, entre ellas la siguiente: las fuerzas intermoleculares entre moléculas
iguales (fuerzas cohesivas) deben ser iguales a las fuerzas intermoleculares entre
moléculas distintas o disímiles (fuerzas adhesivas).
Muchas de las soluciones no son ideales, lo cual explica las desviaciones de la ley
de Rauolt observadas en algunas mezclas de solventes volátiles. Por ejemplo, la
mezcla de cloroformo (CH3Cl) y acetona (CH3COCH3), presenta una desviación
negativa de la ley de Raoult.
La ley de Rauolt señala que la presión parcial de vapor ejercida por un componente
o solvente volátil de la mezcla gaseosa, encima de la solución, está relacionada con
la presión de vapor ejercida por el componente o solvente volátil puro, y sus
respectivas fracciones molares.
Mezcla de solventes volátiles
Si se tiene una mezcla de dos solventes volátiles (A y B) en la solución, se puede
calcular la presión de vapor que ellos originan en la fase gaseosa, encima de la
solución. Esta será una suma de las presiones parciales que ejercen los gases A y
B:
PA = XA · PAº
PB = XB · PBº
Por lo que sumando las presiones de A y B obtenemos la presión P total:
P = XA · PAº + XB · PBº
La ley de las presiones parciales (conocida también como ley de Dalton) fue
formulada en el año 1803 por el físico, químico y matemático británico John Dalton.
Establece que la presión de una mezcla de gases, que no reaccionan
químicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercería cada uno
de ellos si solo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la
temperatura. La ley de Dalton es muy útil cuando deseamos determinar la relación
que existe entre las relaciones parciales y la presión total de una mezcla de gases
La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa básicamente como que la
presión total de una mezcla y esta es igual a la suma de las presiones parciales de
los componentes de esta mezcla.
Concepto mediante Gases Ideales
Cuando Dalton formuló por primera vez su teoría atómica poco había elaborado la
teoría acerca de la vaporización del agua y del comportamiento de las mezclas
gaseosas. A partir de sus mediciones dedujo que dos gases son una mezcla y que
actuaban de una manera mutuamente independiente.
HIDRÓLISIS.
Hidrólisis de sal de ácido fuerte-base fuerte. Cuando se diluye una sal proveniente
de un ácido y una base fuerte en agua, no se produce casi hidrólisis, debido a lo
que no se altera el equilibrio de disociación del agua. El pH en este caso será neutro.
Hidrólisis de sal de ácido fuerte-base débil. El catión de la sal (proveniente del ácido
fuerte y la base débil) cede un protón al agua para formar un ion hidronio (H3O+),
debido a lo que el pH resultante será ácido.
Los péptidos y las proteínas contienen muchos aminoácidos que se unen mediante
enlaces peptídicos. Estas biomoléculas, a su vez, componen muchas muestras
diferentes, como productos bioterapéuticos, alimentos y piensos. Para analizar los
aminoácidos que contienen estas biomoléculas, es fundamental que los enlaces se
hidrolicen para formar aminoácidos liberados. Sin embargo, durante este proceso,
las diferentes propiedades químicas de los enlaces de aminoácidos conjugados
pueden afectar tanto a la eficacia de la ruptura de los enlaces de aminoácidos como
a la recuperación de los aminoácidos individuales. Por ejemplo, la recuperación de
los aminoácidos durante la hidrólisis puede verse afectada por reacciones químicas
específicas, las interferencias de la matriz de los reactivos y la estabilidad de los
propios aminoácidos.
Hidrólisis ácida.
La hidrólisis ácida es el método más común para hidrolizar una muestra de proteína
y el método se puede realizar en fase líquida o de vapor. Aunque se puede usar una
variedad de ácidos diferentes para esta reacción, el más común es el HCl 6 M.
Debido a que el HCl se evapora, también se puede utilizar para recuperar el
hidrolizado en cantidades más pequeñas de solución tampón, una característica que
es muy útil para pequeñas cantidades de muestra. Además, la versatilidad del HCl
permite su uso en hidrólisis en fase líquida o en fase de vapor.
Sin embargo, algunos de los aminoácidos azufrados (p. ej., cisteína, metionina) se
pueden conservar en la hidrólisis ácida por HCl si se realiza un tratamiento previo.
Para cuantificar con exactitud estos aminoácidos, la muestra puede oxidarse o
alquilarse antes de la hidrólisis ácida por HCl. Para la oxidación, por lo general con
ácido perfórmico, los aminoácidos que contienen azufre se oxidan antes de la
hidrólisis ácida con HCl. Esto da como resultado una cuantificación exacta de estos
aminoácidos en sus formas oxidadas. La alquilación permite alternativamente la
conservación de los aminoácidos que contienen azufre (cisteína) para una
cuantificación exacta en sus formas alquiladas. Dos de los reactivos de alquilación
más comunes producen cisteína en cualquiera de estas dos formas,
piridiletilcisteína o carboximetilcisteína. Una ventaja adicional de este proceso de
alquilación es que no afecta a otros aminoácidos.
Por último, dados los desafíos para cuantificar algunos aminoácidos por hidrólisis
de HCl, existen técnicas alternativas de hidrólisis ácida que se pueden aplicar para
aminoácidos específicos. Una técnica utiliza ácidos sulfónicos, como los ácidos
metanosulfónicos (MSA) para cuantificar el triptófano y la metionina (en forma de
sulfóxido). A la vez que se trata de un reactivo no volátil, conserva el triptófano y el
sulfóxido de metionina para la cuantificación.
