Icue T1 3 01 PH

TEMA 1.3.
01 – ANÁLISIS DE pH
1.- Analizadores
1.3.- Analizadores de calidad de agua
1.3.01.- Análisis de pH
Contenido
1 Introducción 2
1.1 pH ¿Qué es? 2
1.2 Base teórica 2
1.3 Definición operacional del pH 4
1.4 Soluciones tampón 5
2 Medida del pH 6
2.1 Métodos colorimétricos 6
2.2 Método potenciométrico 6
2.3 Casos especiales 10
3 Analizadores de proceso 14
3.1 Introducción 14
3.2 Rosemount 14
3.3 ABB 18
4 Calibración y mantenimiento 23
4.1 Calibración 23
4.2 Mantenimiento 23
5 Instalación y sistemas de acondicionamiento de muestras 25
5.1 Instalación 25
5.2 Acondicionamiento de muestra 26
6 Especificaciones 27
6.1 Rosemount 27
6.2 Instrumentos ABB 30
7 Bibliografía, referencias y direcciones de interés 36
Pág. 1 de 36
TEMA 1.3.01 – ANÁLISIS DE pH
1 Introducción
1.1 pH ¿Qué es?

El pH de una solución es la medida de la actividad de los iones hidrógeno en dicha solución y se
define como el negativo del logaritmo en base 10 de la concentración de iones hidrógeno
pH = -log10[H+]
1.2 Base teórica

Los compuestos químicos estables son eléctricamente neutros, pero cuando están disueltos en
agua se pueden disociar formado iones positivos y negativos. Si se aplica un potencial eléctrico a
través de electrodos sumergidos en la solución, los iones positivos (cationes) se mueven hacia el
electrodo negativo (cátodo) y los iones negativos (aniones) hacia el electrodo positivo (ánodo). La
libertad de los iones para moverse hacia los electrodos se conoce como la conductividad de la
solución. Los electrolitos fuertes, tales como ácidos y bases fuertes, se encuentran totalmente
disociados en la solución, mientras que los electrolitos débiles están solo parcialmente disociados.
Desarrollando su teoría de la ionización, Arrhenius1 estableció que la acidez de una solución se
debe a la concentración de iones de hidrógeno (H+) producida por la ionización del ácido y no a la
cantidad total de ácido presente. Similarmente, la alcalinidad de una solución se debe a la
concentración de iones hidroxilo (OH-).
Cuando se encuentra en una solución, un ácido fuerte se ioniza para producir iones hidrógeno
(protones) y aniones. En el caso, por ejemplo, del ácido clorhídrico se producen protones e iones
cloruro:
HCl = H+ + Cl- (1)
En el caso de una base fuerte, como el hidróxido sódico, se producen iones de sodio e iones
hidrófilos:
NaOH = Na+ + OH- (2)
En caso de ácidos o bases débiles se produce solo una ionización parcial, pero la regla también se
cumple. Por ejemplo con ácido acético, un ácido débil:
CH3COOH = H+ + CH2COO- (3)
Esta reacción es completamente reversible y existe un equilibrio entre los iones y el ácido no
ionizado. La fuerza del ácido depende del número de iones hidrógeno disponibles (definida como
actividad del ión hidrógeno). La fuerza de la alcalinidad depende del número de iones hidroxilo
disponibles (definida como actividad de iones hidroxilo)
El agua es un conductor muy pobre de la electricidad y se ioniza solamente en muy pequeña
cantidad para dar iones hidrógeno e hidroxilo:
H2O = H+ + OH- (4)
La constante de ionización (K) del agua se determina por la relación entre el producto de las
concentraciones de iones producidos y la concentración del agua no disociada:
K=
[H ][OH ]
+ −
(5)
[H 2O]
El valor de K del agua a 25 ºC es 1,8 x 10-16 mol/l. Dado que el agua se disocia solo en una muy
pequeña cantidad, la concentración del agua no disociada se puede tratar como una constante y
considerando solo el numerador de la ecuación se tiene:
1
Svante August Arrhenius. Físico y químico sueco. Vik, 1859 – Estocolmo, 1927. Premio Nobel de Química, 1903
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KW = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 mol/l a 25 ºC (6)

