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1.

Cuáles son las diferencias más importantes de destacar entre los materiales
poliméricos termoplásticos y los termofijos?

Se conocen como termoplásticos a los polímeros que para llegar a su geometría final
requieren ser calentados y posteriormente enfriados. Este tipo de materiales pueden ser
calentados nuevamente para cambiar su forma, esto sin ningún tipo de consecuencia en
sus propiedades. Los termoplásticos están por lo general compuestos por cadenas
principales largas de átomos de carbono, presentando enlaces covalentes entre ellas, en
algunas ocasiones forman enlaces covalentes con la cadena principal elementos como el
nitrógeno, oxígeno o azufre, las cadenas principales están enlazadas con otras cadenas
por medio de enlaces secundarios.

En los termofijos la geometría obtenida desde un principio es permanente, pues son


fijados como dice su nombre por una reacción química, si se vuelven a llevar a
temperaturas muy altas estos se degradan o se descomponen, por lo tanto no se
considera un material reciclable. Este polímero requiere de calor para endurecer de forma
permanente, aunque algunos plásticos llevan el nombre también de termofijos y para
llevarlos a una geometría fija no es necesario el calentarlos, pues la reacción química la
logran a temperatura ambiente. En la composición de este material se presenta una red
de átomos de carbono con enlaces covalentes lo que le da la estructura solida y rígida,
para formar estructura reticular termofija algunas veces se enlazan en forma covalentes
elementos como nitrógeno, oxígeno, azufre, entre otros.

2. Qué significa polimerización de crecimiento de cadena. Expliqué para qué se utiliza,


cuáles son los pasos para llevarse a cabo? Utilice un monómero como ejemplo para
explicar este punto.

En la polimerización en cadena, el monómero como por ejemplo el etileno, se polimeriza


en presencia de otros compuestos, los cuales se conocen como iniciadores, lo que forma
polímeros lineales como el polietileno, los pasos para realizar este proceso son 3, la
iniciación, la propagación y por último la terminación, que se explican a continuación
usando como ejemplo el etileno.

 INICIACIÓN:
Para este proceso hay gran variedad de iniciadores o catalizadores. Para obtener
radicales libres (átomo que presenta un electrón libre) por lo general se usa
peróxidos orgánicos que actúan como formadores de estos, el objetivo de generar
radicales libres es lograr un enlace covalente con otro átomo o molécula.

El peróxido de hidrógeno ( H 2 O2 ) se puede descomponer en dos radicales libres,


esto se evidencia en la siguiente imagen.

Fig. 1. Estructura del peróxido de hidrógeno


Fuente: Página web Quimitube
De esta forma queda claro que la estructura queda H-O-O-H. En la polimerización
en cadena del radical libre del etileno, un peróxido orgánico tiene la capacidad de
descomponerse como el peróxido de hidrogeno al momento de aplicar calor en él,
pues su estructura pasa a ser R-O-O-R, así con diversos peróxidos orgánicos que
cumplen la función de catalizador lo cuál da inicio al proceso de polimerización del
etileno.

 PROPAGACIÓN:
Es donde la cadena del polímero presenta tu crecimiento debido a la adición
sucesiva de unidades de monómero. El radical libre puede formar enlace covalente
con la cadena, pues este abre el enlace doble que existe en los extremos del
etileno, por lo tanto la cadena de polímero aumenta su tamaño por medio de esta
reacción.

 TERMINACIÓN:
Esta etapa es producto por la adición de un radical libra finalizador o cuando se
combinan dos cadenas de polímeros, otra causa de la terminación es que las
cantidades insignificantes de impurezas finalicen el crecimiento de la cadena.

3. Calcule el peso molecular promedio Mm de un termoplástico que tiene las


siguientes fracciones en peso fi para los rangos de peso molecular que aparecen en
la tabla

Se habla de peso molecular promedio por qué los termoplásticos están compuestos por
diversas cadenas de polímeros, las cuales presentan distintos pesos moleculares y
procesos de polimerización entonces para calcular el peso molecular promedio de un
termoplástico se requiere la siguiente ecuación:

M m=
∑ f i∙ M i g
∑ f i mol
Donde: M m es el peso molecular promedio de un termoplástico.
M i es el peso molecular medio de cada rango de peso seleccionado.
f i es la fracción de peso del material que tienen pesos moleculares de un rango de peso
seleccionado.