Hidrólisis alcalina.
Si bien la hidrólisis ácida con HCl es, por mucho, la técnica más común para
hidrolizar proteínas y péptidos, a menudo se usa la hidrólisis alcalina o básica para
determinar triptófano. Debido a que el triptófano es estable en condiciones básicas,
esta técnica proporciona una cuantificación exacta de triptófano y se utiliza en gran
medida para una variedad de muestras, desde alimentos y piensos hasta péptidos
y proteínas. La hidrólisis alcalina suele utilizar NaOH o KOH como reactivo.
• MODOS DE HIDRÓLISIS
SOLUCIONES.
Desde el punto de vista del estado de agregación del sistema, una solución puede
ser:
Así tenemos soluciones binarias, ternarias, cuaternarias, etc. Sin lugar a duda, las
soluciones más útiles en un laboratorio de Química son las soluciones binarias y
líquidas. Tal es así que se le asigna un nombre a cada componente de una solución
de este tipo:
Cualquier líquido puede actuar como solvente, pero el más utilizado es el agua;
llamándose a éstas soluciones acuosas. También pueden prepararse soluciones
alcohólicas (como los licores o el vino), clorofórmicas (cloroformo como solvente),
bencénicas (benceno como solvente) y otras más.
Un dato importante para no olvidar es que las masas de st y sv son aditivas, dando
por resultado la masa de la sc:
δ = msn:Vsn
SOLUBILIDAD.
SOLUCIONES.
Toda solución química presenta, como mínimo, dos componentes: un soluto (el que
es disuelto en el otro) y un solvente o disolvente (que disuelve al soluto). En el caso
del azúcar disuelto en agua, el azúcar es el soluto y el agua es el disolvente.
Tipos de soluciones:
• Soluciones cualitativas.
Soluciones insaturadas. Son aquellas que contienen mucho soluto disuelto sin
llegar a saturarse la solución, es decir, es posible seguir añadiendo soluto y este ser
disuelto
Soluciones cuantitativas.
Como explique en el post anterior, las soluciones están formadas por dos
componentes, entonces la masa de la solución será el resultado de la suma de las
masas del soluto y solvente.
De igual manera sucede con los jugos comerciales, los cuales se encuentran a una
concentración de 60% v/v, donde el 60 % es de zumo del jugo y el restante (40%)
es de agua.
Por ejemplo, si nos dicen que la concentración de una solución es de 30 % m/v, nos
están indicando que en 100 ml de solución se encuentran contenidos 30 gramos de
soluto.
CONCENTRACIÓN.
Las medidas físicas de las concentraciones químicas y sus fórmulas son las
siguientes:
Peso sobre peso (%p/p), o también masa sobre masa (m/m) expresa el porcentaje
de peso o masa de soluto en relación con el peso o masa de solución:
Volumen por volumen (%v/v) indica la proporción del volumen del soluto en el
volumen total de la solución:
Peso sobre volumen (%p/v) representa el peso del soluto en relación al volumen de
la solución:
Partes por millón (ppm) calcula los miligramos de soluto en kilogramos de solución:
Molaridad (mol/L).
La molaridad es el número de moles de soluto en litros de disolución. Un mol es una
cantidad de átomos de carbono expresado en la constante de Avogadro. Para
determinar el número de moles o masa molar de un elemento basta consultar una
tabla periódica. El número que se encuentra debajo del símbolo químico del
elemento y también es conocida como masa atómica.
Para determinar el número de moles de un soluto se debe calcular la masa del soluto
a través de la siguiente fórmula:
Molalidad (m).
Para el cálculo de moles de un soluto se busca la masa atómica o masa molar que
se encuentra debajo de cada elemento químico de la tabla periódica.
Normalidad (N).
TEORÍA ÁCIDO-BASE.
Los ácidos y las bases son sustancias utilizadas desde la antigüedad. Se han
encontrados papiros de la cultura helenística donde se describe la utilización de
vinagres y zumos de frutas como disolventes de ciertos metales; los egipcios
usaban sales, como el carbonato sódico conocido como natrón, para desecar los
cuerpos en la momificación.
Ácidos y Bases.
La escala de pH.
Mide el grado de acidez de un objeto. Los objetos que no son muy ácidos se llaman
básicos. La escala tiene valores que van del cero (el valor más ácido) al 14 (el más
básico). Tal como puedes observar en la escala de pH que aparece arriba, el agua
pura tiene un valor de pH de 7. Ese valor se considera neutro – ni ácido ni básico.
La lluvia limpia normal tiene un valor de pH de entre 5.0 y 5.5, nivel levemente ácido.
También nos dice que para los ácidos existen (-H+) y para las bases (+H+) esto en
un proceso de neutralización en soluciones acuosas y henera H2O.
Teoría de Brönsted-Lowry.
• Los ácidos, al ceder el protón, originan una base conjugada, es decir, una
especie capaz de aceptar el protón y volver a generar el ácido inicial.
Teoría de Lewis.
• Una base es todo átomo, molécula o ion capaz de ceder un par de electrones
para formar una unión covalente.
ESTERIFICACIÓN.
La esterificación es el procedimiento mediante el cual podemos llegar a sintetizar
un éster. Los ésteres se producen de la reacción que tiene lugar entre los ácidos
carboxílicos y los alcoholes. Los ácidos carboxílicos sufren reacciones con los
alcoholes cuando se encuentran en presencia de catalizadores de la reacción, los
cuales por lo general son un ácido fuerte, con la finalidad de formar un éster a través
de la eliminación de una molécula de H2O.
