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COORDINACION ACADEMICA

UNIDAD QUERETARO

Problemas representativos para el examen


de ingreso a doctorado

Termodinmica
Equilibrio trmico, ecuaciones de estado y trabajo
1.- Los sistemas 1 y 2 son sales paramagnticas con coordenadas B,M y BM,
respectivamente. El sistema 3 es un gas con coordenadas P, V. Cuando 1 y 3 estn
en equilibrio trmico se cumple la relacin:

4RCC B MPV = 0

Cuando 2 y 3 estn en equilibrio se tiene

nRTM +4nRCC B M PV = 0

Donde n, R, CC, CC y T son constantes.


a) Encuentre las tres funciones que son iguales entre s de acuerdo al principio cero
de la termodinmica
b) Hacer cada una de estas funciones igual a la temperatura del gas ideal y ver si
algunas de estas ecuaciones son ecuaciones de estado.
2.- Deducir las siguientes igualdades termodinmicas:

P V
P

V T T P
T V

=
T V
1

dV =
dV + dP
V

3.- La presin sobre 0.1 Kg de metal es incrementada cuasi-estticamente e isotrmicamente desde 0 a 108 Pa. Suponiendo que la densidad y el coeficiente de
compresibilidad permanecen constantes con los valores 104 Kg/m3 y 6.75 x10-12 Pa-1,
respectivamente, calcular el trabajo en Julios.
4.- Un mol de gas ideal en un estado A, ocupa un volumen de 10 litros a la presin de
4 atm. Posteriormente se expande hasta un estado B que tiene la misma temperatura
inicial ocupando un volumen de 20 litros. Calclese el trabajo realizado por el sistema
para los siguientes procesos, describiendo detalladamente cada uno de ellos.
a) Procesos Isobrico+ isocrico
b) Proceso libre que sigue un comportamiento lineal

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c) proceso isotrmico
d) proceso isocrico + isobrico
5.- La ecuacin de estado de una sustancia elstica ideal es

L L2
F = kT O2
L0 L

donde K es una constante y LO (el valor de L a F=0) es solo funcin de la temperatura.


Calcular el trabajo necesario para comprimir la sustancia desde L=L0 hasta L=L0/2
cuasiestticamente e isotrmicamente.
6.- Considerando que la energa interna de un sistema hidrosttico es funcin de T y
P, deducir las ecuaciones:

U
U
V
V
dQ =
+ P
dT +
+ P
dP
T P
P T
T P
P T
U

= C P PV
T P

= PV (C P CV )

P T
7.- Para un gas real a presiones moderadas P( -b)=RT, donde R y b son constantes
es una ecuacin de estado aproximada que tiene en cuenta el tamao finito de las
molculas. Demostrar que:

1
T
=
bP
1+

=
RT

P
1 + bP
RT

8.- Calclese una expresin para el trabajo realizado por una mol de un gas que
obedece la ecuacin de estado de Beattie-Bridgmann cuando el gas se expande de Vi
a Vf cuasiesttica e isotrmicamente.

RT (1 )
A
(V + B ) 2
2
V
V
c
a
b
A = Ao1 ; B = Bo1 ; =
VT 3
V
V
P=

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Ao, a, B, b y C son constantes.


9.-Mustrese que para un gas que satisface la ecuacin de estado de Van der Waals
(eq.1) el trabajo realizado por ste en un proceso cuasi-esttico e isotrmico est
dado por:

P + 2 (v b ) = RT
v

W = nRT

1 1
V f nb
+ an 2
V V
Vi nb
i
f

10.- Un gas ideal se encuentra en un estado de equilibrio a la temperatura T1 y


presin P1. El gas se expande reversiblemente hasta ocupar un volumen igual al
doble de su volumen inicial. Durante esa expansin, T vara de tal manera que para
cada estado intermedio, P=kV2 donde k es una constante.
a) Dibjese el proceso en un diagrama P-V
b) Calclese el trabajo realizado por el gas en trminos de R y T1.
11.- La capacidad calorfica molar a presin constante de un gas vara con la
temperatura segn la ecuacin
c
siendo a, b, y c constantes.

