Está en la página 1de 33

Materiales

1. }
CAPÍTULO IX
2.

POLÍMEROS

312 Ingeniería Industrial


Materiales

INTRODUCCIÓN

Los polímeros son macromoléculas (generalmente orgánicas) formadas por la unión


de moléculas más pequeñas llamadas monómeros.
Un polímero no es más que una sustancia formada por una cantidad finita de
macromoléculas que le confieren un alto peso molecular que es una característica
representativa de esta familia de compuestos orgánicos.
Posteriormente observaremos las reacciones que dan lugar a esta serie de
sustancias, no dejando de lado que las reacciones que se llevan a cabo en la

313 Ingeniería Industrial


Materiales
polimerización son aquellas que son fundamentales para la obtención de cualquier
compuesto orgánico. El almidón, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de
polímeros naturales, entre los más comunes de estos y entre los polímeros sintéticos
encontramos el nailon, el polietileno y la baquelita

POLIMERIZACIÓN

La reacción por la cual se sintetiza un polímero a partir de sus monómeros se


denomina polimerización. Según el mecanismo por el cual se produce la reacción
de polimerización para dar lugar al polímero, ésta se clasifica como “polimerización
por pasos” o como “polimerización en cadena”.
En cualquier caso, el tamaño de la cadena dependerá de parámetros como la
temperatura o el tiempo de reacción, teniendo cada cadena un tamaño distinto y,
por tanto, una masa molecular distinta, de ahí que se hable de masa promedio del
polímero.

9.1 TIPOS DE POLIMERIZACIÓN

Existen dos tipos fundamentales de polimerización:

9.2 POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN.

En cada unión de dos monómeros se pierde una molécula pequeña, por ejemplo
agua. Debido a esto, la masa molecular del polímero no es necesariamente un
múltiplo exacto de la masa molecular del monómero. Los polímeros de
condensación se dividen en dos grupos:
Los Homopolímeros.
Polietilenglicol
Siliconas
Los Copolímeros.
Baquelitas.
Poliésteres.
Poliamidas.

314 Ingeniería Industrial


Materiales
La polimerización en etapas (condensación) necesita al menos monómeros
bifuncionales.
Ejemplo: HOOC—R1—NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC—R1—NH2 ←→ HOOC—R1—NH· + ·OC—R1—NH2 + H2O ←→ HOOC—R1-
NH—CO—R1—NH2 + H2O

POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN.

En este tipo de polimerización a masa molecular del polímero es un múltiplo exacto


de la masa molecular del monómero Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con
ruptura hemolítica:
Iniciación: CH2=CHCl + catalizador ⇒ •CH2–CHCl•
Propagación o crecimiento: 2 •CH2–CHCl• ⇒ •CH2–CHCl–CH2–CHCl•
Terminación: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen
dos cadenas con un terminal neutralizado.

315 Ingeniería Industrial


Materiales

Fig. 151 Polimerización por Adición

La estructura puede ser lineal o también ramificada (aparte de poder presentar


entrecruzamientos). También pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo
radiales.
Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una única cadena
de monómeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o
menor tamaño. También se pueden formar entrecruzamientos provocados por el
enlace entre átomos de distintas cadenas.
La naturaleza química de los monómeros, su masa molecular y otras propiedades
físicas, así como la estructura que presentan, determinan diferentes características
para cada polímero. Por ejemplo, si un polímero presenta entrecruzamiento, el
material será más difícil de fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polímeros no son equivalentes entre sí, por eso
dependiendo del orden estereoquímico de los enlaces, un polímero puede ser:
atáctico (sin orden), isotáctico (mismo orden), o sindiotáctico (orden alternante) a

316 Ingeniería Industrial


Materiales
esta conformación se la llama tacticidad. Las propiedades de un polímero pueden
verse modificadas severamente dependiendo de su estereoquímica.
En el caso de que el polímero provenga de un único tipo de monómero se
denomina homopolímero y si proviene de varios monómeros se llama copolímero o
heteropolímero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolímero, pues proviene de
un único tipo de monómero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y
acrilonitrilo se puede obtener un copolímero de estos dos monómeros.
En los heteropolímeros los monómeros pueden distribuirse de diferentes maneras,
particularmente para polímeros naturales, los monómeros pueden repetirse de
forma aleatoria, informativa (como en los polipéptidos de las proteínas o en los
polinucleótidos de los ácidos nucleicos) o periódica, como en el peptidoglucano o
en algunos polisacáridos.
Los monómeros que conforman la cadena de un copolímero se pueden ubicar en
la cadena principal alternándose según diversos patrones, denominándose
copolímero alternante, copolímero en bloque, copolímero aleatorio, copolímero de
injerto. Para lograr este diseño, la reacción de polimerización y los catalizadores
deben ser los adecuados.