Los ésteres son sustancias que cuentan con una enorme importancia industrial, y
es por ello que se sintetizan enormes cantidades cada año; debido a esta
importancia, se han llevado a cabo numerosos y diferentes procesos para la
obtención final de ésteres. La forma quizás más común, es la utilización de calor
para calentar una mezcla de dos sustancias, un alcohol y un ácido, conocida como
esterificación de Fischer- Speier.
Así, por ejemplo, en el caso del ácido acético, el cual reacciona con el etanol si se
encuentra en presencia de un ácido (sulfúrico), forma la sustancia acetato de etilo.
Dicha reacción tiene lugar si utilizamos un exceso de sustancia alcohol para poder
mover el equilibrio hasta la formación de un éster:
Las grasas de origen animal, así como también los aceites vegetales, se encuentran
constituidas por triglicéridos, que son ésteres que provienen de la esterificación de
los ácidos alifáticos con cadena larga (entre 10 a 18 átomos de carbono), con
propanotriol (que puede ser glicerina o glicerol). La hidrólisis de los triglicéridos
cuando se encuentran en medio básico (hidróxido sódico) nos da lugar a la
formación del jabón y las glicerinas; es por ello que a estos tipos de reacciones
también se las conoce con el nombre de reacciones de saponificación. Por ejemplo,
podemos hablar de la hidrólisis del triestearato de glicerina, la cual produce la
correspondiente sal del ácido esteárico.
PET.
Propiedades y características.
Algunas características:
• Actúa como escudo para los gases, como el CO2, humedad y el O2.
• Liviano, permite que una botella pese 1/20 del peso de su contenido.
• Impermeable.
• Totalmente reciclable.
• Superficie barnizable.
• Estabilidad a la intemperie.
• No es biodegradable.
Degradación
El PET sí puede ser degradado mediante un proceso químico por el cual se modifica
su estructura molecular para reutilizar el material para un nuevo producto u
obtención de combustibles.
Hidrólisis alcalina: son triturados los desechos de PET con una solución de NaOH,
la mezcla de la reacción se somete a calor hasta que alcance el punto de ebullición,
al finalizar se enfría y los residuos son filtrados. El filtro alcalino obtenido es
neutralizado con un diluido de ácido hidro-clorhídrico , el producto final se filtra
mediante succión y es deshidratado a una temperatura de 40 °C por un tiempo de
24 horas en presencia de P2Cl5.
• Desesterificación
La desesterificación es un proceso químico en el cual se rompen los enlaces éster
presentes en una molécula, generando como resultado productos diferentes.
Los ésteres son compuestos orgánicos que se forman a partir de la reacción entre
un ácido carboxílico y un alcohol. Poseen un grupo funcional éster (-COO-), que es
un enlace entre el oxígeno y un carbono. La desesterificación implica la ruptura de
este enlace, liberando el alcohol y el ácido carboxílico original.
Procedimiento:
Se efectúa acoplando a la boca (o a una de las bocas) del matraz que contiene la
reacción un refrigerante de reflujo. A medida que se procede a la calefacción del
matraz, la temperatura aumenta evaporando parte del disolvente. Los vapores de
este ascienden por el cuello del matraz hasta el refrigerante, donde se condensa
(por acción del agua fría que circula por la camisa exterior) volviendo de nuevo al
matraz. Esto establece un reflujo continuo de disolvente que mantiene el volumen
de la reacción constante.
Consideraciones:
Características y propiedades:
Pre-polimerización
Las propiedades del PET van a depender de la aplicación final a la que se destine,
es por eso por lo que la producción industrial del PET puede realizarse en dos o tres
etapas que son: pre-polimerización, policondensación en estado fundido y
polimerización en estado sólido.
Pre-polimerización
La policondensación
Polimerización
Existen varios métodos para llevar a cabo la polimerización en estado sólido, y estos
pueden variar dependiendo del tipo de monómeros y polímeros que se deseen
sintetizar. Algunas de las técnicas comunes utilizadas en la polimerización en
estado sólido son:
Catalizadores
Aditivos
Cristalinidad
POLIMERIZACIÓN.
La polimerización es una reacción química en donde compuestos de bajo peso
molecular, conocidos como monómeros, interactúan entre sí formando enlaces
químicos en una especie de reacción en cadena. Este fenómeno permite la
formación de moléculas de gran tamaño y peso conocidas como polímeros.
Podemos decir entonces, que la polimerización es una reacción química que se
realiza en presencia de catalizadores, y que tiene como objetivo principal combinar
monómeros para obtener moléculas de gran tamaño.
El proceso de polimerización o síntesis de polímeros, básicamente, presenta dos
tipos principales según su formación, estos tipos son: Adición y condensación.
Polimerización por adición.
Este tipo de polimerización se da cuando los monómeros realizan enlaces dobles
entre los átomos de carbono. Los monómeros se van adicionando al núcleo principal
del polímero mediante los enlaces dobles.
Una característica destacable de este tipo de polimerización, es que los monómeros
que forman parte del polímero no pierden átomos, es decir, la composición química
de la cadena carbonada generada es igual a la suma de las composiciones químicas
de los monómeros que forman parte del polímero. Este tipo de polimerización no
genera sub-productos.
Polimerización por condensación.
La polimerización por condensación se presenta cuando en la unión de dos o más
monómeros se extrae una molécula de agua. Dicho en otras palabras, los
monómeros pierden átomos cuando pasan a formar parte del polímero. Este tipo de
polimerización genera sub-productos.