C P = a + bT

T2

Qu cantidad de calor se transfiere durante un proceso isobrico en el cual n moles


de gas experimentan una elevacin de temperatura de Ti a Tf.

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Calor y primer principio de la termodinmica, Gases ideales y segundo principio


de la termodinmica
12.- Deducir las siguientes igualdades termodinmicas:

U
U
V
V
dQ =
dP
+ P
dT +
+ P
P T
T P
P T
T P
U

= C P PV
T P

= PV (C P CV )

P T
C CV
U
P
= P

V
V T
13.- Calcular el valor de H para la siguiente reaccin:

2 PbS ( s ) + 3O2 ( g ) 2 PbO( s ) + 2 SO2 ( g )

H 298
PbS ( s ) = 94.5kJ ;

H 298
PbO( s ) = 220.5kJ ;

H 298
SO2 ( g ) = 298.0kJ

14.-La Figura siguiente representa un diagrama PV simplificado del ciclo de Joule


para un gas ideal. Todos los procesos son cuasi-estticos y Cp es constante.
Demostrar que el rendimiento trmico de un motor que realiza
este ciclo es
1

P1

P2

= 1

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15.- Considrese el siguiente diagrama PV en el cual se muestra el ciclo reversible de


una mquina trmica que trabaja con un gas ideal monoatmico. Los procesos son:
AB =adiabtico, CD= isotrmico. La temperatura en el punto A es TA=293K. Calcular:
a) el valor de las variables termodinmicas desconocidas en cada vrtice.
b) en cada etapa del ciclo el trabajo, el calor y la variacin en energa interna.
c) el rendimiento trmico del ciclo.

Considere que Cv=3/2R; Cp=5/2R; y

=5/3,

16.- Un mol de un gas ideal se expande de T, P1, V1 a T, P2, V2 en dos etapas:


Presin de oposicin

Variacin de volumen

Primera etapa

P (constante)

V1 a V

Segunda etapa

P (constante)

V a V2

Se especifica que el punto P, V, est sobre la isoterma a la temperatura T.


a) Formular la expresin para el trabajo producido en esta expansin en
trminos de T, P1, P2 y P.
b) Para qu valor de P tiene el trabajo un valor mximo en esta
expansin en dos etapas?

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Cul es el valor mximo del trabajo producido?


17.- Tres moles de un gas ideal se expanden isotrmicamente contra una
presin constante de oposicin de 1 atm, desde 20 hasta 60 litros. Calcular W,
Q, E y H.
18.- Un mol de un gas ideal est encerrado a una presin constante, Pop = p-2
atm. La temperatura vara desde 100 oC hasta 25 oC.
a) Cul es el valor de W?
b) Si Cv = 3 cal grad-1mol-1, calcular Q, E y H.
19.- Un mol de un gas ideal se comprime adiabticamente en una sola etapa
con una presin constante de oposicin igual a 10 atm. Inicialmente el gas
est a 27 oC y 1 atm de presin; la presin final es de 10 atm. Calcular la
temperatura final del gas, W, Q, E y H. Resolver el problema para dos
casos: Caso I: Gas monoatmico, Cv = 3/2R. Caso II: Gas diatmico, Cv = 3/2
R. Cmo se afectaran los resultados si se utilizaran n moles en vez de un
mol?
20.- Para cierto gas ideal Cv = 6.76 cal mol-1 grado-1. Si diez moles del mismo
se calientan desde 0 a 100 oC, Cul ser E y H en el proceso?
21.- Suponiendo que el CO2 es un gas ideal, calcular el trabajo hecho por 10 g
del mismo en la expansin isotrmica y reversible desde un volumne de 5 a
otro de 10 litros, a 27 oC. Cules son los valores de Q,, E y H en este
proceso? Resp. W = Q = 93.9 caloras, E = H =0.
22.- Supongamos que un gas obedece a bajas presiones la ecuacin:

Donde A y B son constantes independientes de la presin y temperatura, y Vm


es el volumen molar. Hallar la expresin para el cambio de entalpa que
acompaa a la expansin de n moles desde una presin P2 a otra P1 a la
temperatura T.