VARIACIÓN DEL pH y Kw EN FUNCIÓN DE
Donde KW se denomina “producto iónico del agua”. Como hay la LA TEMPERATURA DE LA SOLUCIÓN
Kw = [H+] [OH-]
misma cantidad de los dos iones:
Temperatura Constante Punto neutro
[H+] = [OH-] = 1 x 10-7 mol/l a 25 ºC (7) ºC Kw (x 10-14) M pH
0 0,114 7,472
El producto de las concentraciones de los iones es siempre igual 5 0,185 7,367
a 10-14 mol/l a 25 ºC. Si las concentraciones de los iones son 10 0,292 7,268
15 0,451 7,173
iguales, la solución es neutra y ambas actividades son iguales a 20 0,681 7,084
10-7 mol/l a 25 ºC. 25 1,008 6,998
30 1,469 6,917
Si se añade un ácido, la concentración de los iones hidrógeno 35 2,089 6,84
40 2,919 6,768
se incrementará y la de los hidroxilos disminuye. Si se añade un 45 4,018 6,698
álcali, ocurre lo inverso. En cualquier caso, el producto iónico 50 5,474 6,631
55 7,297 6,569
siempre será igual a 10-14 mol/l a 25 ºC. 60 9,614 6,509
65 12,6 6,45
A fin de evitar el manejo de estos números con exponentes 70 15,9 6,4
negativos incómodos, Sorensen2 desarrolló el concepto de la 75
80
20,4
25,1
6,35
6,3
escala pH. El término pH de una solución se aplica a la medida 85 30,9 6,26
de la actividad de los iones hidrógeno en dicha solución y se 90 38,0 6,21
95 46,8 6,17
define como el negativo del logaritmo en base 10 de la 100 55,0 6,13
concentración de iones hidrógeno:
pH = -log10[H+] (8)
Lo que nos da la conocida escala de pH:

pH 0 1 2 3 4 5 6 7
[H+] 1,0 0,1 0,01 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7
____________________________________________________________________________________________________
pH 8 9 10 11 12 13 14
[H+] 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10-13 10-14
Debemos recordar que la escala de pH representa acidez activa. Esta escala es logarítmica, lo que
significa que una solución con pH 3 es 10 veces más ácida que una solución con pH 4 y 100 veces
más ácida que otra con pH 5. Ácidez activa es un término que se refiere a la concentración de
iones de hidrógeno en una solución.
El término solución neutra se usa a menudo en discusiones sobre ácidos, bases y pH. Una solución
neutra es aquella en la que las concentraciones de iones hidrógeno e iones hidroxilo son
exactamente iguales. A 25 ºC una solución neutra tiene un pH 7,0. Pero a 35 ºC la solución neutra
tiene pH 6,92. La aseveración común de que una solución neutra tiene un pH 7,0 sólo es cierta a la
temperatura de 25 ºC.
El pH del agua es 7, los ácidos tienen un pH inferior a 7 y las bases superior a 7.
El rango normal de pH es de 0 a 14, pero esto no quiere decir que no puedan existir valores de pH
fuera de estos límites. Por ejemplo una solución 10N de un ácido fuerte (totalmente disociado)
puede tener un pH de -1.
Una solución 10N de un ácido contiene diez equivalentes gramo de ácido por litro de solución.
1.2.1 Principios de las soluciones

Algunas especies químicas que pueden estar presentes en muestras de proceso pueden hacer que
la concentración de iones hidrógeno observados con los electrodos de pH sea menor que la
realmente presente. Ejemplos son los ácidos débiles, bases débiles y, algunas veces, iones
complejos. Un ejemplo es el ácido acético, ya citado, ecuación (3), que solo se disocia
parcialmente:
HA = H+ + A- (9)
2
Sorensen, Bioquímico danés. Habrebjerg, 1868 – Copenhagen, 1939
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El equilibrio de la disociación cae preferentemente sobre la izquierda. La cantidad de iones libres