Los polímeros por condensación muestran unidades repetitivas unidas entre sí por
unidades funcionales, como ésteres, uretano, etc. Este tipo de polimerización se
realiza por etapas, en donde dos monómeros pueden reaccionar entre sí para
generar macromoléculas, cuyos grupos terminales, a su vez, pueden reaccionar
entre sí para generar polímeros lineales de altos pesos moleculares.
Crecimiento.
En esta etapa se va aumentando el tamaño y masa de la cadena. Para ello, se
siguen las siguientes reacciones:
Y así,
respectivamente.
Culminación
Existen dos procedimientos generales para culminar la reacción: Puede ser
combinando dos radicales, o utilizando inhibidores (reguladores) que reaccionan
con el radical, para de este modo, finalizar la reacción.
Polimerización iónica.
Este tipo de polimerización en cadena tiene un funcionamiento bastante parecido al
de la polimerización radical. La diferencia es que el radical libre es un ion de carga
negativa o positiva, según sea el caso. Las características principales de la
polimerización iónica son las siguientes:
Requiere menor cantidad de energía de activación que en la polimerización radical.
No depende tanto de la temperatura, como la polimerización radical.
La finalización de la reacción ocurre únicamente con la adición de un inhibidor
(regulador) ajeno a la reacción.
La polimerización iónica puede clasificarse en aniónica y catiónica.
Polimerización aniónica.
Se caracteriza por presentar un átomo de carbono cargado negativamente como
centro activo. Para que pueda ocurrir este tipo de polimerización, el monómero debe
generar una especie carbaniónica suficientemente estable, mediante efectos
mesoméricos e inductivos. Los vinilos y los dienos son las principales especies que
se polimerizan mediante aniones.
Polimerización catiónica.
Este tipo de polimerización viene dada por centros activos de naturaleza
electrofílica. Estos centros activos son carbocationes (carbonos cargados
positivamente). Los epoxi curados por radiación son un ejemplo de los polímeros
creados por cationes.
Polimerización por coordinación.
En este tipo de polimerización por cadena, los monómeros se suman a una
macromolécula de crecimiento, mediante un centro activo organometálico. Este tipo
de polimerización modifica y mejora las propiedades físicas de los polímeros de
vinilo, como el polipropileno o el polietileno.
Polimerización en etapas.
Se basa en la reacción de varios monómeros entre sí, cada uno de estos con al
menos dos grupos funcionales. La reacción inicial entre dichos monómeros produce
dímeros, que a su vez reaccionan entre sí y con otros monómeros para crear
trímeros y tetrámeros. Este proceso continuo sucesivamente hasta lograr la
formación de oligómeros, cuyo peso molecular crece gradualmente, hasta crear
macromoléculas de alto peso molecular.
En este tipo de polimerización las cadenas creadas pueden reaccionar entre sí para
crear cadenas mucho más largas. Esta característica permite obtener polímeros de
alto peso molecular muy explotables comercialmente. Para ello, las reacciones
deben ser selectivas, es decir, reacciones que ofrezcan mezclas de productos
diferentes, cuyo equilibrio puede desplazarse hacia un rendimiento cuantitativo del
producto deseado.
Técnicas de polimerización de monómeros.
Existen muchas técnicas aprovechadas comercialmente para polimerizar
monómeros. Entre las principales tenemos las siguientes:
• Polimerización en masa.
• Polimerización en suspensión.
• Polimerización en emulsión.
• Polimerización en solución.
• Polimerización en fase gaseosa.
Polimerización en masa.
Es la técnica más sencilla de todas, además es muy homogénea. Consiste en hacer
reaccionar al monómero con un iniciador utilizando para ello, energía térmica o
radiación, produciéndose polímeros de una pureza destacable. Una de las
desventajas de esta técnica es que es muy difícil de controlar, ya que es una
reacción exotérmica muy poderosa.
El polímero generado es bastante viscoso desde su origen, lo que obviamente
dificulta el proceso de mezclado para unificar el calor en el líquido y evitar el
calentamiento de zonas específicas. Para evitar este inconveniente, es
recomendable el uso de pre-polímeros, los cuales, reaccionarán con el monómero
a temperaturas mucho más bajas, reduciendo la conversión del monómero en
condiciones moderadas (lo que permite controlar mejor el proceso) para luego,
elevar la temperatura y completar la polimerización.
Esta técnica es ampliamente utilizada para la creación de lentes plásticas de
estructura amorfa, ya que tienen propiedades ópticas ideales sin necesidad de
aplicar presión para moldear el producto. Un ejemplo de ello, es el poli metacrilato
de metilo. Entre las principales ventajas y desventajas de esta técnica, tenemos:
Ventajas
1. Es muy económica ya que no utiliza disolventes.
2. El polímero obtenido es de alta pureza.
3. El aparataje para su ejecución es sencillo.
Desventajas
1. Alta viscosidad que puede producir problemas de agitación de la solución.
2. Requiere altas temperaturas para la polimerización.
3. Es complicado deshacerse del calor generado por la reacción.
4. El control de la temperatura es complicado.
Polimerización en suspensión
Este tipo de polimerización es heterogénea, el monómero y el iniciador son
insolubles en agua, de modo, que se puede utilizar el agua como agente
dispersante. La polimerización ocurre en las partículas en suspensión que contienen
al monómero y al iniciador, y que, por lo general, son de tamaño medio. El tamaño
de las partículas viene dado por la velocidad de agitación.
