Etapas del proceso

Refinación de
cobre

 PIRO REFINACIÓN
Etapas de la
Refinación a
oxidación reducción moldeo
fuego del
cobre
Continuando con el análisis de la etapa de oxidación….
Si el cobre líquido permite disolución de oxígeno, hasta alcanzar el estado de saturación (dentro de los rangos de
temperatura utilizados industrialmente), aparece una fase líquida que es inmiscible con el cobre, aparece cobre oxidado

2𝐶𝑢(𝑙) + 𝑂𝐶𝑢 ↔ 𝐶𝑢2 𝑂(𝑙) (2)

Donde la fase 2𝐶𝑢(𝑙) es cobre que contiene oxígeno en disolución, y la fase 𝐶𝑢2 𝑂(𝑙) es óxido de cobre que contiene cobre
disuelto, ésta última es menos densa que la anterior y por tanto sobrenada en la fase cobre.

Si se combinan las rxs (1) y (2), se obtiene la rx de formación del óxido de cobre (I) u óxido cuproso, cuyos datos
termodinámicos se encuentran tabulados en la bibliografía.

2𝐶𝑢(𝑙) + 12𝑂2 (𝑔) ↔ 𝐶𝑢2 𝑂(𝑙) (2´)

Para la rx se considera que tanto el cobre como el óxido líquidos, se encuentran puros en sus estados de referencias.

Antes de la saturación no tiene sentido químico plantear el equilibrio (2) ya que el compuesto Cu2O no tiene existencia
real , solo a partir de la saturación tiene existencia como fase.
La reacción fundamental del refino a fuego es la oxidación de las impurezas.

Consideremos la reacción general (3)

𝑀(𝐶𝑢) + 𝜈𝑂𝐶𝑢 ↔ 𝑀𝑂𝜈 (𝑔,𝑙,𝑠) (3)

Donde 𝑀 representa la impureza disuelta en el cobre líquido y 𝑀𝑂𝜈 es el producto de oxidación de la impureza, la que
puede ser un gas, por ejemplo SO2, un líquido o un sólido que eventualmente pasaría a formar parte de la escoria.

Burbuja de
aire
ascendiendo
a través del
1
seno del
2
𝑂2 → 𝑂𝐶𝑢 disolución de oxígeno
cobre líquido
O2 N2 Cu(l)
𝑀(𝐶𝑢) + 𝜈2𝑂2 ↔ 𝑀𝑂𝜈 (𝑔,𝑙,𝑠) oxidación selectiva de impurezas

𝑀(𝐶𝑢) + 𝜈𝑂𝐶𝑢 ↔ 𝑀𝑂𝜈 (𝑔,𝑙,𝑠) oxidación selectiva de impurezas

Esquema de Mecanismo de disolución de oxígeno en

cobre y oxidación selectiva de impurezas
Cuando las impurezas están diluidas en el cobre, es posible que haya una competencia por el oxígeno entre ellas y el
cobre mismo. En este caso es válida la reacción:

𝐶𝑢(𝑙) + 12𝑂𝐶𝑢 ↔ 𝐶𝑢𝑂0,5 (𝑒𝑠𝑐) (2´´)

La remoción de impurezas metálicas por oxidación puede estudiarse considerando la siguiente reacción metal-escoria:

𝑀(𝐶𝑢) + 2𝜈𝐶𝑢𝑂0,5 (𝑒𝑠𝑐) ↔ 2𝜈𝐶𝑢(𝑙) + 𝑀𝑂𝜈 (𝑒𝑠𝑐) (4)

Cuya cte de equilibrio es

2𝜈
𝑎𝑀𝑂𝜈 𝑎𝐶𝑢
𝐾𝑟𝑥.4 =
𝑎𝑀 𝑎𝐶𝑢𝑂0,5
 En la tabla adjunta se han ordenado los valores de constantes de equilibrio para diversos metales. Los datos se han
ordenado de acuerdo al sentido creciente de la cte de equilibrio. 2𝜈
𝑎𝑀𝑂𝜈 𝑎𝐶𝑢
Los elementos se dividen en tres grupos 𝐾𝑟𝑥.4 =
𝑎𝑀 𝑎𝐶𝑢𝑂0,5
elemento K 𝜸𝒐𝑴 𝒑𝒐𝑴
Au 1,2*10-7 0,34 4,9*10-7
elemento K 𝜸𝒐𝑴 𝒑𝒐𝑴
Ag 3,2*10-5 4,80 2,2*10-4
Bi 0,64 2,70 4,2*10-2
Pt 5,2*10-5 0,03 6,4*10-13
Cu - 1,00 4,5*10-6
Pd 6,2*10-4 0,06 8,5*10-7
Pb 3,80 5,70 1,9*10-2
Se 5,6*10-4 <<1 66
Ni 25 2,8 8,5*10-8
Te 7,7*10-2 0,01 * 3,9
Cd 31 0,73 32
El primer grupo de metales desde Au a Te, Sb 50 0,013 7,9*10-2
poseen valores pequeños de K, lo que
sugiere que su remoción por oxidación no es As 50 0,0005 5,0*102
favorecida termodinámicamente. Sin Sn 4,2*102 0,11 6,5*10-6
embargo estos metales son valiosos y su
retención es ventajosa en el ánodo y El segundo grupo es de especial interés
posteriormente en el barro anódico
Referencia : Luraschi, A. y Devia,M. 1998
 2𝜈
𝑎𝑀𝑂𝜈 𝑎𝐶𝑢
elemento K 𝜸𝒐𝑴 𝒑𝒐𝑴 𝐾𝑟𝑥.4 =
𝑎𝑀 𝑎𝐶𝑢𝑂0,5
Fe 4,5*1013 15 7,8*10-8
Zn 4,7*104 0,11 10
Durante la etapa de oxidación del cobre
Na 1,1*105 - 8,7 blíster es deseable acercarse a la condición
Cr 5,2*106 - 3,2*10-7 de set copper, que es una saturación en
oxígeno del cobre. En esa condición, es
Si 5,6*108 0,10 1,0*10-6
posible suponer que las actividades tanto del
Al 8,8*1011 0,008 1,3*10-5 cobre como de su óxido son unitarias, por
Mg 1,4*1013 0,067 2,1 tanto…..
Ca 4,3*1014 - 0,13
𝑎𝑀𝑂𝜈 𝛾𝑀𝑂𝜈 𝑋𝑀𝑂𝜈
𝐾𝑟𝑥.4 = =
El tercer grupo de metales desde Fe a Ca, 𝑎𝑀 𝛾𝑀𝑜 𝑋𝑀
deberían removerse fácilmente por
oxidación.
𝑜
Donde 𝛾𝑀 es el coeficiente de actividad a
dilución infinita de la impureza M en el cobre
líquido.

