Reporte de Laboratorio

QU-0473, Química Inorgánica II

Estados de oxidación del vanadio

Grupo 02, día: 24/08/21.

Estudiante: Eric Amador Solís.

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1. ¿Cuáles son las fórmulas (indique el complejo, por ejemplo [Be(H2O)4]2+) de las especies acuosas

comunes del vanadio en los estados de oxidación V, IV, III y II en medio ácido?

 Vanadio(V): [VO2(H2O)4]+

 Vanadio(IV): [VO(H2O)5]2+

 Vanadio(III): [V(H2O)6]3+

 Vanadio(II): [V(H2O)6]2+

2. Escriba las hemirreacciones con la reducción de dioxovanadio(V) a cada especie de vanadio

reducido indicando los potenciales de reducción en medio ácido. ¿Cuáles especies son estables al

oxígeno y cuáles no?

Vanadio(V) a Vanadio(IV):

VO2+(ac)+2H+(ac)+e-→VO2+(ac)+ H2O(l) E°= +1.00V

Vanadio(IV) a Vanadio(III):

VO2+(ac)+ 2H+(ac)+e-→V3+(ac)+H2O(l) E°= +0.359V

Vanadio(III) a Vanadio(II):

V3+(ac)+2H++e-→ V2+(ac)+ H2O(l) E°= -0.256V

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Oxígeno

O2(g)+4H+(ac)+4e-→2H2O(l) E°= +1.229V

 Como podemos ver en las hemirreacciones anteriores, el potencial del Vanadio(III) a

Vanadio(II) y el potencial de Vanadio(IV) a Vanadio(III) son inferiores que el potencial del

oxígeno en medio ácido. Esto implica que dichas especies pueden ser oxidadas por el oxigeno y

por lo tanto no son estables en su presencia. Por otra parte el potencial del Vanadio(V) a

Vanadio(IV) tiene un valor más cercano al potencial del oxigeno en medio ácido, esto implica

que el vanadio(IV) y vanadio(V) van a ser más estables en presencia de oxígeno.

3. ¿Por qué no escribimos reacciones a partir de vanadato en este experimento?

 En este experimento, todas las reacciones se realizan en medio acido. Para producir vanadato

(VO43-) es necesario tener un medio básico en la disolución, por lo que es imposible obtenerlo

en este experimento. Es por eso que las reacciones se escriben, en este experimento, a partir

del Dioxovanadio (VO2+).

4. Escriba cinco veces: “Los estados de oxidación se escriben sin dejar espacio antes del paréntesis:

cobalto(III) y no cobalto (III)”

 Los estados de oxidación se escriben sin dejar espacio antes del paréntesis: cobalto(III) y no

cobalto (III)

 Los estados de oxidación se escriben sin dejar espacio antes del paréntesis: cobalto(III) y no

cobalto (III)

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  Los estados de oxidación se escriben sin dejar espacio antes del paréntesis: cobalto(III) y no

cobalto (III)

 Los estados de oxidación se escriben sin dejar espacio antes del paréntesis: cobalto(III) y no

cobalto (III)

 Los estados de oxidación se escriben sin dejar espacio antes del paréntesis: cobalto(III) y no

cobalto (III)

5. ¿Qué cambios de color se observaron al tratar la disolución de vanadio(V) con Reductor de Jones y

a qué estado de oxidación corresponden?

 Se observan los siguientes cambios de color:

i. Vanadio(V)→Vanadio(IV): Se observa un cambio de un color amarillo en la disolución

original a un color verde a los pocos minutos de colocar el reductor de Jones.

ii. Vanadio (IV)→Vanadio(III): Se observa un cambio de color verde a un turquesa, pasan

alrededor de 15minutos agitando ocasionalmente la disolución

iii. Vanadio(III)→Vanadio(II): Se observa un cambio de color turquesa a un color violeta

grisáceo al cabo de unos 30 min agitando ocasionalmente la disolución.

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6. ¿Es lo bastante oxidante el permanganato en medio ácido como para llevar el vanadio al estado de

oxidación 5+? Muestre la hemirreacción correspondiente.

MnO4−(ac)+ 8H+(ac)+ 5e−→Mn2+(ac) + 4H2O(l) E°= +1.51V

 El permanganato tiene gran poder oxidante, tal como se muestra en la hemirreacción anterior.

En la pregunta 2 se observan los potenciales de los distintos estados de oxidación del vanadio,

siendo el potencial mayor el del Vanadio(V). El potencial del permanganato es mucho mayor

que cualquiera de los potenciales del vanadio por lo que se puede afirmar que es posible que

el permanganato oxide al vanadio en cualquier estado de oxidación en el que se encuentre.

7. Llene el siguiente cuadro con los resultados de los cálculos de las valoraciones suyas y de sus

compañeros. Use dos o tres cifras significativas y no indique la incertidumbre.

Cuadro 1. Estado de oxidación calculado

Reductor 1 2 3 4 5 6 7 8

Zn/Hg, luego O2 2.89 2.17 2.99 3.15 3.25 - 3.15 -

SO32- 3.96 3.91 3.89 3.94 3.90 3.91 3.93 -

Fe2+ 3.57 3.35 3.43 3.54 3.44 3.47 3.47 -

8. Comente brevemente los valores obtenidos por sus compañeros. ¿Es la dispersión mayor que la que

uno encuentra al hacer valoraciones por triplicado de una misma muestra?