Esta técnica cuenta con la adición de agentes tensoactivos, los cuales tienen como
función mantener a las partículas separadas entre sí para evitar su precipitación. Al
realizar una agitación fuerte, el monómero se dispersa en gotas inmiscibles en agua.
El iniciador es soluble en el monómero y no en la fase acuosa, lo que permite la
polimerización dentro de cada gota de monómero. Luego, se juntan las gotas hasta
obtener el polímero deseado. Entre las ventajas y desventajas de esta técnica,
tenemos:
Ventajas
1. Es económica, ya que la fase acuosa es generalmente agua.
2. Se elimina fácilmente el calor de reacción.
3. Se puede llevar a cabo a bajas temperaturas.
4. Viscosidad baja.
5. La recuperación del polímero es bastante sencilla.
6. Uso de pequeñas cantidades de disolvente volátil para obtener el polvo polimérico.
Desventajas
1. Requiere aditivos dispersantes.
2. Polímeros menos puros, debido a residuos de los agentes dispersantes.
3. Polvos finales no homogéneos que pueden requerir de un proceso de granulación.
Polimerización en emulsión.
Se trata de una polimerización heterogénea en medio líquido. Para ejecutarse, se
requiere del uso de ciertos aditivos, entre los cuales tenemos:
• Emulsionante (por lo general, un detergente).
• Protectores.
• Reguladores de tensión superficial.
• Modificadores (reguladores de polimerización).
• Agentes de reducción (activadores).
Este sistema de polimerización es heterofásico, destacando que las gotas que se
forman en el proceso de suspensión son mucho más pequeñas que las formadas
en la técnica de suspensión. La polimerización por emulsión utiliza un medio
acuoso, el monómero es insoluble en dicho medio acuoso, esta es la semejanza
con la técnica de suspensión.
El mecanismo de reacción es completamente diferente, el monómero se encuentra
presente dentro de las gotas en el medio acuoso, las cuales, se mantienen
estabilizadas mediante el uso de un emulsionante, aunque una cierta cantidad del
monómero se mezcla con el medio acuoso.
Esta pequeña porción de monómero disuelto penetra las miselas del mismo modo
que el iniciador. Es justo dentro de las micelas, donde la polimerización se inicia. Al
finalizar la polimerización, aparece una emulsión de polímero que es rodeada de
moléculas emulsionantes. Dicho producto puede utilizarse como tal, un ejemplo de
ello son los adhesivos y las pinturas. Asimismo, el producto puede recuperarse
rompiendo la emulsión y realizando un proceso de granulado. Entre las ventajas y
las desventajas de esta técnica, tenemos:
Ventajas
1. Polimerización muy veloz.
2. Produce polímeros de alto peso molecular.
3. Control de temperatura muy sencillo.
Desventajas
1. Contaminación del producto por agentes emulsionantes y agua.
Polimerización en solución.
Este tipo de polimerización requiere de un disolvente para producir una solución que
contenga tanto al monómero como al iniciador. Es homogénea y utiliza un solvente
de bajo peso molecular, económico y fácil de separar del polímero. El polímero
puede ser soluble o no en el disolvente.
Este tipo de polimerización por solución permite una agitación sencilla, por lo tanto,
se ejecuta a temperatura homogénea, evitando sobrecalentamientos. Por otro lado,
el costo del disolvente suele ser elevado y la velocidad de reacción es lenta.
La polimerización por solución requiere de altas temperaturas y disponer de equipos
adecuados para eliminar los restos del disolvente. Por lo general, se utiliza un
catalizador que puede ser óxido de cromo soportado en sílica o alúmina. Entre las
principales ventajas y desventajas de esta técnica, tenemos:
Ventajas
1.Viscosidad baja.
2. Eliminación de calor sencilla.
3. Amplio rango de temperatura de polimerización.
4. Fácil control de la temperatura.
Desventajas
1. Costos de inversión elevados.
2. Acumulación de impurezas.
3. El disolvente reduce el peso y la velocidad de reacción.
4. La extracción del disolvente suele ser difícil.
Polimerización en fase gaseosa.
Para esta técnica de polimerización, se requieren monómeros que se encuentren
en fase gaseosa y la presencia de catalizadores Ziegler-Natta en forma de polvo
fino y seco. El monómero y el catalizador se hacen ingresar de manera continua en
un reactor de lecho fluidizado. La reacción ocurre a 20 atmósferas y la temperatura
debe ser controlada en un rango que va desde los 85 0C hasta los 100 0C.
Hay que destacar, que se debe pasar grandes cantidades de gas por vez en el
reactor, por lo tanto, la conversión del polímero en el fondo del reactor será de
apenas unos 2 o 3% del monómero que reacciona por cada pasada. Cuando el gas
ingresa a la zona de reacción, reduce la velocidad pasando a través de un área
transversal mayor, lo que permite que sedimenten las partículas. El monómero se
recicla, utilizando para ello, un compresor ubicado fuera del reactor. Esta técnica es
utilizada principalmente para producir poliolefinas.
CONDENSACIÓN DE POLÍMEROS.
Para entender la definición de polímeros de condensación, primeramente, es
importante saber qué son los polímeros. “Poli” viene del griego y significa “muchos”,
mientras que “meros” se traduce como “partes”. Así, el término “polímeros” significa
literalmente “muchas partes”.
Estas partes se llaman monómeros (“una parte”), el nombre que se le da a una sola
molécula. Cuando se encadenan, forman un polímero, creando una macromolécula
mediante un proceso llamado polimerización.
