UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA

DE HONDURAS-VS
Departamento de Fsica: Termodin
amica y mec
anica estadstica I
Gua 1 de Ejercicios
Profesor: Marco Antonio Reyes Pagoada
1. La tabla siguiente consigna los valores correspondientes de la presion y del volumen especifico del vapor de agua a tres temperaturas 7000 F, 11500 F y 16000 F, sin transformar
unidades, calcular la razon P v/T a cada temperatura y presion y para cada temperatura
representar en un grafico estas razones en funcion de la presion. Estimar el valor extrapolado de P v/T cuando P tiende a cero y hallar el valor de R en J kilomol1 K 1

P

Lb
pulg 2
500
1000
2000
3000
4000
5000

T
= 7000F
pie3
v
Lb
1.304
0.608
0.249
0.0984
0.0287
0.0268

0
T =
F

 1150
3
pie
v
Lb
1.888
0.918
0.449
0.289
0.209
0.161

0
T =
F

 1600
3
pie
v
Lb
2.442
1.215
0.601
0.397
0.294
0.233

2. Demostrar que = 3 para un solido isotropico.

3. Demostrar que el coeficiente de dilatacion c
ubica puede expresarse en la forma
1
=


P

donde es la densidad (b) Demostrar que el coeficiente de compresibilidad isotermica

puede expresarse en la forma
1
=


T

4. (a) Demostrar que el coeficiente de dilatacion c

ubica de un gas de van der Waals es

Rv 2 (v b)
RT v 3 2a (v b)2

(b) Cual es la expresion para si a = b = 0 ?

5. (a) Demostrar que el coeficiente de compresibilidad de un gas de van der Waals es
v 2 (v b)2
=
RT v 3 2a (v b)2
(b) Cual es la expresion para si a = b = 0 ?

6. Una sustancia posee un coeficiente de compresibilidad isotermica = a/v y un coeficiente

de dilatacion = 2bT /v en donde a y b son constantes (a) Demostrar que la ecuacion
de estado se puede representar por v bT 2 + aP = const , (b) si a una presion P0 y
temperatura T0 el volumen especifico es v0 determinar la constante.
7. Una sustancia tiene un coeficiente de compresibilidad isotermica = aT 3 /P 2 y un coeficiente de dilatacion = bT 2 /P donde a y b son constantes. Determinar la ecuacion de
3
estado de la sustancia y la relacion a/b. Respuesta (a) v = v0 eaT /P , (b) a/b = 1/3
8. Demostrar que las constantes crticas de una sustancia que obedece la ecuacion de estado
de Dieterici, P (v b) ea/vRT = RT son:
Pc =

a
4e2 b2

vc = 2b

Tc =

a
4Rb

9. Determine el coeficiente de dilatacion para una sustancia que obedece la ecuacion de

estado de Dieterici.
10. Teniendo en cuenta que dv es una diferencial exacta y recordando las definiciones de y
probar que



=


P

11. La ecuacion de estado de Berthelot es:



P+

a 
(v b) = RT
T v2

(a) Muestre que los parametros de Berthelot se pueden escribir as:

a=

27R2 Tc3
64Pc

b=

RTc
8Pc

(b) Cual es el valor de Zc ?

(c) Escriba la ecuacion de Berthelot es forma reducida.
12. Algunos valores de v versus P de CH4 en 500 C son:
P(atm)
v(cm3 /mol)

5
10
20 40 60
3577 1745 828 365 206

De la ecuacion del virial



B2 B3 B4
P v = RT 1 +
+ 2 + 3 + ...
v
v
v
omitir los terminos superiores a B3 y calcule B2 y B3 , utilizando mnimos cuadrados.

13. Un cientfico ha propuesto la siguiente ecuacion de estado

P =

RT
B
C
2+ 3
v
v
v

Mostrar que la ecuacion incluye comportamiento crtico. Obtener las constantes crticas
del gas, B y C y una expresion del factor de compresion.
14. El argon continua siendo objeto de investigacion. Stewart y Jacobsen han publicado una
revision sobre las propiedades termodinamicas del argon [R.B. Stewart y R.T. Jacobsen,
J. Phy.Chem. Ref Data 18, 639(1989)] que incluye la siguiente isoterma a 300K.
P(MPa)
v (Lmol1 )
P(MPa)
v (Lmol1 )

0.400
6.220
1.500
1.648

0.500
4.973
2.000
1.232

0.600
4.142
2.500
0.938

0.800
3.103
3.000
0.817

1.000
2.479
4.000
0.609

Calcule el segundo y tercer coeficiente del virial a esa temperatura.