Tabla. 1. Datos para ejercicio 3.


Fuente: Taller de materiales poliméricos y compuestos.
Debo de sacar la columna M i lo puedo hacer sacando la mitad de un delta (∆) del primer
intervalo de rango y ese valor se lo sumo a los limites inferiores de cada uno de los
rangos de peso molecular.

Tabla. 2. Datos de peso molecular medio y el producto entre peso


molecular medio y la fracción de peso
Fuente: Propia.

Ahora hago las sumatorias de la ecuación y se reemplazan en ella.

∑ f i ∙ M i=11850
∑ f i=1,0
11 850 g
M m=
1,0 mol

g
M m=11 850
mol

El peso molecular promedio de un termoplástico que tiene los datos de la Tabla. 1. Es de


g
11 850 .
mol

4. Represente las fórmulas estructurales de por lo menos diez (10) polímeros que
tienen aplicación en la Industria, clasificándolos cómo termoplásticos, termofijos o
elastómeros.

 POLICLORURO DE VINILO O PVC (termoplástico):

Fig. 2. Fórmula estructural del PVC


Fuente: Página web Tecnología de los Plásticos.
 POLIESTIRENO (termoplástico):

Fig. 3. Fórmula estructural del poliestireno.


Fuente: Química General de la Universidad Pontificia Católica del Perú.

 POLIETILENO (termoplástico):

Fig. 4. Fórmula estructural del polietileno.


Fuente: Página web Textos Científicos.

 PMMA (termoplástico):

Fig. 5. Fórmula estructural del PMMA.


Fuente: Página web Chemical Book.

 POLIURETANO (termoestable y termoplástico):

Fig. 6. Fórmula estructural del poliuretano.


Fuente: Página web mexpolímeros.
 PET (termoplástico):

Fig. 7. Fórmula estructural del PET.


Fuente: Página web quimiNet.

 POLIPROPILENO (termoplástico):

Fig. 8. Fórmula estructural del polipropileno.


Fuente: Página web canales sectoriales.

 ÁCIDO POLILÁCTICO (termoplástico):

Fig. 9. Fórmula estructural del ácido poliláctico.


Fuente: Página web DEXUAN.

 POLICAPROLACTONA (termoplástico):

Fig. 10. Fórmula estructural de policaprolactona.


Fuente: Página web Tecnología de los Plásticos.
 POLITETRAFLUORETILENO (termoplástico):

Fig. 11. Fórmula estructural del teflón.


Fuente: Página web tecnimacor.

5. Cuál es la diferencia entre homopolímeros y copolímeros, presente un ejemplo de


un copolímero.

Los materiales poliméricos que se componen de cadenas de polímeros formadas por


unidades sencillas que se repiten se conocen como homopolímeros y los copolímeros
serían lo contrario, que consiste en cadenas de polímeros formadas por dos o más
unidades que son distintas químicamente, estas se repiten por toda la cadena en
diferentes secuencias, a pesar de esto se han identificado que hay cuatro tipos de
copolímeros, aleatorios, alternante, en bloque e injertado. Los diferentes tipos de
secuencias se demuestran en la siguiente imagen.

Fig. 12. Copolímero aleatorio


Fuente: Libro fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales.

Fig. 13. Copolímero alternante


Fuente: Libro fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales.

Fig. 14. Copolímero en bloque.


Fuente: Libro fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales.
Fig. 15. Copolímero injertado.
Fuente: Libro fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales.

Un ejemplo de un copolímero muy común en la industria es el que se forma con


policloruro de vinilo y poliacteato de vinilo, este se usa para recubrimiento de cables,
estanques y latas.