Hay varios tipos de polímeros, que forman casi todo lo que conocemos. Desde las
suelas de los zapatos que usamos hasta los vegetales que consumimos están
compuestos al menos en parte por polímeros, que pueden ser sintéticos o naturales.
Como sugiere su nombre, los polímeros naturales son desarrollados por el propio
medio ambiente. La celulosa, el látex y el almidón son grandes ejemplos. Los
sintéticos son hechos en laboratorio. Ambos tipos participan enormemente en
nuestro uso diario y están presentes en las botellas de PET, por ejemplo.
Las principales clases de polímeros sintéticos son: adición, condensación y
reordenamiento. Así, cada clasificación de los polímeros de condensación tiene
propiedades diferentes, desde la obtención, que originalmente lo clasificó, hasta el
destino final.
Polímeros de condensación
Lo que hace que la estructura de los polímeros de condensación sea diferente,
dándoles esta clasificación, es que una molécula se elimina durante el proceso de
polimerización y ya no forma parte del polímero.
Conocido como la reacción de condensación de polímeros, este proceso forma
macromoléculas regulares, con la liberación de una sola molécula, generalmente
agua. En algunos casos, sin embargo, es posible que la molécula desechada sea
otra, como amoníaco, hidrógeno o cianuro de hidrógeno, por ejemplo.
Es importante señalar que estos polímeros siempre están formados por cadenas
funcionales y que la función de los polímeros de condensación no es la misma que
la de los monómeros de los que derivan. El proceso de unión de estos monómeros
es lento y ocurre gradualmente, una molécula a la vez.
Los polímeros de condensación son ampliamente utilizados en nuestra vida diaria.
Como hay cientos de combinaciones posibles de estos monómeros, cada una
resulta en un tipo de polímero diferente.
A su vez, estos polímeros tienen otros cientos de aplicaciones posibles. Entonces,
ve algunos ejemplos de polímeros de condensación muy comunes abajo.
• Poliéster
El poliéster es muy conocido por ser una fibra utilizada en la fabricación de tejidos.
Sin embargo, esta clasificación engloba todos los polímeros que contienen ésteres
en su composición principal, como el tereftalato de polietileno, o PET, como se le
conoce más popularmente. Algunas de sus aplicaciones son:
✓ botellas;
✓ ropas;
✓ tapicería;
✓ pinturas;
✓ instrumentos musicales;
✓ paraguas.
• Nilón (poliamida)
El nilón es un polímero de condensación que forma una fibra sintética. Se hizo muy
popular por ser más económico que otras fibras y, aun así, bastante resistente. Está
formado por ácido hexanodioico y hexametilendiamina, y se puede encontrar en:
✓ ropas;
✓ cepillo de dientes;
✓ filamentos industriales;
✓ empulgueras;
✓ ruedas.
• Poliacrilamida
La poliacrilamida es una fibra sintética que se hizo famosa por su resistencia. Es un
polímero tan poderoso que es diez veces más resistente que el acero. Debido a
esto, se utiliza en:
✓ chalecos antibalas;
✓ partes de aviones;
✓ chasis;
✓ tanques de combustible;
✓ cinturones de seguridad.
• Policarbonato
Otro polímero conocido por la resistencia es el policarbonato, un termoplástico que
tiene diversas aplicaciones. Es muy buscado por la seguridad que ofrece, siendo
más resistente que el vidrio y aguantando temperaturas extremas. Es muy usado
en:
✓ revestimientos;
✓ CDs;
✓ vidrios blindados;
✓ lentes.
• Silicona
La silicona es un polímero muy versátil, que tiene diferentes aplicaciones y es
bastante común en nuestro día a día. Esto se debe principalmente a su resistencia
al calor. Está hecho de silício y se encuentra en:
✓ implantes;
✓ productos cosméticos;
✓ resinas;
✓ focas;
✓ moldes.
La polimerización por condensación (también conocida como crecimiento
escalonado) requiere que los monómeros posean dos o más tipos de grupos
funcionales que sean capaces de reaccionar entre sí de tal manera que partes de
estos grupos se combinen para formar una molécula pequeña (a menudo H 2 O)
que se elimina de las dos piezas. Las posiciones de unión ahora vacías en los dos
monómeros pueden entonces unirse entre sí.
Una clase importante de polímeros de condensación son las poliamidas. Surgen de
la reacción del ácido carboxílico y una amina. Los ejemplos incluyen nylons y
proteínas.
Cuando se prepara a partir de diaminas y ácidos dicarboxílicos, por ejemplo, la
producción de nylon 66, la polimerización produce dos moléculas de agua por
unidad repetida:
𝑛𝐻2 𝑁 − 𝑋 − 𝑁𝐻2 + 𝑛𝐻𝑂2 𝐶 − 𝑌 − 𝐶𝑂2 𝐻
→ [𝐻𝑁 − 𝑋 − 𝑁𝐻𝐶(𝑂) − 𝑌 − 𝐶(𝑂)]𝑛 + 2𝑛𝐻2 𝑂
Contiene un enlace amida. Cuando esta molécula polimeriza, el anillo se abre y las
moléculas se unen en una cadena continua. Las fibras de Nylon 6 son duras, poseen
alta resistencia a la tracción, así como elasticidad y brillo. Son antiarrugas y
altamente resistentes a la abrasión y a productos químicos como ácidos y álcalis.