Referencia : Luraschi, A. y Devia,M. 1998

 elemento K 𝜸𝒐𝑴 𝒑𝒐𝑴 Para obtener buenos resultados de remoción de impurezas es
𝑜
Bi 0,64 2,70 4,2*10-2 deseable tener valores bajos de 𝛾𝑀 y 𝑋𝑀 , y valores grandes de 𝛾𝑀𝑂 ,
así como también de K. La formación y retiro de escoria hace
Cu - 1,00 4,5*10-6
decrecer el valor de 𝑋𝑀𝑂𝜈 . La adición de cenizas de soda o cal , para
Pb 3,80 5,70 1,9*10-2 𝑜
remover As y Sb , hacen decrecer el valor de 𝛾𝑀
Ni 25 2,8 8,5*10-8
Cd 31 0,73 32
𝑜
Sb 50 0,013 7,9*10-2 En las tablas recién expuestas se muestran los valores de 𝛾𝑀
calculados a 1200°C.
As 50 0,0005 5,0*102
Sn 4,2*102 0,11 6,5*10-6
Se muestra adicionalmente los valores de presiones de vapor de
las impurezas metálicas a 1200°C. Esto permite efectuar un
análisis de remoción mediante volatilización

La presión de vapor de impurezas metálicas disueltas en cobre está dada por la ec

𝑜 𝑜 𝑜
𝑝𝑀 = 𝑝𝑀 𝑎𝑀 = 𝑝𝑀 𝛾𝑀 𝑋𝑀
𝑜
Donde 𝑝𝑀 es la presión de vapor del metal de la impureza pura

Referencia : Luraschi, A. y Devia,M. 1998

Los metales del Grupo 2 no pueden eliminarse por oxidación pero puede eliminarse por volatilización, particularmente Zn y Cd debido a su alto coeficiente de actividad y
presión de vapor parcial. Cabe señalar que Se, Te y arseniuro tienen una gran presión parcial pero su coeficiente de actividad es muy bajo
 ASISTENCIA DAIM 00607/DAIMM 00913 CLASES 1° Prueba
22-08-2022 24-08-2022 29-08-2022 31-08-2022 05-09-2022 07-09-2022 12-09-2022 14-09-2022 26-09-2022 28-09-2022 03-10-2022
Apellido(s) Nombre 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
1 AGUILAR MONARDES NICOLAS 0 1 1 1 1 0 1 1
2 ALFARO CONCHA DANIEL 1 1 1 1 1 1 1 1
3 ALVAREZ STAFORELLI RICARDO 1 1 1 0 1 1 1 0
4 ARAYA PINONES CLAUDIO 0 1 1 1 0 1 1 1
5 ARAYA PINONES SEBASTIAN 0 1 1 1 0 1 1 1
6 AVALOS LOPEZ ORLANDO 1 1 1 1 1 1 1 1 1
7 CABEZAS PATRONI FRANCISCO 0 0 0 1 1 1 0 1 1
8 CONCHA GABRIEL 0 0 1 1 1 0 0 1
9 CORNEJO ASCENCIOS DIEGO ALEJANDRO 1 1 1 1 1 1 1 1
10 CORTES TORO NICOLE 1 0 1 1 1 1 1 1 0

SUSPENDIDA
11 GUERRA PINTO SEBASTIÁN ARTURO FIDEL 0 1 0 1 1 1 1 1
1 JALDIN SORIA ALVARO 1 1 1 1 1 0 1 0
2 MARIN VILLEGAS MAURICIO 0 1 1 1 1 0 1 1
3 RAMIREZ GALVEZ DIEGO 1 1 1 1 1 1 1 1
4 REYES CRUZ JHON 1 1 1 1 1 1 1 1
5 RIVERA JHEREMY 1 1 1 1 1 0 1 1 1
6 SMITH FIBLA JAHIR 0 1 1 1 1 1 1 1
7 SOSA DARKO 1 1 1 0 1 1 1 1 1
8 TORRES AYALA JORDAN 0 0 0 1 1 0 1 1
9 URIBE PEREIRA JORGE IGNACIO 0 1 1 1 1 0 1 1
10 VALDIVIA MUNOZ JOSE 0 1 0 1 0 1 0 1
11 VARAS MONTERO RICARDO 1 1 1 1 1 1 1 1 1
12 VELIZ TAPIA FERNANDO 1 0 1 1 1 0 1 0
13 VELIZ VALDES JONATHAN 0 0 0 1 1 1 1 0 1
14 VERGARA SEPULVEDA BASTIAN 0 0 0 0 0 0 1 0
15 VILCA SOSA JOAQUIN 0 0 0 0 0 0 0 0
TOTAL 12 18 19 22 7 20 16 0 22 20