de hidrógeno, que son los que se miden con un electrodo de pH, es mucho menor que la
concentración total del ácido, HA, en el ejemplo.
Se puede escribir una expresión del equilibrio a fin de expresar cuantitativamente el proceso:
Ka = [H+] [A-] / [HA] (10)
Ka, constante de disociación del ácido, para ácidos débiles y bases débiles está tabulada y se
puede encontrar en literatura especializada.
Resolviendo la ecuación, tenemos:
[H+] = Ka [HA] / [A-] (11)
Esta expresión nos indica que, en presencia de un ácido débil, pH ó [H+] depende de la constante
Ka, así como de la relación [HA] / [A-]. Idéntico razonamiento se podría seguir en el caso de una
base débil: [OH-] = Kb [B] / [HB+]
1.2.2 Actividad y concentración

Se debe hacer notar que la ecuación (8) es, de alguna manera, errónea. La ecuación implica que el
pH es una medida de la concentración. De hecho, el pH es realmente una medida de la actividad
iónica. Concentración y actividad no son exactamente lo mismo, pero están relacionadas.
Los electrodos miden actividad, no concentración.
La concentración de soluciones, expresada en unidades molares (p.e. moles por litro) representa
peso de materiales puros (gramos/peso molecular en gramos, expresado en gramos/mol) disueltos
en un litro de agua. Esta es la concentración analítica real del material en la muestra, designada
como ci. La temperatura se sigue definiendo a 25 ºC.
La actividad es denominada comúnmente como concentración “efectiva”. Cuando se disuelve sal o
electrolito en una solución, la química de sus iones se ve afectada por la presencia de todos los
otros iones que puedan estar presentes en la solución, por medio de interacciones ión-ión,
hidrólisis, etc. En soluciones muy diluidas estas interacciones son menos importantes, y actividad y
concentración son prácticamente equivalentes.
Actividad y concentración están relacionadas por: ai = ci x fi, donde fi, una cantidad sin
dimensiones denominada coeficiente de actividad, mide la relación entre la actividad del ión, ai, y
su concentración ci. Los coeficientes de actividad están determinados básicamente por la fuerza
iónica total de la solución (I), que se define por:
1
I=
2
∑ ci zi2 (12)
Donde ci es la concentración y zi es la carga de cada ión.

Los valores de los coeficientes de actividad para ácidos y bases se encuentran tabulados y varían
desde la unidad para soluciones muy diluidas (0,9 a 0,005 M) hasta 0,8 en soluciones concentradas.
Los efectos de los coeficientes de actividad en la exactitud de la medida del pH se minimizan o
anulan por una adecuada normalización o calibración del electrodo de medida usando soluciones
tampón de fuerza iónica similar a la de la muestra.
1.3 Definición operacional del pH

Aunque la ecuación (8) se da como definición del pH, puede que no sea la mejor definición. Nadie
determina el pH midiendo primero la concentración de iones hidrógeno y después calcula el valor
del pH. El pH de una solución se define mejor por la descripción de cómo es medido.
La figura ilustra la definición operacional del pH. El punto de partida es una celda electroquímica.
Esta celda consiste en un electrodo indicador, cuyo potencial es directamente proporcional al pH
de la solución, un electrodo de referencia cuyo potencial es independiente del pH y el líquido que
se quiere medir.
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El voltaje de la celda depende del pH de la muestra. Dado que electrodos indicadores diferentes
tienen ligeras diferencias en su respuesta al pH, el sistema de medida debe ser calibrado antes de
su uso.
La segunda etapa en la definición operacional es la calibración. El sistema se calibra situando los
electrodos en soluciones estándar con pH conocido y midiendo los voltajes producidos. El voltaje
de la celda es una función lineal del pH, por lo que se necesitan dos puntos de calibración. El paso
final es situar los electrodos en la muestra problema, leer el voltaje y determinar el pH según los
datos de la calibración.
1.4 Soluciones tampón