6. Describa los métodos industriales de polimerización.

Cuando se habla de procesos industriales se sabe que son mas sofisticados y complejos
que nos normales, en caso de los polímeros se usan materias primas como el gas natural,
petróleo y carbón, los cuales se polimerizan posterior a muchos procesos para obtener
materiales plásticos en forma de gránulos, grageas, polvos o líquidos, y al momento de
procesar estos polímeros se espera llegar al producto ya terminado. Alguno de los
procesos industriales más usados son polimerización en masa, en solución, en
suspensión y por último en emulsión.

 POLIMERIZACIÓN EN MASA:
En este proceso el monómero y el iniciador se mezclan dentro de un reactor el cual
incrementa su temperatura y luego se enfría según se requiera. Se emplea mucho
en la polimerización por condensación donde un monómero puede estar en el
reactor y se añade poco a poco el otro, se usa ampliamente en dicha
polimerización por que sus temperaturas de reacción no son altas.

 POLIMERIZACIÓN EN SOLUCIÓN:
Dentro de este proceso el monómero se disuelve en un disolvente no reactivo el
cual contiene el catalizador o iniciador. El calor emitido por la reacción es absorbido
por el disolvente, lo que causa que la velocidad de la reacción se reduzca.

 POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN:
En el proceso de suspensión el monómero se mezcla con el catalizador y
posteriormente se esparce como una suspensión en agua, pues cumple el papel de
absorber el calor desprendido por la reacción. Paso siguiente a la polimerización, el
producto se separa y se procede a secarlo. En lo general se usa dicho proceso
para generar un número considerable de polímeros de tipo vinilo, un ejemplo de
ello puede ser el poliestireno.

 POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN:
Es muy similar al anterior procedimiento ya que se lleva a cabo en agua, pero se
añade un emulsionante para que al momento de separar el monómero sean en
partículas muy pequeñas.
7. Describa cómo se presenta la solidificación en termoplásticos no cristalinos y
parcialmente cristalinos.

Cuando los materiales termoplásticos no cristalinos se solidifican, estos no presentan una


perdida abrupta en su volumen especifico mientras la temperatura disminuye, el líquido
que esta siendo sometido a la solidificación cambia a un líquido que presenta sobrefusión,
el cual se encuentra en estado rígido y presenta una reducción sucesiva del volumen
especifico con la disminución de la temperatura. Cuando el termoplástico se enfría a
menores temperaturas, se presenta un cambio en la pendiente de la curva del volumen
especifico en función de la temperatura ( Fig. 16.). Se conoce como temperatura de
transición vítrea a la temperatura media dentro del rango donde la pendiente de la curva
presenta una reducción, sobre el punto de cambio el material presenta un comportamiento
como de caucho o mejor dicho, viscoso y cuando está por debajo este punto los
termoplásticos no cristalinos son frágiles como el vidrio.
Los termoplásticos parcialmente cristalinos cuando se solidifican y se enfría, su volumen
especifico reduce de forma brusca debido al empaquetamiento más eficiente de las
cadenas del polímero formando zonas cristalinas. La solidificación de los dos tipos de
termoplásticos se presenta en la siguiente gráfica.

Fig. 16. Gráfica volumen especifico en función de la temperatura de la


solidificación de termoplásticos no cristalinos y parcialmente cristalinos.
Fuente: Libro fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales.

8. Escoja entre los diferentes procesos usados con los materiales termoplásticos, uno
de ellos. Busque un video en internet, con el cual pueda explicar en qué consiste.
Explique en el documento de qué se trata este procedimiento.

Video: https://www.youtube.com/watch?v=97U2XX04_5M&feature=youtu.be

El procedimiento que seleccioné es el de extrusión, este proceso se emplea para


productos como tuberías, varillas, películas, ente otros. La maquina utilizada para llevarlo
a cabo se compone de la tolva o sistema de alimentación, la camisa calefactora, la cual
cumple la función de aumentar la temperatura del polímero, el tornillo que se encarga de
impulsar el polímero hasta el cabezal que le da su forma, el motor que le da movimiento al
tornillo y en caso de ser necesario un reductor de velocidad.
La extrusión en polímeros consiste en que el polímero en forma de gránulos solidos es
ingresado al sistema por medio de una tolva y el plástico gracias a la camisa calefactora
llega a su punto de fundición, luego es forzado mediante un tornillo sin fin a través de una
abertura en un dado maquinado con precisión para generar formas continuas. Una vez el
material extruido salga por el troquel debe ser enfriado por debajo de su temperatura de
transición vítrea, esto con el fin de asegurar que tenga una geometría estable.