a) Homopolímero b) Copolímero alternante


c) Copolímero en bloque d) Copolímero aleatorio
e) Copolímero de injerto
Finalmente, los extremos de los polímeros pueden ser distintos que el resto de la
cadena polimérica, sin embargo es mucho más importante el resto de la cadena
que estos extremos debido a que la cadena es de una gran extensión comparada
con los extremos.

317 Ingeniería Industrial


Materiales
PROPIEDADES:

Tabla N° 27 Resistencias a compresión y a tracción de


diferentes cerámicas

❏ Fotoconductividad
❏ Electrocromismo
❏ Fotoluminiscencia (fluorescencia y fosforescencia)

PROPIEDADES ELÉCTRICAS

Los polímeros industriales en general suelen ser malos conductores eléctricos, por lo
que se emplean masivamente en la industria eléctrica y electrónica como
materiales aislantes.
Las baquelitas (resinas fenólicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el
vidrio en el aparellaje de baja tensión hace ya muchos años; termoplásticos como
el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricación de cables eléctricos,
llegando en la actualidad a tensiones de aplicación superiores a los 20 KV, y casi
todas las carcasas de los equipos electrónicos se construyen en termoplásticos de
magníficas propiedades mecánicas, además de eléctricas y de gran duración y
resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.

318 Ingeniería Industrial


Materiales
Para evitar cargas estáticas en aplicaciones que lo requieran, se ha utilizado el uso
de antiestáticos que permite en la superficie del polímero una conducción parcial
de cargas eléctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plásticos en estas
aplicaciones está en relación a la pérdida de características mecánicas y
geométricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que
resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200 °C).
Las propiedades eléctricas de los polímeros industriales están determinadas
principalmente, por la naturaleza química del material (enlaces covalentes de
mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o
amorfa del material, que afecta mucho más a las propiedades mecánicas. Su
estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos eléctricos
de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las características
eléctricas de estos materiales.
Los polímeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones aún están
siendo estudiadas.

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS POLÍMEROS.

Estudios de difracción de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran


que este material, constituido por moléculas que pueden contener desde 1.000
hasta 150.000 grupos CH2 – CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento
cristalino, y otras donde se evidencia un carácter amorfo: a éstas últimas se les
considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas responsables del
ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals.
En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces
de H. La temperatura tiene mucha importancia en relación al comportamiento de
los polímeros. A temperaturas más bajas los polímeros se vuelven más duros y con
ciertas características vítreas debido a la pérdida de movimiento relativo entre las
cadenas que forman el material. La temperatura en la cual funden las zonas
cristalinas se llama temperatura de fusión (Tf) Otra temperatura importante es la de
descomposición y es conveniente que sea bastante superior a Tf.

319 Ingeniería Industrial


Materiales
LAS PROPIEDADES MECÁNICAS

Son una consecuencia directa de su composición así como de la estructura


molecular tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las
propiedades mecánicas de interés son las de los materiales polímeros y éstas han de
ser mejoradas mediante la modificación de la composición o morfología por
ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polímeros se ablandan y recuperan el
estado de sólido elástico o también el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecánicas es
generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de diferentes
materiales bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el desempeño de
estos polímeros en aplicaciones prácticas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el
comportamiento mecánico de los materiales plásticos a través de la deformación
de la red de polímeros reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero los
esfuerzos para describir la deformación de otros polímeros sólidos en términos de
procesos operando a escala molecular son más recientes
Por lo tanto se considerarán los diferentes tipos de respuesta mostrados por los
polímeros sólidos a diferentes niveles de tensión aplicados; elasticidad,
viscoelasticidad, flujo plástico y fractura.

CLASIFICACIÓN:
Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean excluyentes
entre sí.