Del párrafo anterior se deduce que la determinación práctica del pH requiere el uso de soluciones
estándar de pH conocido. Estas soluciones se denominan soluciones tampón o buffers y sus valores
de pH determinan la escala del medidor.
La ecuación (11) [H+] = Ka [HA] / [A-] describe el comportamiento de una solución tampón. Estas
soluciones hechas con una combinación de ácidos débiles y sus sales, o bases débiles y sus sales,
tienen la propiedad de mantener prácticamente constante el valor de su pH.
Cuando [HA] = [A-], su relación es 1,0 y [H+] = Ka, o, dicho de otro modo, pH = pKa. Si la
concentración total del ácido débil es grande, la relación se ve mínimamente afectada si se añade
más ácido o base a la solución. Este tipo de soluciones, con pH estable a una dada temperatura se
usan para calibrar o estandarizar los analizadores de pH.
ALGUNAS SOLUCIONES TAMPÓN EMPLEADAS COMUNMENTE

pH A VARIAS TEMPERATURAS
Temp. Oxalato Tartrato Ftalato Fosfato Hidróxido

Borax
ºC potásico Potásico Potásico Potásico cálcico
0 1,67 4,01 6,98 9,46 13,43
5 1,67 4,01 6,95 9,39 13,21
10 1,67 4,00 6,92 9,33 13,00
15 1,67 4,00 6,90 9,27 12,81
20 1,68 4,00 6,88 9,22 12,63
25 1,68 3,56 4,01 6,86 9,18 12,45
30 1,69 3,55 4,01 6,85 9,14 12,30
35 1,69 3,55 4,02 6,84 9,10 12,14
40 1,70 3,54 4,03 6,84 9,07 11,99
45 1,70 3,55 4,04 6,83 9,04 11,84
50 1,71 3,55 4,06 6,83 9,01 11,70
55 1,72 3,56 4,07 6,84 8,99 11,58
60 1,72 3,56 4,09 6,84 8,96 11,45
70 1,74 3,58 4,12 6,85 8,93
80 1,77 3,61 4,16 6,86 8,89 Pág. 5 de 36
90 1,80 3,65 4,20 6,88 8,85
2 Medida del pH
La medida el pH se puede hacer, básicamente, de dos formas: por métodos colorimétricos o

potenciométricos
2.1 Métodos colorimétricos

Estos métodos son primitivos y de exactitud solo aproximada. Se basan en los cambios de color que
experimentan algunas sustancias en función de su reacción química con ácidos o bases. Entre ellos
se pueden citar:
Papel Litmus. Cuando se sumerge en una solución ácida el papel se vuelve rojo; cambia a azul en
una solución alcalina.
Papel pH (Papel Indicador Universal) Este es un papel impregnado con una tinta adecuada. Después
de sumergirlo en la solución muestra, el color del papel se compara con un disco de colores, que
indica el valor del pH dependiendo del tono de color.
Indicadores naturales. Ejemplos típicos son la berza roja y los hongos. La berza roja es roja en un
medio ácido y azul-violeta en un medio natural, el color cambia a verde en un medio fuertemente
alcalino. Las setas se blanquean con vinagre; en un medio alcalino se vuelven marrones.
2.2 Método potenciométrico

Este es el método más exacto de medida del pH, tanto para su uso en laboratorio como en
aplicaciones de proceso en línea.
2.2.1 Electrodo de pH o de vidrio

El sistema de medida por electrodo de vidrio está prácticamente aceptado como el único medio
exacto, preciso y duradero para las medidas industriales del pH. Se empezó a usar en los lejanos
1900, cuando se encontró que ciertos tipos de vidrio daban una diferencia de potencial cuya
magnitud dependía del valor del ácido de la solución en la que el vidrio se sumergía. Después se
estableció que esta diferencia de potencial, dentro de un determinado rango de pH seguía la ley
de Nernst, como veremos.
El principal componente de un vidrio pH es el dióxido de silicio (SiO2) con la adición de óxido de
sodio (Na2O) y óxido de calcio (CaO). La membrana de vidrio consiste en una matriz de átomos de
sílice y oxígeno, donde cada átomo de sílice es
rodeado por cuatro átomos de oxígeno y cada átomo
de oxígeno por dos átomos de sílice. Los huecos en
esta matriz son usados por cationes para equilibrar las
cargas de la membrana. La fuerza de los enlaces del
catión varía con la matriz y el tipo de membrana.
Una característica común a todos los tipos de vidrio
sensibles al pH es que el agua se adsorbe sobre la
superficie, dando lugar a la siguiente reacción:
Si—O—M + H2O —> SiOH + MOH
Donde M representa un metal. Esta reacción resulta
en la formación de una cierta “capa de gel” sobre la
superficie de la membrana; la formación y el
mantenimiento de esta capa son esenciales para el
funcionamiento del electrodo de vidrio. La condición
de equilibrio se establece en uno o dos días, al cabo
de los cuales la capa de gel tiene un espesor del
orden de 40 nm, que depende del espesor y la
composición del vidrio y la temperatura de la solución
en la que el electrodo está sumergido. En general, se
recomienda que todos los electrodos de vidrio nuevos
se acondicionen en este sentido por lo menos 24 horas
antes de su uso.
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El pH se mide con este electrodo de vidrio sensible y un electrodo de referencia insertados en la