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  La dispersión considero que es mayor que la que uno encuentra al hacer valoraciones por

triplicado de una misma muestra. También hay que tener en cuenta que el KMnO 4 utilizado en

la primera sesión (1-2-3) probablemente no tuvo la misma concentración que el que se utilizó

en la segunda sesión (4-5-6-7). Ya que entre ambas sesiones los valores se alejan un poco más

entre ellos.

9. ¿Cuál es el menor estado de oxidación del vanadio estable en el aire? ¿Por qué es que no titulamos

simplemente la disolución de vanadio(II)?

 El menor estado de oxidación del vanadio el cual es estable al aire es el Vanadio(IV). El

Vanadio(II) y Vanadio(IV) son sumamente inestables al aire se oxidan en presencia del

oxígeno presente en el aire. Es por eso que no se titula simplemente el vanadio(II), sino se

titula vanadio(IV) .

10. Escriba las hemirreacciones redox relevantes del sulfito y del hierro(II) en medio ácido junto con

sus potenciales. ¿Cómo se comparan con el del par Zn2+/Zn?

Sulfito

SO42-(ac)+4H+(ac)+2e-→H2SO3+(ac)+H2O(l) E= +0.172 V

Hierro(II)

Fe3+(ac)+e-→Fe2+(ac) E= +0.771 V

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 Zinc

Zn2+(ac)+2e-→Zn(s) E= -0.763 V

 Tal y como se muestra anteriormente, el potencial de Zn2+/Zn es mucho menor que el del

bisulfito y el hierro. Esto se da por que el Zinc es un mejor agente reductor que el sulfito y el

hierro. Es por esto que utilizamos el Zinc para reducir el vanadio(V) a vanadio(II) ya que si

quisiéramos reducir el vanadio(V) a vanadio(II) con bisulfito o hierro no lo lograríamos pues

su capacidad reductora no es tan fuerte.

11. ¿Es el color de la disolución antes de titular consistente con el estado de oxidación de la especie de

vanadio que usted encontró presente en cada caso?

 Amalgama de Zinc: al agregar la amalgama de zinc, a los pocos minutos se torna la disolución

turquesa el cual indica la presencia de Vanadio(IV). Seguidamente, al cabo de 10 minutos se

torna de un color verde agua el cual indica la presencia de vanadio(III). Finalmente al cabo de

30 minutos aproximadamente se torna de una coloración violeta, indicando así la presencia de

vanadio(II).

 Bisulfito: la disolución se tornó de un color azulado al agregarle el bisulfito. Se podría decir

que en la disolución se encontraba principalmente vanadio(IV), el cual se corroboró al

realizar los cálculos realizados a partir de la valoración con permanganato de potasio.

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  Hierro(II): al agregar el Fe2+ la disolución se tornó turquesa/verdoso, lo cual nos sugiere la

presencia de Vanadio(III) lo cual se corrobora con los calulos realizados a partir de la

valoración con permanganato de potasio.

12. Escriba las reacciones redox entre el permanganato y la especie de vanadio cuyo estado de

oxidación determinó después de hacer los cálculos de las valoraciones. Redondee los números

fraccionarios de acuerdo con su criterio.

i. 5VO2+(ac)+MnO4-(ac)+H2O(l)→5VO2+(ac)+Mn2+(ac)+2H+(ac)

ii. 5V3+(ac)+MnO4-(ac)+H2O(l)→ 5VO2+(ac)+Mn2+(ac)+2H+

iii. 5V2+(ac)+ MnO4-(ac)+H2O(l)→ 5V3+(ac)+Mn2+(ac)+4H2O

13. En la valoración con sulfito es necesario hervir. ¿Qué le pasaría a la medición si se omite esta etapa

o si no se hierve suficiente tiempo? ¿Terminaríamos con un estado de oxidación menor o mayor?

2MnO4-(ac) +5SO2(ac)+2H2O(l)→ 5SO42-(ac)+2Mn2+(ac)+4H+(ac)

 Sí, es necesario hervir la disolución para así poder evaporar todo el exceso SO 2 que pueda

encontrarse presente en la disolución. De no ser así, al realizar la valoración es posible que el

SO2 consuma parte del permanganato de potasio y se de así una medida incorrecta. El azufre

del SO2 se oxida en presencia de permanganato de potasio de un estado de oxidación 4+ a 6+

(tal y como se muestra en la reacción al inicio de la pregunta 13.)

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14. Escriba y numere la bibliografía en el orden en que la usó. Use el estilo de Inorganic Chemistry.

1) Crans, D. C., Tracey, A. S. The Chemistry of Vanadium in aqueous and nonaqueous solution.

American Chemistry Society (ACS), 1998.

2) Skoog, D. A., Holler, J. H., Nieman, T. A. “Principios de Análisis Instrumental”, 6a Edición.

McGraw Hill. Mexico DF, Mexico. 2008.

3) Rodríguez, J.J. y Altamirano, A. Vanadio: contaminación, metabolismo y

genotoxicidad. Revista Internacional de Contaminación Ambiental. [online]. 2006, vol.22,

pp.173-189.

4) Hentz, F. C., & Long, G. G. Oxidation state determinations for some reduction products of

vanadium(V). A multicolored titration. Journal of Chemical Education. 1978.  55(1), 55.

5) Atkins, P., De Paula, J., & Keeler, J. Atkins’ physical chemistry (11th ed.). Oxford University

Press. 2017.