9. Cuáles son los procesos utilizados con los materiales termofijos. Explique
brevemente en qué consiste cada uno de ellos.

Para los polímeros termofijos se emplean 3 procesos los cuales son moldeo por
compresión, moldeo por transferencia y moldeo por inyección.

 MOLDEO POR COMPRESIÓN


Este proceso se emplea para gran variedad de resinas, consiste en que el material
es moldeado como piezas sólidas. Para llevar a cabo el moldeo por compresión la
resina plástica empleada puede ser precalentada, luego se carga en un molde
caliente que tiene cavidades las cuales tienen la forma que se espera tenga el
producto, posteriormente la parte superior del molde es forzada hacía abajo
apoyándose en la resina plástica y con la presión y el calor, el material se funde y
es presionado el plástico licuado a llenar el vacío. Es importante continuar
impartiéndole calor para completar los enlaces entrecruzados de la resina
termoestable y por último se puede extraer la pieza.

 MOLDEO POR TRANSFERENCIA


Se diferencia del moldeo por compresión por la forma en la que se ingresa el
material en los vacíos del molde. Este procedimiento consiste en que la resina
plástica es alimentada por medio de una cámara exterior, una vez cuando se cierra
el molde, un émbolo presiona el material desde la cámara exterior por medio de
canales y compuertas hasta las cavidades. Luego de que el material se ha curado,
de tal modo que el polímero quede rígido, la pieza puede ser extraída del molde.

 MOLDEO POR INYECCIÓN


Con la aplicación de la ingeniería se ha logrado emplear este proceso para los
compuestos termofijos, incorporando camisas calefactoras especiales de
refrigeración y de calentamiento, lo que permite que la resina empleada pueda ser
curada en un mismo proceso, pero también en algunas ocasiones se requiere que
las cavidades del molde tengan buen sistema de ventilación pues algunas reinas
generan reacciones durante el proceso de curado.

10. En qué consiste la vulcanización de los elastómeros de policloropreno.

La vulcanización en general consiste en la conversión del caucho o polímeros del mismo


tipo en materiales con mejores propiedades por medio de reacciones químicas, a
continuación se explican las reacciones que se obtienen al momento de vulcanizar el
neopreno o policloropreno.
La vulcanización en este tipo de elastómeros depende en su gran mayoría de los óxidos
metálicos y no tanto del azufre. Los que se emplean por lo general son los óxidos de zinc
y magnesio, se cree sigue el comportamiento de la siguiente reacción:

Fig.17. Reacción de policloroprenos con óxido de zinc.


Fuente: Página web ciencia e tecnologia da borracha.
Donde el ZnCl 2 es usado como un catalizador activo para que el proceso de vulcanización
se lleve a cabo, en caso de que se elimine puede ocasionar consecuencias negativas
durante el siguiente proceso, para eliminar el ZnCl 2 se puede emplear el MgO como
estabilizador de la siguiente forma:

2 Zn Cl2 + MgO 2 Zn+ MgCl 2

Fig. 18. Reacción para eliminar el ZnCl 2.


Fuente: Libro de fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales.

11. Cómo se pueden reforzar los termoplásticos, describa el método que más le llame
la atención en aplicaciones de ingeniería mecánica.

La resistencia de un termoplástico depende gran variedad de factores, por lo que se


realiza un refuerzo distinto, dependiendo de cuál sea la variante que se quiera reforzar.
Los factores que determinan la resistencia de este tipo de polímeros son:

 La masa molecular promedio de las cadenas del polímero.


