PARA EL SEGUNDO EXAMEN

La pirolisis en fase vapor de acetona para dar ceteno y metano de acuerdo a la siguiente
reacción:
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻2 𝐶𝑂 + 𝐶𝐻4
Es de primer orden respecto a la acetona y la velocidad de reacción específica se puede
expresar como:
34 222
𝑙𝑛𝑘 = 34.34 −
𝑇
Donde k se da en h-1 y T se da en kelvins. Se desea alimentar 8 000 kg de acetona por hora a
un PFR. El reactor consiste en un banco de 1000 tubos cédula 40 de 1 pulgada.
La temperatura y la presión de alimentación es de 1035 K y 162 kPa (1.6 atm),
respectivamente. Para un reactor que opera adiabáticamente grafique la conversión y la
temperatura en función del volumen del reactor.

Datos Adicionales:
𝐻𝑅𝑜 (𝑇𝑅 ), 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 Cp, J/mol·K
Acetona -216.67 26.63 + 0.1830T - 45.86 x 10-6T2
Ceteno -61.09 20.04 + 0.0945T – 30.95 x 10-6T2
Metano -74.81 13.39 + 0.0770T – 18.71 x 10-6T2

𝐻𝑅𝑜 (𝑇𝑅 ) = Calor estándar de formación a la temperatura de referencia

Cp = Capacidad calorífica
SOLUCIÓN
RECORDANDO ALGUNOS CONOCIMIENTOS PREVIOS:
ESTEQUIOMETRÍA:
Si tenemos una reacción general de la forma:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑑𝐷 + 𝑒𝐸
Tomando A como base de cálculo (R.LIMITANTE)
𝑏 𝑑 𝑒
𝐴+ 𝐵 → 𝐷+ 𝐸
𝑎 𝑎 𝑎
El flujo molar de cada uno de los componentes quedará establecido como:
𝐹𝐴 = 𝐹𝐴𝑜 − 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜 (1)
𝑏
𝐹𝐵 = 𝐹𝐵𝑜 − 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜
𝑎
𝑑
𝐹𝐷 = 𝐹𝐷𝑜 + 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜
𝑎
𝑒
𝐹𝐸 = 𝐹𝐸𝑜 + 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜
𝑎
𝐹𝐼 = 𝐹𝐼𝑜
____________________________________________________
𝑒 𝑑 𝑏
𝐹𝑇 = (𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 + 𝐹𝐷𝑜 + 𝐹𝐸𝑜 + 𝐹𝐼𝑜 ) + ( + − − 1) 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜
𝑎 𝑎 𝑎

𝐹𝑇 = 𝐹𝑇𝑜 + 𝛿𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜

𝐹𝑇𝑜 = (𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 + 𝐹𝐷𝑜 + 𝐹𝐸𝑜 + 𝐹𝐼𝑜 )

 𝑒 𝑑 𝑏
𝛿 = ( + − − 1)
𝑎 𝑎 𝑎

BALANCE DE MATERIA: BALANCE DE ENERGÍA:

𝑑𝐻 = 𝐹𝑇 𝐶𝑝𝑑𝑇 + ∆𝐻𝑅 (−𝑟𝐴 )𝑑𝑉
𝑑𝑉(−𝑟𝐴 ) = 𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑥𝐴 𝑑𝑄 = 𝑈𝑜 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝑑𝐴ℎ
𝑑𝑥𝐴 (−𝑟𝐴 ) 𝑑𝑇 −∆𝐻𝑅 (−𝑟𝐴 )
= =
𝑑𝑉 𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑉 𝐹𝑇 𝐶𝑝

Para una reacción de primer orden:

(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴
34 222
𝑘 = 𝑒𝑥𝑝 (34.34 − )
𝑇
−34 222
𝑘 = 𝑒 34.34 · 𝑒 𝑇
34 222
𝑘 = 8.197 × 1014 · 𝑒 − 𝑇
Para un reactor de flujo:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
𝐹𝐴 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 (2)
𝐶𝐴 = [=] [=]
𝑣 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