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22.- Suponiendo que para el CH4(g) Cp-Cv = R, hallar el cambio de entropa


que resulta al calentar dos moles de gas desde 300 a 600 oK a volumen
constante.
23.- Cul es la diferencia de entropa entre un mol de N2 en condiciones tipo y
un mol de N2 a 200 oC cuando el volumen molar es de 50 litros? Suponer que
Cp es 7/2 R y que el N2 se comporta idealmente.
24.- Un mol de un gas monoatmico se lleva a travs del ciclo mostrado en la
Figura anexa, que consiste de las etapas A,B y C e involucrando los estados 1,
2 y 3. Llenar las Tablas mostradas abajo. Asumir procesos reversibles.
Estado

P,atm

T, oK

V, litros

_____

_____

_____

_____

_____

_____

_____

_____

_____

Etapa

Nombre del proceso

Q, cal

W,cal

________________

_____

_____

________________

_____

_____

________________

_____

_____

E,cal
A
_____
B
_____
C
_____

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Entropa, Energas libres de Gibbs y Helmholtz, Relaciones de Maxwell


25.-Demuestre que para cualquier gas que obedece la ecuacin de estado de Van der
Waals

P + v 2 (v b) = RT

Se cumple la siguiente relacin: (2P)

a
U

= 2
T T v
26.- a) Demuestre que la tercera ecuacin de la termodinmica TdS tiene la forma
siguiente:

TdS =

CV

dP +

CP
dV
V

b) Demuestre y discuta la siguiente ecuacin que relaciona las capacidades


calorficas.
2

V P
CP CV = T

T P V T
c) Obtenga la siguiente expresin de la Energa:

U
V

= C P P

T P
T P
27.- Una masa de 1 kg de agua a una temperatura de 25C se mezcla adiabticamente e
isobricamente con una masa de 3 kg de agua a 75C. Calclese el cambio de entropa
del agua y del universo. Tmese cP=1 cal/gK para el agua.
28.- Una mquina trmica ideal opera segn el ciclo de Carnot entre 127C y 27C.
a) Calclese la mxima eficiencia que puede alcanzar.
B) Cunto calor debe tomar a 127C?
C) Qu trabajo produce, si su eficiencia slo alcanza el 15%?
Supngase QC=100cal.

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29.- Sea U funcin de P y V, deducir:

a)
b)
c)
SOLUCIN
a) Sea U=U (P,V)
-------------(1)

dU =
1ra. Ley :

dQ=dU-dW con dW=-pdv


dQ=d

------- (2)

Sust. (1) en (2)


dQ=

dQ=

dQ=

b) De la ltima relacin tomando la derivada respecto a la temperatura a


volumen constante se obtiene:

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Es decir Cv =
Ya que de la relacin cclica
=

c) Derivado la relacin obtenida en (a) respecto a la temperatura a presin


constante:

Es decir

Cp =
=

Pero

De las dos ltimas relaciones:


=

30.- Una mquina trmica ideal que funciona segn el ciclo de Carnot recibe
de una fuente caliente 700 cal. Se ha determinado que la temperatura de la
fuente caliente es 450K y de la fuente fra es 200K. Hllese el trabajo que
realiza la mquina trmica y la cantidad de calor que se cede a la fuente fra.

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Solucin:

Eficiencia del Ciclo de Carnot:

En general

Tambin

=1+

(-1)

(el signo indica que el sistema perdi esa cantidad de calor)

31.- Suponga que un gas perfecto experimenta el ciclo idealizado de un motor


Stirling representado en la siguiente figura. Demuestre que la eficiencia es
=13
p

4
2
1

Solucin:
Ciclo Idealizado
intercambio de calor en procesos 2
y4
se
compensa y no se considera en el anlisis. Si es el nmero de moles:
=1+

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Pero

=-

De donde
De donde

=1-