solución cuyo pH se está determinando. El voltaje generado por el juego de electrodos es
proporcional al pH. El voltaje generado depende de la temperatura.
El voltaje se mide por un amplificador convertidor de
impedancia. La amplificación está controlada por un
termómetro de resistencia en la muestra a fin de
compensar la dependencia de la temperatura en el
voltaje de los electrodos.
El electrodo está formado por un delgado bulbo de
vidrio, fundido al extremo de un fino tubo de cristal no
sensible al pH. El bulbo está relleno con un líquido de
pH constante (solución tampón). Un cable de plata
recubierto de cloruro de plata está inmerso en la
solución, formado una media celda del tipo de
plata/cloruro de plata.
Debido a la composición de las moléculas del cristal,
se desarrolla un potencial superficial en la punta
sensible al pH del electrodo. La explicación más
práctica a este fenómeno es que la membrana de vidrio
proporciona un medio de recolectar iones hidrógeno de
forma que su potencial pueda ser medido. Los iones hidrógeno embebidos en la superficie externa
de la membrana de vidrio están en equilibrio con los iones hidrógeno de la solución que se trata de
medir.
Por lo tanto, a medida que cambia la concentración de iones hidrógeno en la solución, la
concentración de iones hidrógeno en el electrodo cambia también, produciéndose una variación en
el potencial del electrodo de vidrio. El potencial eléctrico que se establece a través de la
membrana de vidrio depende solo de la diferencia en la concentración de iones hidrógeno de las
soluciones a ambos lados de la membrana y esto proporciona una medida del pH.
2.2.2 Electrodo de referencia

El electrodo de referencia sirve para completar el circuito eléctrico y proporcionar un potencial
constante de referencia contra el que se puede comparar el potencial del electrodo de vidrio.
Nernst encontró que la combinación de un metal, una sal insoluble de dicho metal y una solución
salina tenían un potencial constante a una
determinada temperatura. Usando esta combinación
en un sistema de electrodo de referencia es posible
medir el potencial dependiente del pH en un
electrodo de vidrio de forma muy exacta.
El electrodo de referencia tradicional era de calomel
(cloruro mercurioso). El diseño de un electrodo de
este tipo variaba con marcas y modelos. Un ejemplo
típico y tradicional dibuja un tubo interno
conteniendo calomel, cloruro potásico en pasta y
mercurio. Esta combinación proporciona un voltaje
constante y estable. A fin de poder ser conectado
eléctricamente, se extiende un cable de platino por el
interior del tubo que hace contacto con el mercurio.
Un tubo exterior contiene una solución saturada de
cloruro potásico y termina en un tapón poroso. Éste
puede ser de vidrio, material cerámico o fibra de
asbestos. El cloruro potásico actúa como un puente de
sal y se difunde o traspasa a través del tapón poroso
hasta hacer una efectiva unión líquida con la solución
muestra.
Modernamente, el típico electrodo de referencia
consiste en un hilo de plata recubierto con cloruro de
plata insertado en una solución de relleno de cloruro
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potásico. El propósito del cloruro potásico es mantener

una concentración reproducible de iones de plata en la
solución de relleno, lo que, a su vez, resulta en potencial
reproducible en el hilo de plata – cloruro de plata.
El electrodo de referencia de Plata/Cloruro de plata
puede soportar mejor altas temperaturas y es más
sencillo que el de calomel.
2.2.3 Potencial (voltaje) generado