Para nuestro problema donde la reacción es de la forma:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻2 𝐶𝑂 + 𝐶𝐻4
A → B + C

𝐹𝑇 = 𝐹𝐴𝑜 + 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜 = 𝐹𝐴𝑜 (1 + 𝑥𝐴 ) (3)

Para calcular el caudal volumétrico usaremos la ecuación general de los gases ideales:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑃𝑣 = 𝐹𝑇 𝑅𝑇
𝐹𝑇 𝑅𝑇
𝑣=
𝑃
(4)
Reemplazando (1), (3) y (4) en (2) tenemos:
𝐹𝐴𝑜 − 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜
𝐶𝐴 =
𝐹𝑇 𝑅𝑇
𝑃
𝐹𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )
𝐶𝐴 =
𝐹𝐴𝑜 (1 + 𝑥𝐴 )𝑅𝑇
𝑃
𝑃 1 − 𝑥𝐴
𝐶𝐴 = ( ) ( )
𝑅𝑇 1 + 𝑥𝐴
Para las condiciones iniciales:
V=0 , xA = 0
 𝑃
𝐶𝐴𝑜 = ( )
𝑅𝑇𝑜
Para un proceso a presión constante:
Si consideramos la siguiente relación:
𝑃 1 − 𝑥𝐴 𝑇𝑜
𝐶𝐴 = ( ) ( )( )
𝑅𝑇 1 + 𝑥𝐴 𝑇𝑜
𝑃 1 − 𝑥𝐴 𝑇𝑜
𝐶𝐴 = ( ) ( )( )
𝑅𝑇 1 + 𝑥𝐴 𝑇𝑜
𝑃 𝑇𝑜 1 − 𝑥𝐴
𝐶𝐴 = ( )( )( )
𝑅𝑇𝑜 𝑇 1 + 𝑥𝐴
Reemplazando la concentración inicial tenemos:
𝑇𝑜 1 − 𝑥𝐴
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 ( ) ( )
𝑇 1 + 𝑥𝐴
Entonces, la velocidad de reacción será:
𝑇𝑜 1 − 𝑥𝐴
(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴𝑜 ( ) ( )
𝑇 1 + 𝑥𝐴
Por tanto, el balance de masa quedará expresado como:

𝑇𝑜 1 − 𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴 𝑘𝐶𝐴𝑜 ( 𝑇 ) (1 + 𝑥𝐴 )
=
𝑑𝑉 𝐹𝐴𝑜

BALANCE DE ENERGÍA:

𝑜 𝑇
𝑑𝑇 −∆𝐻𝑅 (−𝑟𝐴 ) −(−𝑟𝐴 ) [∆𝐻𝑅 + ∫298 ∆𝐶𝑝𝑑𝑇]
= =
𝑑𝑉 𝐹𝑡 𝐶𝑝 𝐹𝑡 𝐶𝑝
𝐶𝑝𝑖 = 𝛼𝑖 + 𝛽𝑖 𝑇 + 𝛾𝑖 𝑇 2
∆𝐶𝑝 = ∆𝛼 + ∆𝛽𝑇 + ∆𝛾𝑇 2
Integrando:
𝑜 ∆𝛽 2 2 ∆𝛾 3 3
𝑑𝑇 −(−𝑟𝐴 ) [∆𝐻𝑅 + ∆𝛼(𝑇 − 𝑇𝑅 ) + 2 (𝑇 − 𝑇𝑅 ) + 3 (𝑇 − 𝑇𝑅 )]
=
𝑑𝑉 𝐹𝑡 𝐶𝑝
𝑁

𝐹𝑇 𝐶𝑝 = ∑ 𝐹𝑖 𝐶𝑝𝑖
𝑖=1

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑑𝐷 + 𝑒𝐸
𝑏 𝑑 𝑒
𝐴+ 𝐵 → 𝐷+ 𝐸
𝑎 𝑎 𝑎
𝐹𝑇 𝐶𝑝 = 𝐹𝐴 𝐶𝑝𝐴 + 𝐹𝐵 𝐶𝑝𝐵 + 𝐹𝐷 𝐶𝑝𝐷 + 𝐹𝐸 𝐶𝑝𝐸