SEGÚN SU ORIGEN
Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las biomoléculas
que forman los seres vivos son macromoléculas poliméricas. Por ejemplo, las
proteínas, los ácidos nucleicos, los polisacáridos (como la celulosa y la quitina), el
hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de polímeros naturales.
Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.

320 Ingeniería Industrial


Materiales
Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a partir de los
monómeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el
polietileno, etc.

SEGÚN SU MECANISMO DE POLIMERIZACIÓN

En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificación:


✹ Polímeros de condensación. La reacción de polimerización implica a
cada paso la formación de una molécula de baja masa molecular,
por ejemplo agua.
Polímeros de adición. La polimerización no implica la liberación de ningún
compuesto de baja masa molecular.
Esta polimerización se genera cuando un "catalizador", inicia la reacción. Este
catalizador separa la unión doble carbono en los monómeros, luego aquellos
monómeros se unen con otros debido a los electrones libres, y así se van
uniendo uno tras uno hasta que la reacción termina.

Clasificación de Flory (modificación a la de Carothers para considerar la cinética de


la reacción):
✓ Polímeros formados por reacción en cadena. Se requiere un iniciador para
comenzar la polimerización; un ejemplo es la polimerización de alquenos (de
tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molécula de
monómero, dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro
monómero y así sucesivamente.
La concentración de monómero disminuye lentamente. Además de la
polimerización de alquenos, incluye también polimerización donde las
cadenas reactivas son iones (polimerización catiónica y aniónica).

✓ Polímeros formados por reacción por etapas. El peso molecular del polímero
crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas.
Ello es debido a que el monómero desaparece rápidamente, pero no da
inmediatamente un polímero de peso molecular elevado, sino una
distribución entre dímeros, trímeros, y en general, oligómeros; transcurrido un

321 Ingeniería Industrial


Materiales
cierto tiempo, estos oligómeros empiezan a reaccionar entre sí, dando lugar
a especies de tipo polimérico.

Esta categoría incluye todos los polímeros de condensación de Carothers y


además algunos otros que no liberan moléculas pequeñas pero sí se forman
gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.

SEGÚN SU COMPOSICIÓN QUÍMICA

Polímeros orgánicos. Posee en la cadena principal átomos de carbono.


Polímeros orgánicos vinílicos. La cadena principal de sus moléculas está
formada exclusivamente por átomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:
❏ Poliolefinas, formados mediante la polimerización de olefinas.
Ejemplos: polietileno y polipropileno.
❏ Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno entre sus monómeros.
Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.
❏ Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen átomos de halógenos (cloro,
flúor...) en su composición.
Ejemplos: PVC y PTFE.
❏ Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA.
✓ Polímeros orgánicos no vinílicos. Además de carbono, tienen átomos de
oxígeno o nitrógeno en su cadena principal.
Algunas sub-categorías de importancia:
✓ Poliésteres
✓ Poliamidas
✓ Poliuretanos
✓ Polímeros inorgánicos. Entre otros:
Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
Basados en silicio. Ejemplo: silicona.
● Según sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden clasificarse en:
Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta
extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero

322 Ingeniería Industrial


Materiales
recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensión y
contracción los elastómeros absorben energía, una propiedad denominada
resiliencia.
Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se
deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar
que el término plástico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la
totalidad de los polímeros.
Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a la
superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo
resistencia a la abrasión.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta cohesión, lo
que les permite unir dos o más cuerpos por contacto superficial.

SEGÚN SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR SU TEMPERATURA

Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura.
Según si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian dos
tipos de polímeros:
Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y se vuelven a
endurecer (vuelven al estado sólido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta
pocos (o ningún) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
cloruro de polivinilo PVC.
Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al calentarlos es que se
descompongan químicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una
estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos
relativos de las moléculas.

Elastómero, plásticos con un comportamiento elástico que pueden ser deformados


fácilmente sin que se rompan sus enlaces no modifique su estructura.

323 Ingeniería Industrial


Materiales
La clasificación termoplásticos / termoestables es independiente de la clasificación
elastómeros / plásticos / fibras. Existen plásticos que presentan un comportamiento
termoplástico y otros que se comportan como termoestables. Esto constituye de
hecho la principal subdivisión del grupo de los plásticos y hace que a menudo
cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia sólo a "los
plásticos termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los elastómeros
también se dividen en termoestables (la gran mayoría) y termoplásticos (una
minoría pero con aplicaciones muy interesantes).

EJEMPLOS DE POLÍMEROS DE GRAN IMPORTANCIA

324 Ingeniería Industrial


Materiales

Mónomeros y polímeros (orgánicos) a que dan lugar.

Polímero Nombre Unidad respectiva Monometro

325 Ingeniería Industrial


Materiales
PE HD,LD Polietileno [-CH2-CH2-] CH2=CH2 GP ≈ 120

Polipropileno [-CH2-CH(CH3)-] CH2=CH-CH3


PP
PS Poliestireno [-CH2-CHφ-] CH2=CH-φ GP 600-
6000
Cloruro de polivinilo [-CH2-CHCl-] CH2=CH-Cl GP ≈ 1100
PVC
Poliacrilonitrilo [-CH2-CHCN-] CH2=CH-C≡N
PAN
Polimetil metacrilato [-CH2-C(CH3)-] CH2=C-CH3
PMMA COOCH COOCH3
Politetrafluoro etileno [-CF2-CF2-] TEFLON CF2=CF2
PTFE también CF2=CFCl
da PCTFE
Polioximetileno [-CH2-O-] CHOH, formaldehído
POM
Polibutadieno [-CH2-CH=CH-CH2-] CH2=CH-CH=CH2
PB
Cis-poliisopreno [-CH2-C(CH3)=CH- CH2=C(CH3)-
CAUCHO CH2-] CH=CH2
Policloropreno [-CH2-CCl=CH-CH2-] CH2=CCl-CH=CH2
NEOPRENO
POLIESTERES [-R-CH2-COO-R´-]
diácido + dio HOH2C-R-CH2OH
HOOC-R´-COO
POLIURETANO [-R-CH2-NHCO-R´-]
diisocianato + dio HOH2C-R-CH2OH
OCN-R´-NCO
POLIAMIDAS [-R-NHCO-R´-]
diácido + diamina H2N-R-NH2
HOOC-R´-COOH

326 Ingeniería Industrial


Materiales
Poliamida: Nailon 6 NH2-(CH2)5-COOH
PA6 caprolactama [-NH(CH2)5CO-]
Poliamida: Nailon 6.6
PA6.6 reemplazarsedanat [-NH(CH2)6NH-CO- NH2(CH2)6NH2
(CH2)4-CO-] GP 150-300
diácido + diamina COOH-(CH2)4-COOH
adípico+hexametilen
dia
Polietilentereftalato [-CH2-CH2-OOC-φ- OH-CH2-CH2-OH
PET COO-] COOH-φ-COOH
Policarbonato [-φ-C(CH3)2-φ-
OCOO-]
PC
Poliaramida Poliamidaaromática
Kevlar49

Tabla N° 28 Monómeros y Polímeros

APLICACIONES
✓ BATERÍAS:
Una de las aplicaciones más conocidas son las baterías recargables, estas son de
menor peso que las convencionales que contenían plomo y ácido sulfúrico; entre
otras propiedades.
El uso de electrodos de plástico evita el desgaste mecánico asociado a la
disolución/deposición del electrodo que ocurre durante el proceso de carga y
descarga de las baterías comunes (Pb(S.)! Pb2+(aq)). Además los polímeros no
contienen sustancias tóxicas ni contaminantes.
La oxidación reversible del polipirrol y otros polímeros conductores y la formación de
polarones y bipolarones suponen el almacenamiento de cargas positivas a lo largo
de la cadena polimérica. Otros polímeros, como el politiofeno, pueden ser
reducidos almacenando radical aniones y dianiones. El descubrimiento por Armand
de que el polióxido de etileno disolvía, en estado fundido, al LiClO4 , y de que se

327 Ingeniería Industrial


Materiales
podían obtener láminas sólidas y transparentes desde esta disolución, con una
elevada conductividad iónica, cierra el círculo para una batería totalmente
polimérica y en estado sólido: ánodo, cátodo y electrolito.
Este tipo de baterías triplican la capacidad de las baterías de Li existentes en la
actualidad, con un voltaje de dos a tres veces mayor que el de las baterías Ni-Cd y
1,5 mayor que las baterías Pb-ácido que se utilizan en los automóviles. Su mayor
problema es que la velocidad de descarga espontánea (que determina la vida útil
de una batería) resulta ser significativamente menor que el de baterías clásicas.