El potencial generado por un electrodo se expresa por la
ecuación de Nernst3:
RT a
E = E0 + 2,303 log 1
nF a2
(13)
Donde: R = Constante universal de los gases (8,314 J/mol. ºK)
F = Constante de Faraday (96.493 columbios/mol)
n = Valencia de la especie a medir
T = Temperatura absoluta (ºK)
a1 = Actividad del ión medido en la solución muestra
a2 = Actividad del ión medido en la solución interna
E0 = Constante para un determinado electrodo a una determinada temperatura

A efectos prácticos se usa la fórmula reducida:
E = 0,0591 log (pHb – pH) + Ea (14)
Donde:
pHb = pH de la solución tampón en el interior del electrodo de vidrio
pH = pH de la muestra
Ea = Potencial asimétrico
Por lo tanto, para cualquier electrodo que siga la ecuación de Nernst, una unidad de pH es
equivalente a 59,1 mV a 25 ºC.
En general, los fabricantes de analizadores de pH han estandarizado los electrodos a pHb = 7. Esto
significa que la salida del electrodo es positiva para pH < 7; 0 para pH 7 y negativa para pH >7.
3
Walter Nernst, Físico y químico alemán, 1864 – 1941. Premio Nobel de Química, 1920
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Usando la expresión de Sorensen para el pH:

E = Ea -0,0591 pH (15)
La tabla siguiente muestra los cambios de milivoltios por unidad de pH a varias temperaturas. Se
puede ver que si no se compensa la temperatura en el medidor se pueden producir errores
apreciables en la medida del pH.
Temp. mV/pH
0 ºC 54,20
20 ºC 58,20
25 ºC 59,16
40 ºC 62,10
80 ºC 70,10
2.2.4 Diseño del circuito de medida

El circuito de medida usando un electrodo de vidrio y
un electrodo de referencia se indica en la figura
adjunta, junto con su circuito equivalente. Los
potenciales que afectan al potencial final ET entre los
dos electrodos son los siguientes:
E1 = Diferencia de potencial entre la superficie
exterior de la membrana de vidrio y la muestra de
proceso
E2 = Diferencia de potencial entre el electrolito en el
electrodo de vidrio y la superficie interior de la
membrana
E3 = Diferencia de potencial entre el conector del
electrodo y el electrolito en el electrodo de vidrio
E4 = Diferencia de potencial entre el electrolito y el
conector del electrodo en el electrodo de referencia
E5 = Diferencia de potencial entre el electrolito en el
electrodo de referencia y la muestra de proceso (a
través de la unión líquida)
La suma de estas diferencias de potencial es lo que se
mide en el analizador o convertidor de señal, como
estamos interesados solamente en la diferencia de
potencial entre la membrana de vidrio y la muestra
de proceso (E1), los demás potenciales deberán estar
compensados de forma que no afecten a la medida
del pH.
Si los sistemas de referencia en los electrodos de
vidrio y referencia son idénticos y a la misma
temperatura, E3 será igual y de sentido contrario a E4.
Con una selección adecuada del electrolito usado en
el electrodo de referencia y un buen caudal a través
de la unión líquida, E5 puede ser despreciado, así queda: ET = E1 + E2 y, dado que en el lazo de
medida E1 y E2 tienen diferentes polaridades: ET = E2 – E1.
O dicho de otra forma: ET = 0,05916 (pHdentro – pHfuera)
El potencial RT/F.pHdentro se puede conservar constante rellenando el electrodo con un electrolito
con buenas condiciones tampón. De esa forma, el potencial medido ET solamente dependerá de la
diferencia de potencial entre el electrodo de vidrio y la muestra analizada.
Estas condiciones ideales no siempre se pueden conseguir en la práctica y puede existir una
pequeña diferencia de potencial cuando los electrodos de vidrio y referencia están inmersos en
una solución con propiedades y un valor de pH similares al del electrolito. Esta diferencia de
potencial se conoce como “potencial asimétrico” y puede ser causado por varias razones: si el
potencial de difusión de líquido (E5) no es cero, si los potenciales E3 + E4 no son iguales a cero, y
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por diferencias en la textura entre las superficies interior y exterior de la membrana de vidrio. Sin
embargo los errores resultantes del potencial asimétrico se pueden compensar durante la
calibración del equipo usando soluciones tampón.
2.2.5 Electrodo de medida de temperatura