Las fibras pueden absorber hasta 2.4% de agua, aunque esto disminuye la
resistencia a la tracción.
El kevlar es un material muy fuerte, aproximadamente cinco veces más fuerte que
el acero, peso por peso. Se utiliza en chalecos antibalas, en compuestos para la
construcción de embarcaciones, en cuerdas ligeras de montañismo y para esquís y
raquetas livianas, entre muchas otras cosas.
Tereftalato de polietileno y otros poliésteres
Una clase importante de polímeros de condensación son los poliésteres. Surgen de
la reacción de ácido carboxílico y un alcohol. Los ejemplos incluyen poliésteres, por
ejemplo, poli (tereftalato de etileno):
El
Los ésteres más comunes son los ésteres carboxilados, donde el ácido en cuestión
es un ácido carboxílico. Por ejemplo, si el ácido es el ácido acético, el éster es
denominado como acetato. Los ésteres pueden también ser formados por ácidos
inorgánicos; por ejemplo, el dimetil sulfato, es un éster, a veces también llamado
"ácido sulfúrico, dimetil éster".
En bioquímica son el producto de la reacción entre los ácidos grasos y los alcoholes.
En la formación de ésteres, cada radical OH (grupo hidroxilo) del radical del alcohol
se sustituye por la cadena -COO del ácido graso. El H sobrante del grupo carboxilo,
se combina con el OH sustituido formando agua.
En química orgánica y bioquímica los ésteres son un grupo funcional compuesto de
un radical orgánico unido al residuo de cualquier ácido oxigenado, orgánico o
inorgánico.
Los ésteres más comúnmente encontrados en la naturaleza son las grasas, que son
ésteres de glicerina y ácidos grasos (ácido oleico, ácido esteárico, etc.)
Nomenclatura
Propiedades físicas
Los ésteres pueden participar en los enlaces de hidrógeno como aceptadores, pero
no pueden participar como dadores en este tipo de enlaces, a diferencia de los
alcoholes de los que derivan. Esta capacidad de participar en los enlaces de
hidrógeno les convierte en más hidrosolubles que los hidrocarburos de los que
derivan. Pero las limitaciones de sus enlaces de hidrógeno los hace más
hidrofóbicos que los alcoholes o ácidos de los que derivan. Esta falta de capacidad
de actuar como dador de enlace de hidrógeno ocasiona el que no pueda formar
enlaces de hidrógeno entre moléculas de ésteres, lo que los hace más volátiles que
un ácido o alcohol de similar peso molecular.
Propiedades químicas.
Propiedades generales:
Los miembros inferiores de los ésteres de los ácidos carboxílicos son líquidos
incoloros con aroma de fruta; los superiores son inodoros. Tienen reacción neutra,
su densidad es menor que la del agua y son poco solubles en ella. A diferencia de
los ácidos carboxílicos, los ésteres no están asociados (no existen puentes de
hidrógeno), por lo que hierven a temperaturas más bajas que los ácidos
correspondientes.
Como ejemplos pueden citarse el butirato de butilo, con aroma a pino, el valerianato
isoamilo, con aroma a manzana y el acetato de isoamilo, con aroma a plátano. El
olor de los productos naturales se debe a más de una sustancia química.
componentes del aroma de la manzana y la naranja
Las grasas, que son esteres sólidos, y los aceites, que son líquidos, se denominan
frecuentemente glicéridos. Un ejemplo típico de cera natural es la producida por las
abejas, que la utilizan para construir el panal.
1.3 Ceras
Disolvente de resinas
Todas las fibras obtenidas de la celulosa, que se trabajan en la industria textil sin
cortar, se denominan hoy rayón (antiguamente seda artifical). Su preparación se
consigue disolviendo las sustancias celulósicas (o en su caso, los ésteres de
celulosa) en disolventes adecuados y volviéndolas a precipitar por paso a través de
finas hileras en baños en cascada (proceso de hilado húmedo) o por evaporación
del correspondiente disolvente (proceso de hilado en seco).
En las fibras al acetato se encuentran los ésteres acéticos de la celulosa. Por acción
de anhídrido acético y pequeña cantidad de ácido sulfúrico sobre celulosa se
produce la acetilación a triacetato de celulosa. Por medio de plastificantes (en
general, ésteres del ácido ftálico) se puede transformar la acetilcelulosa en
productos difícilmente combustibles (celon, ecaril), que se utilizan en lugar de
celuloide, muy fácilmente inflamable.
La celulosa es tratada con un álcali y disulfuro de carbono para obtener
rayón
Rayón
Los mono ésteres del glicerol, como el monolaurato de glicerol. Son surfactantes no
jónicos usados en fármacos, alimentos y producción de cosméticos.
2.7. En la obtención de jabones
Estas barras imantadas suelen estar recubiertas de teflón,3 o con menos frecuencia
de vidrio. Los revestimientos de vidrio se utilizan para metales alcalinos líquidos
(excepto lejía, que corroe el vidrio), y disoluciones de metales alcalinos en
amoníaco. Ambas capas son químicamente inertes y no
contaminan ni reaccionan con la mezcla de reacción que
están en su interior.2
CÁLCULOS.