APLICACIONES BIOMÉDICAS:

El cuerpo humano es otro “dispositivo” en el que los polímeros conductores podrían


desempeñar un papel importante en el futuro debido a su alta estabilidad y a su
carácter inerte se especula con la posibilidad de su utilización en prótesis
neurológicas y musculares.
▪ Músculos artificiales:
La oxidación/reducción electroquímica de los polímeros conductores lleva
asociado un cambio de volumen del material. El cambio de volumen (propiedad
mecánica) está asociado al grado de oxidación y este a la carga consumida en el
proceso electroquímico: propiedad electroquímica.

Partimos de un polímero en estado neutro. Las elevadas interacciones polímero-


polímero hacen que la estructura sea muy compacta. Al oxidarse y extraerse
electrones de la cadena, las nacientes cargas positivas en cadenas vecinas
provocan fuertes repulsiones electrostáticas. Mediante variaciones
conformacionales las cadenas se mueven, la estructura se abre y los contraiones de
la disolución penetran en el polímero para mantener la electro neutralidad.
Con los iones también penetran moléculas del disolvente. El polímero se expande.
Como la cantidad de contra iones que penetran es controlado por la carga de
oxidación, también lo es la variación del volumen: puede ser detenida en cualquier
momento o puede ser invertida desde cualquier momento.
Son de reseñar los siguientes aspectos del proceso:

328 Ingeniería Industrial


Materiales
❏ la modificación de las dimensiones,
❏ las variaciones conformacionales en las cadenas poliméricas,
❏ el intercambio de iones con el medio,
❏ el encadenamiento de procesos eléctricos, químicos y mecánicos,
❏ el mantenimiento de la temperatura constante y
❏ el trabajar con sistemas húmedos en disoluciones electrolíticas.
Al estar el movimiento basado en una propiedad electroquimiomecánica, está
influenciado por las variables químicas y eléctricas que actúen sobre la cinética
electroquímica del proceso: el gradiente de potencial, la corriente que fluye por el
sistema, o la concentración del electrolito en el medio.
El estado actual de desarrollo de los músculos artificiales permite estar trabajando
en aplicaciones para microrrobótica, en equipos quirúrgicos manejables al final de
una sonda, en los catéteres para controlar su flexibilidad y facilitar su penetración,
en equipos ópticos como posicionadores y como sensores-actuadores en sistemas
de detección y alarma.
La última generación de músculos artificiales basados en polímeros conductores nos
ha acercado a los músculos naturales en varios aspectos fundamentales: trabajan a
bajo potencial (100 mV- 2 V) -los músculos naturales a 60-150 mV , que es el
potencial del pulso nervioso- , el mismo material es conductor electrónico, iónico y
es actuador y sensor de las condiciones de trabajo.
Pero se diferencian de los músculos naturales en dos aspecto; el primero es que los
artificiales trabajan en contracción y expansión mientras que el natural sólo en
contracción, el segundo consiste en las variaciones de energía siendo ésta química!
Mecánica en los naturales y eléctrica! Mecánica en los artificiales.
▪ Nervios artificiales:
Las señales del sistema nervioso van codificadas en pulsos iónicos K+, Na+ o Ca2+, o
químicos -neurotransmisores- muchos de ellos también iónicos. Para llegar a
entender la sutileza de las órdenes enviadas por el cerebro para mover un brazo, y
para poder llegar a amplificarlas y emplearlas en mover un brazo artificial o en
conseguir que un paciente no pierda masa muscular después de un accidente
cerebro-vascular, necesitamos un transductor ión-electrón. Los óxidos metálicos son
empleados como transductores en redes neuronales, pero no son biocompatibles.
Los polímeros conductores son biocompatibles, pero intercambian aniones

329 Ingeniería Industrial


Materiales

El intercambio de aniones se puede transformar en un intercambio de cationes


mediante una ingeniería molecular sencilla en la síntesis. Al electrogenerar polipirrol
en presencia de un polielectrolito, como sulfato de poliestireno, carboximetil
celulosa o poliacrilato sódico, se genera un material compuesto poilipirrol-
polielectrolito, debido a que el polielectrolito va compensando las cargas positivas
del polímero durante la generación. Al reducir el polímero los aniones no se van, ya
que forman parte de una madeja polimérica entrelazada. Para mantener el
principio de electroneutralidad obligamos a que penetren cationes desde el exterior
para asociarse con el polianión. Durante la oxidación se expulsan los cationes.
En la actualidad se trabaja en la optimización de las condiciones de
electrogeneración de composites polímero conductor-polielectrolito, en las
cinéticas de intercambio iónico y en la modelización de las respuestas ión-electrón.