15. Cuando un sistema se desplaza desde el estado A al estado B a traves del camino ACB,
el sistema absorbe 80J en forma de calor y realiza 30J de trabajo. (a) Que cantidad de
calor absorbe el sistema a lo largo del camino ADB si realiza 10J de trabajo, (b) cuando
el sistema vuelve del estado B al A por el camino curvo, el trabajo realizado es 20J. En
este proceso el sistema absorbe o cede calor? y cuanto? (c) Si UD UA = 40J, hallar el
calor absorbido en los procesos AD y DB.

16. Deducir las siguientes expresiones del trabajo y calor correspondientes a un proceso politropico reversible que cumple la ecuacion general P V n = C
RT1
W =
n1

"

(n ) RT1
Q=
(n 1)

P2
P1

(n1)/n

"

P2
P1

#
1

(n1)/n

#
1

Mostrar que estas expresiones se reducen a expresiones conocidas para n = 0, 1 y

17. Se comprimio amoniaco en un montaje cilindro embolo desde un estado inicial a 300 C
y 500 kPa hasta una presion final de 1400 kPa. Durante el proceso se obtuvieron los
siguientes datos.
P(kPa) 500 653 802 945 1100 1248 1400
V(L) 1.25 1.08 0.96 0.84 0.72 0.60 0.50
(a) Se trata de un proceso politropico? Si es as cuanto vale n? (b) Calcular el trabajo
realizado sobre el amoniaco, (c) Cual es la temperatura final?
18. El coeficiente de compresibilidad isotermico del cobre a 293k es 3,57 107 atm1 . Calcular la presion que debe aplicarse para incrementar su densidad en 0.08 %
19. Obtener la expresion diferencial dP en funcion de dT y dV para un gas de van der Waals.
Obtener (U/T )P . Demostrar que dP no es una diferencial exacta, integrando por dos
caminos diferentes.
20. Deducir la relacion

CV =

U
V

 
T

V
T


U

A partir de la expresion diferencial de U (T, V ).

21. Partiendo de la expresion diferencial de H (T, P ), expresar (H/P )T en funcion de CP
y el coeficiente de Joule-Thomson, .
22. Partiendo de la expresion CP CV = T (P/T )V (V /T )P utilizar las relaciones entre
derivadas parciales que sean necesarias para demostrar que
T (V /T )2P
CP CV =
(V /P )T
Evaluar CP CV para un gas ideal.
RT
+ T 2 y su capacidad calorfica a presion
23. Un gas obedece la ecuacion de estado v =
P
constante viene dada CP = A + BT + CP donde , A, B y C son constantes independientes de T y P. Obtener expresiones para (a) el coeficiente de Joule-Thomson y (b) la
capacidad calorfica a volumen constante del gas.





U
P
24. Partiendo de
=T
P y las relaciones generales entre derivadas, deducir
V T
T V




H
V
= T
+V
P T
T P

25. La capacidad calorfica del hexacianoferrato de potasio anhidro varia con la temperatura
seg
un:
T(K) CP (JK 1 mol1 ) T(K) CP (JK 1 mol1 )
10
2.09
100
179.6
20
14.43
110
192.8
30
36.44
150
237.6
40
62.55
160
247.3
50
87.03
170
256.5
60
111.0
180
265.1
70
131.4
190
273.0
80
149.4
200
290.3
90
165.3
Calcular la entalpia molar referida a su valor a T = 0 y la entropa de tercer principio a
cada una de esas temperaturas.
26. Representar el ciclo de Carnot en un diagrama temperatura-entropa y demostrar que el
area encerrada por el ciclo es precisamente el trabajo realizado.
27. El coeficiente de Joule, J se define como J = (T /V )U Demostrar que J CV =
P T /
28. Un gas diatomico ideal se usa en una maquina de Carnot con depositos termicos a 77 K
y a 300 K. Cual es la relacion entre el volumen maximo y el mnimo, si la presion baja
en un factor de 2 durante la expansion isotermica. Para un gas diatomico = 1,4
29. Una maquina de Carnot impulsa a otra en serie con ella como se ve en la figura. El calor
desprendido de la primera maquina lo absorbe la segunda. Determine la eficiencia general,
que es el trabajo total producido dividido entre la entrada de calor a la primera maquina.