𝐹𝑇 𝐶𝑝 = (𝐹𝐴𝑜 − 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜 )𝐶𝑝𝐴 +

𝑏
(𝐹𝐵𝑜 − 𝑥 𝐹 )𝐶𝑝𝐵
𝑎 𝐴 𝐴𝑜
+
𝑑
(𝐹𝐷𝑜 + 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜 )𝐶𝑝𝐷 +
𝑎
𝑒
(𝐹𝐸𝑜 + 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜 )𝐶𝑝𝐸
𝑎
____________________________________________________
𝑒 𝑑 𝑏
𝐹𝑇 𝐶𝑝 = (𝐹𝐴𝑜 𝐶𝑝𝐴 + 𝐹𝐵𝑜 𝐶𝑝𝐵 + 𝐹𝐷𝑜 𝐶𝑝𝐷 + 𝐹𝐸𝑜 𝐶𝑝𝐸 ) + 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜 ( 𝐶𝑝𝐸 + 𝐶𝑝𝐷 − 𝐶𝑝𝐵 − 𝐶𝑝𝐴 )
𝑎 𝑎 𝑎

𝑒 𝑒
𝐶𝑝𝐸 = [𝛼𝐸 + 𝛽𝐸 𝑇 + 𝛾𝐸 𝑇 2 ]
𝑎 𝑎
𝑑 𝑑
𝐶𝑝𝐸 = [𝛼𝐷 + 𝛽𝐷 𝑇 + 𝛾𝐷 𝑇 2 ]
𝑎 𝑎
𝑏 𝑏
− 𝐶𝑝𝐸 = − [𝛼𝐵 + 𝛽𝐵 𝑇 + 𝛾𝐵 𝑇 2 ]
𝑎 𝑎
𝑎 𝑎
− 𝐶𝑝𝐸 = [𝛼𝐴 + 𝛽𝐴 𝑇 + 𝛾𝐴 𝑇 2 ]
𝑎 𝑎
________________________________________
= ∆𝛼 + ∆𝛽𝑇 + ∆𝛾𝑇 2 = ∆𝐶𝑝

𝑁 𝑁

𝐹𝑇 𝐶𝑝 = ∑ 𝐹𝑖 𝐶𝑝𝑖 = ∑ 𝐹𝑖𝑜 𝐶𝑝𝑖 + 𝑥𝐴 𝐹𝐴𝑜 ∆𝐶𝑝

𝑖=1 𝑖=1

CAPACIDADES CALORÍFICAS:
ACETONA 26.63 + 0.183 T + -4.59E-05 T^2
CETENO 20.04 + 0.0945 T + -3.10E-05 T^2
METANO 13.39 + 0.077 T + -1.87E-05 T^2
6.8 + -0.0115 T + -3.80E-06 T^2

CALOR
ESTÁNDAR
DE
FORMACIÓN:
ACETONA -216.67 kJ/mol
CETENO -61.09
METANO -74.81
80.77 kJ/mol

800 𝑘𝑔⁄ℎ
𝐹𝐴𝑜 = 58 ℎ×3600 = 38.3 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑠 PM acetona: 58g/mol

𝑃 162 𝑘𝑃𝑎 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝐴𝑜 = ( )= 3 = 0.0188
𝑅𝑇𝑜 𝑘𝑃𝑎 · 𝑚 𝑚3 𝑘𝑚𝑜𝑙
8.31 1035 𝐾
𝑘𝑚𝑜𝑙 · 𝐾

𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑜 = 18.8
𝑚3

𝐹𝐴𝑜 38.8 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑠

𝑣𝑜 = = = 2.037 𝑚3 ⁄𝑠
𝐶𝐴𝑜 18.8 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚3