Parcial final Termoquímica II

Natalia Sofía López Parra, Daniel Fernando Forero Meriño.

Programa de Ingeniería Química.
Universidad del Atlántico.
31. 10.2021

Ejercicio:
El amoniaco es produce mediante la siguiente reacción:
𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔)→ 2𝑁𝐻3(𝑔)

Calcule la composición en equilibrio y la constante de equilibrio de un sistema que

inicialmente contiene 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 𝑦 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 que se encuentra a 450°C y 300bar

a) Cuál es el efecto de aumentar la presión en la constante de equilibrio ε𝑒

b) Cuál es el efecto de aumentar la temperatura en la constante de equilibrio y ε𝑒

Sugerencia: para la solución de la ecuación de 4 grado de las fracciones tomar el

término de la siguiente manera
3 2 2 2
(
(1 − ϵ)(3 − 3ϵ) = (1 − ϵ)(3 − 3ϵ)(3 − 3ϵ) = 3 1 − ϵ (3 − 3ϵ) )
y posteriormente aplicar raíz cuadrada en ambos miembros de la ecuación quedando
una cuadrática.
Solución:
Para empezar a resolver el ejercicio calculamos la expresiones para las fracciones mol
𝑦𝑖 en función del avance de reacción ε.

𝑛𝑖 𝑛𝑖𝑜+𝑣𝑖ε
𝑦𝑖 = 𝑛
= 𝑛𝑜+𝑣ε

Moles iniciales de los componentes:

𝑁2 = 1

𝐻2 = 3

Calculamos los moles iniciales, teniendo en cuenta que el sistema contiene

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 𝑦 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2

𝑛𝑜 = 1 + 3 = 4
Para el cálculo de los coeficientes, se tiene:
𝑣 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑁2 + 𝑐𝑜𝑒𝑓𝐻2 + 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑁𝐻3

𝑣 =− 1 − 3 + 2 =− 2
Consecuente a esto, se representan las expresiones de las fracciones 𝑦𝑖

Expresión de fracción del 𝑁2 con respecto al avance de la rxn:

1−ε
𝑦𝑁 = 4−2ε
(𝐴)
2

Expresión de fracción del 𝐻2 con respecto al avance de la rxn:

3−3ε
𝑦𝐻 = 4−2ε
(𝐵)
2

Expresión de fracción del 𝑁𝐻3 con respecto al avance de la rxn:

2ε
𝑦𝑁𝐻 = 4−2ε
(𝐶)
3

Para calcular la constante de equilibrio del sistema, analizamos las variaciones en las
constantes del Cp, como se puede mostrar a continuación.
De las tablas del Cp obtenemos los siguientes valores para A, B, C, D de cada componente:
Para Hallar las variaciones de las constantes, nos seguimos de:

( )
∆𝑀 = 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝐶𝑃 − 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 (𝐶𝑟)

Para ∆𝐴:

∆𝐴 = 2(3, 578) − 1(3, 28) − 3(3, 249) =− 5, 871 (1)

Para ∆𝐵:

∆𝐵 = 2(3, 02𝐸 − 03) − 1(45, 93𝐸 − 04) − 3(4, 22𝐸 − 04) ≈ 4, 18𝐸 − 03 (2)

Para ∆𝐶

∆𝐶 = 2(0) − 1(0) − 3(0) = 0 (3)

Para ∆𝐷

∆𝐷 = 2(− 1, 86𝐸 + 04) − 1(4, 00𝐸 + 03) − 3(8, 30𝐸 + 03)≈ − 6, 61𝐸 + 04 (4)
𝑇𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 723,13
τ= 𝑇𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟
= 298,15
≈2, 425457 (5)
Los cálculos para hallar la constante de equilibrio son más factibles de realizar por la
plataforma de Excel, en este medio de calculó τ (Figura 2) los cambios en la entalpia y en la
energía de gibbs (mostrados a continuación), considerando las siguientes ecuaciones
explicadas en las clases, tenemos que para K:
𝑇 𝑇
∆𝐺° ∆𝐺°−∆𝐻° ∆𝐻° 1 ∆𝐶𝑝 ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
ln 𝑙𝑛 𝑘 = 𝑅𝑇
= 𝑅𝑇°
+ 𝑅𝑇
+ 𝑇
+∫ 𝑅
𝑑𝑇 − ∫ 𝑅 𝑇
(𝐸𝑔)
𝑇° 𝑇°

De donde, las integrales están representadas como:

𝑇
∫
𝑇°
∆𝐶𝑝
𝑅
𝑑𝑇 = (∆𝐴)𝑇°(τ − 1) +
∆𝐵
2
2
(2
𝑇° τ − 1 + ) ∆𝐶
3
3
(3
𝑇° τ − 1 + ) ∆𝐷
𝑇° ( )
τ−1
τ
(6)

( )(
𝑇
⎡
∫
𝑇°
∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑅 𝑇 ⎢
⎣
2
= ∆𝐴 𝑙𝑛τ + ⎢∆𝐵𝑇° + ∆𝐶𝑇° +
∆𝐷
τ 𝑇°
2 2
τ+1
2 )⎤⎥⎥⎦(τ − 1) (7)

Recordar:

Ecuación para el cambio de la entalpía:

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐻°𝑝 − ∆𝐻°𝑟 (8)

Ecuación para el cambio de la energía de Gibbs:

∆𝐺°𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐺°𝑝 − ∆𝐺°𝑟 (9)

En (6) obtenemos:
𝑇
2 2 3 3
∫
∆𝐶𝑝
𝑅
𝑑𝑇 = (− 5, 871)298, 15(2, 425457 − 1) +
4,18𝐸−03
2 (
723, 15° 2, 425457 − 1 + ) 0
3 (
723, 15° 2, 425457 −
𝑇°

𝑇
∆𝐶𝑝
∫ 𝑅
𝑑𝑇 = (− 1718, 083)
𝑇°

De (7)
𝑇
∫
𝑇°
∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑅 𝑇
= (− 5, 871) ln 𝑙𝑛 (2, 425457) + ⎡⎢(4, 18𝐸 − 03 * 298, 15) + (0 * 298, 15) +
⎣ (
(2,4254572*298,152)
−6,61𝐸+04
)( 2,42
 𝑇
∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
∫ 𝑅 𝑇
= (− 3, 733492)
𝑇°

Para hallar ∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 y ∆𝐺°𝑟𝑥𝑛 se buscan en las tablas las entalpias y energías de gibbs de cada
componente (nitrógeno, hidrogeno, amoniaco), destacando que el nitrógeno e hidrogeno en
estas no poseen dichas propiedades puesto que son alotropías estables, es decir ∆𝐻° = 0.

Para hallar ∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 utilizamos la ecuación (8):

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = 2(− 46110) − 1(0) − 3(0) =− 92220

Para Hallar ∆𝐺°𝑟𝑥𝑛 utilizamos (9):

∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = 2(− 16450) − 1(0) − 3(0) =− 32900

Se adjuntan las tablas de cálculos mediante Excel:

Luego de obtener las propiedades anteriormente mostradas procedemos a calcular la
constante de equilibrio, en (Eg).
𝑇 𝑇
∆𝐺° ∆𝐺°−∆𝐻° ∆𝐻° 1 ∆𝐶𝑝 ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
ln 𝑙𝑛 𝑘 = 𝑅𝑇
= 𝑅𝑇°
+ 𝑅𝑇
+ 𝑇
+∫ 𝑅
𝑑𝑇 − ∫ 𝑅 𝑇
𝑇° 𝑇°

Despejamos K aplicando las propiedades de los logaritmos:

𝑇 𝑇
∆𝐺°−∆𝐻° ∆𝐻° 1 ∆𝐶𝑝 ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑅𝑇°
+ 𝑅𝑇
+ 𝑇 +∫ 𝑅
𝑑𝑇−∫ 𝑅 𝑇
𝑇° 𝑇°
𝐾 = 𝑒𝑥𝑝

𝐾 = 𝑒𝑥𝑝
( −32900−(−92220)
8,314(298,15) )+( −32900
8,314(298,15) )+ 1
298,15
+(−1718,083)−(−3,733492)

𝑘 = 4, 774𝐸 − 05
Como podemos observar el valor de K es un número extremadamente pequeño, por lo que se
infiere que el equilibrio es desplazado hacia los reactivos, es decir, que hay mayor cantidad
productos.

Para calcular las composiciones de los componentes, necesitamos hallar la presión y

temperatura relativa de los mismos, posteriormente a ello, luego de obtener Tr se calculan B°
Y B1, siguiéndonos de las siguientes ecuaciones:

𝑃 𝑇
𝑃𝑟 = 𝑃𝑐
(10) 𝑇𝑟 = 𝑇𝑐
(11)

0,172
𝐵1 = 0, 139 − 4,2 (12)
𝑇𝑟

0,0422
𝐵° = 0, 083 − 1.6 (13)
𝑇𝑟

De donde se obtiene:
Finalmente, con los valores calculados y w rotulado en las tablas, calculamos la fugacidad de
cada uno de los componentes de la reacción.
Sabemos que:
𝑃𝑟𝑖
𝑙𝑛φ = 𝑇𝑟𝑖
(𝐵° + 𝑤𝐵1) (14)

𝑃𝑟𝑖
𝑇𝑟𝑖
(𝐵°+𝑤𝐵1)
φ = 𝑒𝑥𝑝 (15)

Obteniendo:

Ya con la constante hallada tenemos que ahora considerar una mezcla de gases ideales, por lo
que tenemos que la productoria está denominada como:

𝑃 −𝑣
∏(𝑦𝑖φ) =
𝑣𝑖
( ) 𝑃°
𝐾 (16)

Reemplazando dicha ecuación, tenemos:

𝑃 −𝑣
−1
(𝑦𝑁2φ𝑁2) (𝑦𝐻2φ𝐻2) (𝑦𝑁𝐻3φ𝑁𝐻3) =
−3 2
( )
𝑃°
𝐾

Reemplazamos los datos obtenidos:

2
(𝑦𝑁𝐻3φ𝑁𝐻3) 300 2
1
(𝑦𝑁2φ𝑁2) (𝑦𝐻2φ𝐻2)
3 = ( ) 4, 77 * 10
1
−5

2
(𝑦𝑁𝐻3φ𝑁𝐻3)
1 3 = 4, 293
(𝑦𝑁2φ𝑁2) (𝑦𝐻2φ𝐻2)
 2 2
𝑦 𝑁𝐻3
φ 𝑁𝐻3
3 3 = 4, 293
𝑦𝑁2φ𝑁2 𝑦 𝐻2
φ 𝐻2

2 3
𝑦 𝑁𝐻3
4,293φ𝑁2φ 𝐻2
3 = 2
𝑦𝑁2 𝑦 𝐻2
φ 𝑁𝐻3

2
𝑦 𝑁𝐻3
3 = 6, 479
𝑦𝑁2 𝑦 𝐻2

Reemplazando las composiciones de los componentes tenemos:

2 3
(2ε) (4−2ε) (4−2ε)
2 (1−ε) (3−3ε)3
= 6, 479
(4−2ε)

2 2
(2ε) (4−2ε)
(1−ε) (3−3ε)3
= 6, 479

2 2
(2ε) (4−2ε)
(1−ε) (3−3ε)3
= 6, 479

2 2
(2ε) (4−2ε)
(1−ε) 3 3 = 6, 479
3 (1−ε)

2 2
(2ε) (4−2ε)
4 = 174, 943
(1−ε)

Se saca la raíz cuadrada de cada lado de la igualdad:

2 2
(2ε) (4−2ε)
4 = 174, 943
(1−ε)

2ε(4−2ε)
2 = 13, 226
(1−ε)

2
Pasamos (1 − ε) a multiplicar obteniendo:
2 2
8ε − 4ε = 13, 226(1 − ε)
2 2
8ε − 4ε = 13, 226(1 − 2ε + ε )
2 2
8ε − 4ε = 13, 226 − 26, 452ε + 13, 226ε
2 2
13, 226ε + 4ε − 8ε − 26, 452ε + 13, 226 = 0
 2
17, 226ε − 34, 452ε + 13, 226 = 0

Como se puede observar nos queda una ecuación cuadrática, por lo que es posible utilizar la
ecuación general:
2
−𝑏± 𝑏 −4𝑎𝑐
𝑥= 2𝑎

2
−(−34,452)± (−34,452) −4(17,226)(13,226)
𝑥= 2(17,226)

𝑥1 = 1, 481

𝑥2 = 0, 517

Las raíces hallada nos muestra un rango desde 0,5-1,5, por lo cual podemos inferir que el valor
del avance de la reacción es 0, 517, ya que el avance no debe ser un número mayor que 1.

Luego de conocer el avance relazamos en A, B, C para hallar dichas composiciones en función a

este.
1−0,517
𝑦𝑁2 = 4−2(0,517)
→ 𝑦𝑁2 = 0, 163

3−3(0,517)
𝑦𝐻2 = 4−2(0,517)
→ 𝑦𝐻2 = 0, 488

2(0,517)
𝑦𝑁𝐻3 = 4−2(0,517)
→ 𝑦𝑁𝐻3 = 0, 34

𝑦𝑡 = 0, 163 + 0, 488 + 0, 34≈0, 99≈1

Las composiciones de la mezcla son:

Nitrógeno=16.3%
Hidrogeno=48.8%
Amoniaco=34.9%

Preguntas teóricas:

- Cuál es el efecto de aumentar la presión en la constante de equilibrio y ε𝑒

Como en nuestro caso el numero estequiométrico 𝑣 es negativo (𝑣 ) la ecuación

𝑣𝑖
∏ 𝑖(𝑦𝑖) nos dice que si al aumentar la presión a una temperatura constante
ocasiona un aumenta en esta, lo cual nos dice que la reacción se desplaza hacia la
derecha y por lo tanto un aumento en el avance de la reacción ε𝑒 Y en el caso
contrario que el numero estequiométrico 𝑣 nos fuera dado positivo, ocurriría lo
𝑣𝑖
contrario al aumentar la P bajo T constante este termino ∏ 𝑖(𝑦𝑖) disminuiría ya
que ocurría un desplazamiento hacia la izquierda provocando igual que el avance
de la reacción ε𝑒 también disminuyese.

- Cuál es el efecto de aumentar la temperatura en la constante de equilibrio y ε𝑒

Como es de saber la variación de las constantes de equilibrio pueden ser alteradas

por la temperatura, presión, volumen y concentraciones, cuando un sistema en
equilibrio cambia alguna de estas condiciones, dicha constante se desplazará hacia
una posición nueva con el fin de contrarrestar las alteraciones, para así poder
recuperar su estado de equilibrio.
La reacción de amoniaco es una reacción exotérmica, cuando se incrementa la
temperatura satisface el consumo de exceso de calor, por lo que se considera como
una reacción endotérmica, lo cual produce un desplazamiento hacia los reactivos
por lo cual el avance y k disminuyen.