30. Una planta nuclear de energa electrica necesita 1000 MW de enfriamiento. Si por restricciones ambientales se limita el aumento de temperatura del agua a 120 C, cuanto flujo
de calor se necesita para disipar el calor generado por la planta? Si el agua tiene una
temperatura inicial de 270 K, cual es el cambio de entropa por kilogramo de agua?
31. RTres trayectorias
reversibles, i, ii y iii, unen Rlos puntos (V1 , P1 ) y (V2 , P2 ). (a) Calcule
R2
2
2
dW y 1 dQ para las tres trayectorias. (b) 1 dQ/T para las tres trayectorias.
1

32. Un cubo de hielo de 0.050 kg a una temperatura inicial de 15.0 C se coloca en 0.600
kg de agua a 450 C en un recipiente aislado con masa despreciable. Calcule el cambio de
entropa del sistema.
33. Un refrigerador opera con el ciclo de la figura. Los pasos de compresion (d a) y expansion (b c) son adiabaticos. La temperatura, presion y volumen del refrigerador en cada
estado son:

Estado T (C 0 )
a
80
b
80
c
5
d
5

P (kP a) V (m3 ) U (kJ)

2305
0.0682
1969
2305
0.00946 1171
363
0.2202
1005
363
0.4513
1657

% de lquido
0
100
54
5

(a) En cada ciclo, cuanto calor pasa del interior del refrigerador al refrigerante mientras
este esta en el evaporador? (b) En cada ciclo cuanto calor pasa del refrigerante al aire
exterior mientras el refrigerante esta en el condensador? (c) En cada ciclo, cuanto trabajo
efect
ua el motor del compresor? (d) Calcule el coeficiente de rendimiento del refrigerador.
34. P v = RT (1 + B/v), donde R es una constante y B solo es funcion de la temperatura,
es la ecuacion de estado aproximada para un gas real a presiones moderadas. Demostrar
que

1 [v + B + T (dB/dT )]
v
v + 2B

1
1
P (1 + BRT /P v 2 )

35. Si un alambre experimenta un cambio infinitesimal desde un estado inicial de equilibrio

a otro final, tambien de equilibrio, demostrar que la variacion de tension es

dT = AY dT +

AY
dL
L

36. La ecuacion de estado de una sustancia elastica ideal es


T = KT

L2
L
02
L0 L

siendo K una constante y L0 (el valor de L a tension nula) solo funcion de la temperatura.
(a) Demostrar que el modulo de Young isotermico viene dado por
KT
Y =
A

L
2L2
+ 20
L0
L

(b) Demostrar que el modulo de Young isotermico a tension nula es

YT =

3KT
A

37. Considerando que la energa interna de un sistema hidrostatico es funcion de T y P, deducir las ecuaciones:

dQ =

U
T


+P

U
P

V
T

 

U
T


dT +

U
P


+P
T

V
P

 
dP
T

= CP P V
P


= P V (CP CV )
T

38. Un mol de gas obedece a la ecuacion de estado



P+

a
(v b) = RT
v2

en la que v es el volumen molar y su energa interna molar viene dada por

u = cT

a
v

39. (a) Demostrar que el coeficiente de dilatacion de un gas y el factor de compresibilidad

estan ligados por la relacion
1
1
= +
T
Z

Z
T


p

(b) Demostrar que la compresibilidad isotermica de un gas ideal viene dada por la
relacion
1
1
= +
P
Z

Z
P


T

40. Use la ecuacion de van der Waals para calcular el volumen molar del etano a 300 K y 200
atm.Las constantes de este gas son: a = 5,5088dm6 .atm.mol2 , b = 0,065144dm3 .mol1 .
Utilice el metodo de Newton Raphson.