1. Calcular la masa (g) de la base de Hidróxido de Potasio que se va a aforar, para el cálculo de
pH a una concentración de 0.1M y que se disuelve a 25ml; así como después de saber su
masa y haber aforado calcular su pH
DATOS: 𝐾𝑂𝐻
𝑃𝑚: 56 g⁄𝑚𝑜𝑙
SOLUCIÓN:
𝑉 = 25𝑚𝑙 25 = 0.025𝑙
1000
𝑀= 𝑛
𝑣
𝑛 = (𝑀)(𝑣)
𝑛 = (0.1𝑀) (0.025𝑙)
𝑛 = 0.025
𝑤 = 𝑃𝑚 (𝑐)(𝑣)
𝑤 = 56 𝑔 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑤 = 5.6 𝑔 ⁄𝑚𝑜𝑙
(0.1 𝑀) (0.025𝑙)
(0.025𝑙)
𝑤 = 𝟎. 𝟏𝟒𝟐𝟓 𝑔 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝐶Á𝐿𝐶𝑈𝐿𝑂 𝐷𝐸𝐿 𝑝𝐻 𝐾𝑂𝐻:
2. Calcular la masa en (g) del ácido nítrico que se va a aforar a una concentración de 0.1M y se
disuelve a 25ml, y calcular su pH
DATOS: 𝐻𝑁𝑂3
𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎: .68%
𝑀: 0.1 𝑀
SOLUCIÓN:
𝑤 = 𝑃𝑚 (𝑀)(𝑣)
FÓRMULA:
𝑚
𝑑=
𝑣
𝑀
𝑣=
𝑑
𝑣= 0.1575 𝑔 = 0.116𝑚𝑙
1.356 g ⁄𝑚l
𝑝𝐻 = − log{𝐻+} → 𝑝𝐻 = − log{0.1𝑀}
{𝐻+} = 10−𝑝𝐻
𝒑𝑯 = 𝟏
• Paso a paso
1. Desinfectar previamente el área de trabajo y lavar previamente el material de
trabajo que se irá a utilizar en esta práctica.
2.Posteriormente ya lavado el material y secado, se empezará armar el soporte en
el cual se llevará acabo el sistema de reflujo
3.Ya armado el soporte revisar bien si el matraz está correctamente fijado al soporte
con la pinza nuez.
4. Ya tendiendo el soporte armado, se podrá encima la placa magnética y esta debe
estar previamente apagada y limpia de la parte superior.
5. Después tendremos que conectar las mangueras de goma del agua de
refrigeración en la entrada a una bomba de recirculación y salida del refrigerante.
6. Ya una vez teniendo esto se colocará el refrigerante en la boca del matraz y
previamente fijarlo bien con una pinza.
7. Dentro del matraz se vertiera el PET en la disolución acida previamente hecha.
8. Se añadirán las perlas de ebullición al matraz para que este empiece con la
evaporación.
9. Una vez este vapor pase a través del tubo (serpentín, de Rosario o recto), ya cual
sea el que se ocupará, el vapor empezará a pasar por el y llegará del otro lado del
sistema para que este empiece a gotear.
10. Una vez este empiece con un goteo consecutivo se empezará a tomar en cuenta
el tiempo de reflujo del sistema elaborado.
11. Una vez concluido se deben despachar los reactivos o sustancias ocupas en un
recipiente, desarmar el sistema ocupado, lavar y secar el material y con esto está
concluido el sistema de reflujo.
• Diagrama de flujo
1.
Desinfectar el área donde se
trabajará y lavar previamente el
material de trabajo.
2.
Armar el soporte
3.
4.
6.
Levantar el refrigerante e introducir los
reactivos y el disolvente en el matraz.
7.
Añadir el agitador magnético
RESULTADOS:
Tiempo
Vueltas transcurrido Goteo
(min)
1 2 0
2 4 2
3 6 4
4 8 3
5 10 5
6 12 6
7 14 8
8 16 11
9 18 19
10 20 22
11 22 22
12 24 22
13 26 22
14 28 24
15 30 23
16 32 30
ANALISIS DE RESULTADOS:
Hubo un tiempo total de 32 minutos, en los cuales desde el minuto 4 se percibió un ligero
goteo se tomo en cuenta desde este momento para tener un parámetro de resultados, no hubo
un goteo “constante” hasta los 20 minutos transcurridos.
Dado el tiempo en el que se llevó a cabo esta practica se tuvo que tomar en cuenta estos
resultados de goteo para pronosticar los mililitro que iba a circular en el reflujo a partir de las
4 horas que nos indican como tiempo mínimo del inicio de aprovechamiento de un sistema en
reflujo.
Con ayuda de herramientas tecnológicas y de análisis como lo es Excel logramos pronosticar
el goteo y por lo tanto los mililitros que se obtendrían al cabo de 4 horas, que son 237 gotas
(11.85 ml). También, para una mejor visualización graficamos el goteo por minuto.
20
goteo por 57 237 15
hora 10
5
0
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32
Tiempo transcurrido (min)
Goteo
CONCLUSIONES:
De a cuerdo con las buenas practicas de laboratorio, tenemos que mejorar como equipo
para la correcta desinfección y limpieza de nuestra mesa y materiales de laboratorio, por
otro lado, según la teoría investigada, las retroalimentaciones en clase y si nuestro
pronostico es correcto , con un poco más de tiempo y más estudio de por medio se podía
alcanzar un buen estándar de reflujo para percibir la reacción de nuestro compuesto.
En conclusión, podemos observar que un sistema de reflujo tiene muchos factores
externos a el mismo que afectan su proceso y en nuestro caso la hidrolisis no se alcanzó
a completar, por lo tanto, no se pudo visualizar el estado físico de los compuestos
resultantes .
ANEXOS
Hidrolisis acida esteres
Hidrolisis acida
Hidrolisis básico
Referencias Bibliograficas
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