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n H2O
H H
|
|
CC
|
|
H H
H N (CH 2)6 N H
|
|
H
H
H H H H H H H H H H
|
|
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|
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.. . C C C C C C C C C C .
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H H H H H
H H H H H
+
HO C (CH 2)4 C OH
||
||
O
O
H2C CH2
C2 H4
Donde cada tomo de carbono presenta una hibridacin (sp 2), siendo los ngulos de
enlace aproximadamente igual a 120 , estando todos los tomos en un mismo plano.
La interaccin entre los tomos de carbono produce un enlace covalente doble,
dndose una unin entre orbitales atmicos hbridos y una unin entre los orbitales
atmicos p, siendo esta unin perpendicular al plano y a la unin .
El par doble de electrones entre los dos tomos de carbono, se llama doble enlace
etilnico y un par de ellos se encuentra disponible para reaccionar con otros tomos, se
dice que es insaturado por que es capaz de adicionar otros tomos en el doble enlace
formando molculas con un mayor nmero de tomos. Existen muchos compuestos
que tienen este tipo de insaturacin as como otros que tienen otro tipo de insaturacin.
El eteno o etileno, es un gas bajo condiciones TPN, su temperatura de fusin y de
ebullicin son de 169.2 y 103.7 C respectivamente y es una materia prima muy
importante aun considerando solamente el monmero para el homopolmero, aunque
sus usos son diversos segn:
Polietileno y copolmeros
+ C2 cloruro de vinilo cloruro de polivinilo
ETENO
OBTENCIN DE POLMEROS.
Hay dos reacciones generales de polimerizacin: la de adicin y la condensacin.
Polimerizacin por Adicin
En las polimerizaciones de adicin, todos los tomos de monmero se convierten en
partes del polmero.
Las polimerizaciones por adicin ocurren por un mecanismo en el que interviene la
formacin inicial de algunas especies reactivas, como radicales libres o iones. La
adicin de estas especies reactivas a una molcula del monmero convierte a la
molcula en un radical o ion libre. Entonces procede la reaccin en forma continua. Un
ejemplo tpico de polimerizacin por adicin de un radical libre es la polimerizacin de
cloruro de vinilo, H2C = CHCl, en cloruro de polivinilo (PVC).
Un radical libre es un grupo que tiene por lo menos un electrn no apareado, lo cual no
implica que exista una carga elctrica en el tomo en que se encuentra, la mayora de
los radicales libres son extremadamente reactivos y se forman por la ruptura hemoltica
de un enlace covalente en la cual cada tomo involucrado se queda con uno de los
electrones del par de enlace.
Los radicales libres son los iniciadores de la reaccin y los iniciadores mas usados son
los perxidos, ejemplos de reacciones de adicin son:
Polietileno.
Cuando se calienta eteno (etileno) con oxgeno bajo presin, se obtiene un compuesto
de elevada masa molar (alrededor de 20 mil) llamado polietileno, el cual es un alcano
de cadena muy larga.
1) Iniciacin:
H
|
ROOR
Perxido
2RO *
Radicales libres
H
|
CC
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|
H H
H
|
ROCC*
|
|
H H
2) Propagacin:
H H
|
|
ROCC*
|
|
H H
H H
|
|
CC
|
|
H H
H H H H H H H H H H
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ROCCCCCCCCCC*
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H H H
H H H H H H H
3) Terminacin:
H
|
H
|
H
|
H
|
R O [ C C ]n C C *
|
|
|
|
H H
H H
H
|
+
RO *
H
|
H
|
H
|
R O [ C C ]n C C O R
|
|
|
|
H H
H
15.6
n
HO
15.7
O
OH
+ HO
CH
CH
OH
C
O
(C H 2 )2 O
+ n H 2O
n
Una molcula de celulosa tiene una masa molecular media de 900 000 u. Cuntas unidades de glucosa
5. Dados
dos
monmeros
y celulosa?
B, clasifica los siguientes polmeros como
poseen, de
media,
las cadenas deA
esta
homopolmeros y copolmeros. Si son copolmeros, indica el tipo
Glucosa (C 6H12 O 6 ) : Mm 12 6 112 16 6 180 u
1 (unidad)
Unidades de glucosa por cada molcula de celulosa: 900 000 (u)
5000 unidades
180 (u)
15.8 Por qu crees que en polmeros siempre se habla de masa molecular promedio?
Porque el control sobre el crecimiento de las cadenas es aproximado y se calcula el peso molecular promedio. Se
calcula el peso total de todas las molculas polimricas contenidas en una muestra y se divide por el nmero total
de molculas polimricas en dicha muestra.
15.9
compuestos halogenados.
a)
b)
a)
Los haluros de hidrgeno (HX) son causantes de la lluvia cida, al entrar en contacto con el agua de lluvia
en la atmsfera y transformarse en cidos. Los compuestos halogenados, como los CFC son los causantes,
entre otros, de la destruccin de la capa de ozono.
Los monmeros dieno pueden unirse entre s de varias maneras. Por lo que el butadieno,
puede constituir tres unidades repetitivas diferentes en una cadena polimrica, dando lugar a
tres ismeros llamados cis, trans y vinilo. Las propiedades del polibutadieno son diferentes
dependiendo de la proporcin de estos ismeros. Por ejemplo, el polibutadieno llamado "alto
cis" tiene una alta elasticidad y es muy popular, mientras que el llamado "alto trans" es un
plstico cristalino sin ninguna aplicacin til.