La medida de pH depende de la temperatura debido a dos efectos:
2.2.5.1 Efecto de la temperatura de la muestra
El pH depende de la temperatura. El del agua es 7,00 solo a 25 ºC. Como resultado de los cambios
en la ionización con la temperatura, el agua pura tiene un pH de 7,47 a 0 ºC y 6,63 a 50 ºC.
Se pueden producir otro tipo de alteraciones cuando se disuelven materiales ionizantes (por
ejemplo hidracina y amoniaco) que alteran el equilibrio de la ionización y su dependencia de la
temperatura. Hay que hacer notar que en este caso se produce un verdadero cambio en el pH de
la solución que no se compensa por la instrumentación convencional de medida de pH.
2.2.5.2 Efectos de la ley de Nernst
La pendiente de la ecuación de Nernst, que describe la
salida de cualquier electrodo sensible a iones, se expresa en
mV/pH, como se indica en la figura, y varía directamente
con la temperatura absoluta, como se evidencia por el
término de la ecuación RT/F. Este efecto se maneja por
medio de compensación manual o automática en
virtualmente todos los medidores de pH. Las varias líneas
isotérmicas (mV/pH, para una temperatura dada) deberán
coincidir en un punto (S) denominado el punto isotérmico.
Este punto depende del pH de la solución tampón usada en
el electrodo de vidrio (usualmente 7,00). Es de gran
importancia que las líneas isotérmicas coincidan en un
punto. Solo cuando esto se consigue, normalmente lo hace
cualquier buen electrodo, se puede hacer una compensación
adecuada de la temperatura en el amplificador del
analizador.
Normalmente se consigue la compensación automática de la
temperatura insertando un tercer electrodo en la solución
muestra. Este electrodo incorpora una termo-resistencia
conectada al circuito electrónico de medida.
Los electrodos estándar se pueden usar, en términos
generales, a temperaturas de hasta 80 ºC. Para temperaturas superiores hay disponibles electrodos
especiales.
Generalmente, en la práctica se combinan los electrodos de vidrio, referencia y temperatura en
una sola pieza. En un solo sensor.
2.3 Casos especiales
2.3.1 Medidas de pH en aguas de alta pureza

La resistencia eléctrica del agua con muy pocos sólidos disueltos (conductividad inferior a 50
microsiemens), agua muy pura, es muy alta, típicamente del orden de un megaohmio o más. Esos
líquidos pueden generar una carga electrostática considerable cuando fluyen sobre una superficie
no conductora (generalmente de plástico). Se debe disponer de inadecuado sistema de drenaje a
tierra de esta electricidad estática, de otra forma puede ser detectada por el electrodo de pH
causando un ruido de fondo excesivo en la señal de medida.
Hay sistemas de medida de pH preparados para esta circunstancia, en general constan de una
celda de caudal metálica donde se instala el electrodo de medida y que proporciona un camino
adecuado a dicha descarga a tierra, así como de un electrodo de referencia especialmente
estable. El conjunto suele complementarse con un sistema de acondicionamiento de la muestra
que permita un caudal constante de ésta.
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2.3.2 Procesos con mezcla de solventes