▪ Sensores:
Existen empresas como Allied-Signal que desde hace tiempo trabajan en la
utilización de polímeros conductores en dispositivos sensores.
El dopado al que se someten los polímeros es bastante sensible al calor, sufriendo así
una pérdida de conductividad al calentarse. Conectándolo a una resistencia, estos
polímeros permiten controlar la temperatura a la que, por ejemplo, un producto
farmacéutico llega a alterarse.
Podríamos usarlos también como sensores de radiación si se colocan en una
atmósfera de gases que los convierte en dopantes activos cuando son expuestos a
radiación.
APLICACIONES DEBIDAS AL ELECTROCROMISMO:
Como se ha explicado (fotoquímica de polímeros conductores) al oxidarse y/o
reducirse los metales orgánicos son capaces absorber/emitir luz en la región del
visible, longitud de onda de 400 a 600 nm aproximadamente.

▪ Ventanas inteligentes:
Permiten el control de la intensidad de la luz capaz de penetrar en un espacio
cerrado: edificios, coches, aviones, etc. La más utilizada es una estructura de tres

330 Ingeniería Industrial


Materiales
capas. La oxidación del polímero provoca un cambio del color (de amarillo claro a
azul en polipirrol) e incrementa su reflectividad.
La simultánea reducción del oxidante provoca un cambio similar de incoloro a azul
(oxido de wolframio). La capa intermedia actúa como un electrolito sólido
transparente. Por lo tanto durante la oxidación del polímero la intensidad de luz que
atraviesa la ventana desciende y la reflectividad aumenta. Durante la reducción
polimérica ocurre el proceso inverso.
La intensidad puede ser controlada manualmente o automáticamente mediante la
conexión de un suministrador de potencial con un fotomultiplicador a través de un
microprocesador y un programa que defina el nivel de intensidad requerido.
Cuando anochece la luz no es suficiente para mantener la iluminación adecuada
(estando el polímero en estado reducido) se conecta automáticamente la luz
eléctrica y se controla la intensidad hasta alcanzarse el nivel adecuado de
intensidad.

▪ Espejos inteligentes
Este dispositivo está basado también en dispositivos electrocrómicos. Trabaja con
grandes reflectancias y bajas absorciones. La reducción parcial provoca un
incremento en la absorción evitando altas intensidades de reflexión en los espejos
retrovisores de los coches.

▪ Filtros ópticos
Un cambio en el estado de oxidación incluye un filtro para un nuevo color. Son
necesarios polímeros que pasen a través de diferentes colores bien definidos
(anilinas, tiofenos, etc.) o capaces de grandes variaciones de absorción en
diferentes zonas del IR

▪ Detección de fraudes
Los metales sintéticos se incorporan ya en muchos alimentos congelados. Ya que al
variar la conductividad el polímero no puede seguir el proceso continuo de
oxidación-reducción. Debido a que ésta se hace casi nula al aumentar la
temperatura debido a la salida de los dopantes (la entrada no es espontánea) el
polímero quedará de un color determinado si ha habido fraude, entendiendo por

331 Ingeniería Industrial


Materiales
fraude la descongelación durante el almacenaje o manufacturación. Algo que
está prohibido por la legislación española.

▪ Pantallas planas y dispositivos de visualización


Ambos dispositivos están basados en propiedades electrocrómicos. Se pueden
construir sobre sistemas transparentes o sobre superficies metálicas pulidas (espejos).
Las propiedades más importantes son la variación de la definición del color en
pequeñas superficies y los tiempos de transición, menores de 0.1 s para pantallas
planas.

▪ Escudos electromagnéticos:
Los polímeros conductores absorben también energía electromagnética de bajas
frecuencias se pueden utilizar, y de echo se hace, como escudos
electromagnéticos para detener las pérdidas de radiación en los terminales de
ordenador.
Con este fin se utilizan normalmente plásticos rellenos de carbono o metales, pero
debido a la facilidad de manipulación y a la mayor conductividad de los polímeros
dopados homogéneamente les proporcionan ventajas. Las elevadas pérdidas de
microondas de la polianilina hacen que sea especialmente valiosa para este fin.