Living Polymerization
- allow intentional introduction of terminating group end-functionalization
functionalization with dianionic initiator - introduce second monomer
after first is consumed
A+B
to yield a AnBm block copolymer - can also have triblock copolymers:
ABBBB
ABA triblocks ABC triblocks ..
.heptablocks (in literature)
But what limits it?- we must consider the relative reactivities of the blocks:
must be able to initiate monomer B must not undergo side reaction with B
initiation must be rapid (want narrow polydispersity) all groups get initiated
at once same prop. Rates
13. Diga tres procesos de procesamiento de polmeros y explquelos brevemente
EXTRUSIN
INYECCIN
El moldeo por inyeccin es, quizs, el mtodo de moldeo ms caracterstico de la
industria de plsticos. Consiste bsicamente en fundir un material plstico en
condiciones adecuadas e introducirlo a presin en las cavidades de un molde donde
se enfra a una temperatura apta para que las piezas puedan ser extradas sin
deformarse. En el moldeo por inyeccin son de gran importancia las caractersticas
de los polmeros tales como peso molecular y distribucin, configuracin qumica y
morfologa, cristalinidad, estabilidad.
TERMOCONFORMADO
El termoconformado es un proceso de moldeo de preformas de termoplsticos que
generalmente se encuentran en forma de lmina o plancha. El proceso de moldeo
del semifabricado o preforma se desarrolla en tres etapas, tal y como se muestra en
la figura 3.6. En el primer paso el material se calienta, generalmente por radiacin
infrarroja, aunque tambin se puede calentar mediante conveccin o conduccin. A
continuacin se tensa encima de un bastidor y, por medio de aire a presin o vaco,
se estampa o se presiona sobre las paredes de un molde fro.
de estos plsticos recuperados por esta forma son los termoestables o plsticos
contaminados. Este proceso elimina la necesidad de separar y limpiar los
plsticos, en vez de esto, se mezclan incluyendo tapas de aluminio, papel, polvo,
etc, se muelen y funden juntas dentro de un extrusor. Los plsticos pasan por un
tubo con una gran abertura hacia un bao de agua y luego son cortados a varias
longitudes dependiendo de las especificaciones del cliente. RECICLAJE
TERCIARIO Este tipo de reciclaje degrada el polmero a compuestos qumicos
bsicos y combustibles. Es diferente a los dos primeros porque involucra adems
de un cambio fsico un cambio qumico. Hoy en da el reciclaje primario cuenta
con dos mtodos principales. Pirolisis y gasificacin. En el primero se recuperan
las materias primas de los plsticos, de manera que se puedan rehacer polmeros
puros con mejores propiedades y menos contaminacin. Y en el segundo, por
medio del calentamiento de los plsticos se obtiene gas que puede ser usado
para producir electricidad, metanol o amoniaco. RECICLAJE CUATERNARIO
Consiste en el calentamiento del plstico con el objeto de usar la energa trmica
liberada de este proceso para llevar a cabo otros procesos, es decir el plstico es
usado como combustible para reciclar energa. Las ventajas: mucho menos
espacio ocupado en los rellenos sanitarios, la recuperacin de metales y el
manejo de diferentes cantidades de desechos. Sin embargo, algunas de las
desventajas son la generacin de contaminantes gaseosos.
16. Diga tres bandas (rango y vibracin) con las que identificara los siguientes
polmeros en espectroscopia IR
Consideremos que se ha sintetizado en el laboratorio un compuesto inorgnicoorgnico a partir de los siguientes componentes: Anhdrido arsnico trihidratado:
As2O53H2O, Sulfato de hierro (III) pentahidratado: Fe2(SO4)35H2O, Cloruro de
manganeso tetrahidratado: MnCl24H2O, cido fluorhdrico: HF, la molcula orgnica
1,3 diaminopropano: C3N2H12.
Con esta sntesis lo que se pretende es obtener un arseniato de hierro y manganeso
que contenga adems la citada molcula orgnica. Para comprobar que el
compuesto obtenido es el que buscamos, realizamos un espectro infrarrojo. En ste
se deben observar las bandas de absorcin de los enlaces As-O correspondientes al
grupo arseniato (AsO4) y las de los enlaces N-H, C-H y C-N de la molcula orgnica.
Adems, en caso de que el compuesto contenga agua en la estructura, se
observarn bandas de absorcin del enlace O-H de la misma.
18. Busque una reaccin qumica orgnica que no se halla puesto de ejemplo en
clase y proponga la sntesis de un polmero basado en esa reaccin
Reaccin de adicin:
Implican siempre la ruptura o apertura de una unin del monmero para permitir la formacin de
una cadena. En la medida que las molculas son ms largas y pesadas, la cera parafnica se
vuelve ms dura y ms tenaz. Ejemplo:
2n H2C=CH2 [-CH2-CH2-CH2-CH2-]n
Polmeros de condensacin
Son aquellos en los que la reaccin tiene lugar entre grupos funcionales reactivos presentes en
los monmeros. Debe tener, por lo menos, dos grupos reactivos por monmero para darle
continuidad a la cadena. Ejemplo:
R-COOH + R'-OH R-CO-OR' + H2O