 El grado de cristalización.
 El efecto de los grupos laterales masivos sobre las cadenas principales.
 El efecto de átomos altamente polares sobre las cadenas principales.
 El efecto de los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en las cadenas de carbono
principales.
 El efecto de los anillos de fenilo en las cadenas principales.
 La adición de refuerzo de fibra de vidrio.

A continuación se presenta la explicación de el refuerzo de los termoplásticos por la


introducción de grupos atómicos pendientes sobre las cadenas principales de carbono.

Este refuerzo consiste en ingresar grupos laterales masivos en la cadena de carbono


principal del termoplástico, este proceso se emplea por ejemplo para el polipropileno y el
poliestireno. Por lo general el módulo de tensión de polietileno de alta densidad se
incrementa en un rango de 0.6 a 1.5 x 105 psi y para el poliestireno en un rango de 1.5 a
2.2 x 105 psi , los cuales se caracterizan por tener grupos metílicos insertados unidos a la
cadena de carbono principal. La propiedad del módulo de Young como también se le
conoce, en el polietileno se puede incrementar aún más en el rango de 4 a 5 x 105 psi al
introducir los anillos de fenilo más voluminosos en la cadena principal de carbono para
obtener el poliestireno. Pero como consecuencia la elongación del material hasta la
fractura reduce de forma considerable, en el polietileno de alta densidad la reducción va
entre 100 y 600 % y para el poliestireno se presenta una reducción del 1 al 2.5 %.Como
conclusión este método se puede emplear en materiales poliméricos que requieran una
rigidez alta pero que su función optima no dependa de la ductilidad pues al ingresar los
grupos laterales voluminosos sobre las cadenas de carbono principales incrementa la
rigidez y resistencia pero afecta la ductilidad del material.

12. Qué significan condiciones de isodeformación en materiales compuestos y


describa la regla de mezclas para compuestos binarios.

Se conoce como condición de isodeformación a la carga que se presenta sobre un


material compuesto, por ejemplo, un material laminoso ideal formado por capas alternas
de fibras continuas se le aplica cierta carga y esta genera un esfuerzo sobre el material el
cual provoca una deformación uniforme en cada capa del compuesto, esto con la
condición de que la unión entre capaz se mantiene sin presentar algún daño mientras las
láminas están sometidas al esfuerzo.

Para el procedimiento para calcular el módulo elástico de un compuesto, conocido como


la regla de mezclas para compuestos binarios requiere conocer los módulos elástico de
los materiales que lo componen, las fibras y la matriz de igual forma el porcentaje que
presentan de su volumen. La ecuación para encontrar el modulo elástico es la siguiente:

Ec =E f ∙ V f + E m ∙ V m

Donde: E es el módulo elástico, el subíndice indica de que componente (fibra o matriz).


V es la fracción de volumen que ocupa dentro del computado, el subíndice indica el
componente (fibra o matriz).

La relación para encontrar el módulo elástico se obtiene de las siguientes relaciones que
pueden servir para calcular el esfuerzo a la tracción o la fracción de carga de que
presenta alguno de los dos componentes (fibra o matriz).

Pc =P f + Pm

Donde: P hace referencia al valor de carga, el subíndice indica de que componente se


trata (fibra o matriz).

P
Se conoce por conceptos anteriores que σ = y despejando la variable de carga, me
A
queda P=σ ∙ A

σ c ∙ A c =σ f ∙ A f +σ m ∙ A m

Donde: σ representa el esfuerzo o resistencia a la tracción.


A es la fracción de área que ocupa en el compuesto.
Ac tiene un valor de 1, pues es el total del área que tiene el compuesto y puedo
reemplazar A=V , esto es posible por que presentan la misma longitud

σ c =σ f ∙ V f + σ m ∙V m

Y para conocer la fracción de carga que tiene alguno de los componentes hago el
cociente entre la carga del material que requiero saber la parte de carga, como por
ejemplo, para saber la fracción de carga que tiene la fibra se usa la siguiente la ecuación:

Pf E f ∙V f
=
P c E f ∙ V F + Em ∙ V m

13. Investigue sobre las estructuras tipo sándwich con panal y mencione una
aplicación en Ingeniería mecánica.

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