▪ Recubrimientos anti-corrosión:
Gracias a que durante el dopaje se puede decidir si una parte del polímero debe
ser inerte electro-activamente se ha diseñado recubrimientos para evitar la
corrosión en aceros, TiGr2…
Aunque todavía no han sido desarrollados a la perfección son capaces de proteger
al sustrato tanto en aire, como en disoluciones de H2SO4 de concentración hasta 4
N. Los polímeros elegidos en esta ocasión en todos los estudios consultados en el
polipirrol y el poli-3-metiltiofeno.

▪ Membranas para depuración de aguas:


Se han desarrollado muchos esfuerzos en hacer membranas de recubrimiento de
electrodo para poder descontaminar aguas, la membranas convencionales no son

332 Ingeniería Industrial


Materiales
demasiado inertes, su vida es “bastante corta” y no son tan fácilmente
manipulables como las membranas de plástico conductor.
Se emplean membranas de polipirrol y polianilina como electrodos en cubas
electrolíticas de transporte gracias a que la polaridad del polímero puede ser
cambiada fácilmente con un pequeño ajuste en el potencial del sistema. Su uso
más frecuente es la electrodiálisis en depuradoras de agua
El principal objetivo de los estudios llevados a cabo se basa en tres aspectos
fundamentales:
El transporte de materia tanto orgánica como inorgánica con éste tipo de
electrodos.
Conseguir membranas robustas y que permitan un trabajo y limpieza fácil.
Tener un control en el flujo y la selectividad del transporte. Que se consigue con la
disolución de sales inorgánicas.
Por lo tanto esta es una aplicación de los polímeros conductores como meras
resinas de intercambio iónico.

APLICACIONES ANALÍTICAS:

Como otra aplicación debida al poder de cambiadores iónicos de los polímeros


conductores podríamos hablar de este tipo de sensores, ya que son capaces de
detectar y separar iones como Hg2+e incluso Au0 de una gran variedad de
disoluciones tanto acuosas como con disolventes orgánicos.
En este caso es polímero elegido ha sido polipirrol funcionaizado con
ditiocarbamato. Su gran desventaja radica en la baja precisión de los resultados
obtenido en todos los estudios consultados. Como ventajas cabe destacar su una
gran versatilidad en cuanto a capacidad de trabajo se refiere y su bajo coste de
fabricación

333 Ingeniería Industrial


Materiales
IMÁGENES DE MATERIALES CERÁMICOS

334 Ingeniería Industrial


Materiales
IMÁGENES DE MATERIALES COMPUESTOS

IMÁGENES DE POLÍMEROS

335 Ingeniería Industrial


Materiales

336 Ingeniería Industrial


Materiales

337 Ingeniería Industrial


Materiales

338 Ingeniería Industrial


Materiales

339 Ingeniería Industrial


Materiales

340 Ingeniería Industrial


Materiales

341 Ingeniería Industrial


Materiales

Secciones del Laboratorio de Materiales

Maquina discotom (marca struers) Máquina para el montaje (protopress)

342 Ingeniería Industrial


Materiales

Porta lijas Pulidora

Ácidos Reactivos Secadora

Microscopio

BIBLIOGRAFIA

343 Ingeniería Industrial


Materiales
AVNER .Introducción a la Metalurgia Física. 2da. Edición. México: Mc Grawn-
Hill.1979
FLINN/TROJAN. Materiales de Ingeniería y sus aplicaciones. 3 era Edición Bogotá:
Mc Grawn-Hill.1989
JAMES F. SHACKELFORD Ciencia de Materiales para Ingenieros
3.era.Edición.Mexico.Prenticce Hall Hispano Americana, S.A
JOHN A. SCHEY Procesos de Manufactura. 3 era Edición México: Mc Grawn-Hill.2002
B.TERRY ASPIN. Principios de Fundición 1 era Edición. México Editorial Gustavo Gill
,S.A..1995
WILLIAN SMITH, JAVAD HASHEMI. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniería de
Materiales. 4 ta. Edición. México: Mc Grawn-Hill.2007

Riobamba, Abril del 2020

344 Ingeniería Industrial

También podría gustarte