Los analizadores y sensores de pH convencionales están diseñados para medir el pH en soluciones
acuosas. Cuando en la solución se encuentra presente otro tipo de solvente ajeno al agua en
cantidades apreciables, la lectura del pH puede distanciarse del valor esperado por los efectos de
dicho solvente no-agua sobre los electrodos de pH y de referencia, así como por efectos sobre la
actividad de los propios iones hidrógeno. Dado que los componentes de los sensores están
diseñados para soluciones en agua, este otro tipo de solventes podría, también, atacar
químicamente a estos componentes, principalmente juntas y anillos tóricos.
En estos procesos se pueden dar combinaciones:
a) Un solvente que sea miscible con el agua. En este
caso se puede dar un error en la medida, pero si la
concentración del solvente es superior al 15 % en
peso, además se podría secar el electrodo de pH, lo
que requeriría una limpieza y baño periódico del
mismo en agua.
b) Si el solvente no es miscible con agua lo más
probable es que no tenga ninguna influencia en la
concentración de iones hidrógeno, que en su
mayoría permanecerían en la fase agua. Lo mejor
sería situar los electrodos en una parte del proceso
donde estemos seguros que siempre estarán en
contacto con la fase agua.
c) Procesos sin agua. En este caso solamente se podría
medir el pH haciendo periódicos lavados y baños del
electrodo de pH en agua, y pudiera ser necesario un electrodo de referencia especialmente
diseñado.
En cualquiera de estos casos, la medida de pH en mezclas de agua con otros solventes debería ser
estudiada en laboratorio antes de su implementación en línea. El estudio debería incluir una
prolongada exposición de los electrodos a la muestra de proceso.
2.3.3 Efectos de diversos procesos sobre el electrodo de medida

2.3.3.1 Temperaturas elevadas
Además de afectar la salida de mV por unidad de pH, las temperaturas elevadas aceleran el
envejecimiento del electrodo. Temperaturas muy altas o muy bajas pueden alternativamente,
hacer hervir o congelar la solución de relleno, causando la posible rotura de la punta del
electrodo. Una temperatura elevada puede afectar también de forma distinta al exterior y al
interior del electrodo, alterando el potencial asimétrico, lo que lleva a una deriva del cero y
cambia su comportamiento a la temperatura, lo que conduce a errores de compensación.
2.3.3.2 Error de sodio
Mas correctamente denominado error al ión alcalino, este error de sodio ocurre cuando la
concentración del ión hidrógeno es muy baja en comparación con la del ión sodio. Ésta puede ser
tan alta en relación con la del ión hidrógeno que el electrodo empiece a responder al ión sodio. El
resultado sería una medida inferior al pH real. Dependiendo de la formulación del electrodo de pH
esto puede ocurrir a pH tan bajos como 10. Cuando se requieren medidas muy exactas de pH, el
valor superior de pH del electrodo deberá ser comprobado y, si es necesario, usar un electrodo
especial.
Comparado con el sodio, los iones de litio producirán un error mucha más alto, mientras que los
iones de potasio serían despreciables.
2.3.3.3 Ataques cáusticos
La vida de los electrodos de pH puede verse drásticamente acortada por altas concentraciones de
iones hidróxilo. Soluciones que alcancen un pH igual o mayor de 14 pH (equivalentes a una solución
del 4 % de sosa cáustica) pueden destruir un electrodo de pH en cuestión de horas. No hay nada
que se pueda hacer para evitarlo. Se deberá evitar la medida de pH y sustituirla por la de la
conductividad u otra alternativa equivalente desde el punto de vista de proceso.
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2.3.3.4 Ácido fluorhídrico

Es conocido que el ácido fluorhídrico (HF) ataca al vidrio, por lo tanto disuelve los electrodos de
vidrio. Sin embargo hay ciertos electrodos construidos para resistirlo, que usados de forma
apropiada dentro de sus límites pueden tener una vida satisfactoria.
Es importante notar que el ácido fluorhídrico (HF) ataca al vidrio, mientras que los iones flúor no
lo hacen. Una solución puede contener una relativamente alta concentración de iones flúor con un
alto pH y no dañar al electrodo. Pero si el pH de la solución disminuye, los iones flúor se pueden
combinar con los iones hidrógeno para formar HF, que si daña al electrodo. Por lo tanto es
importante conocer las condiciones extremas de la muestra (incluso en condiciones de fallos del
proceso) y las concentraciones máximas de fluoruro en la solución para determinar la
concentración máxima previsible de HF, y así indicarlo en la especificación del instrumento.
2.3.4 Diversos efectos sobre el electrodo de referencia

2.3.4.1 Envenenamiento del electrodo
El típico electrodo de referencia consiste en un hilo de plata recubierto con cloruro de plata
insertado en una solución de relleno de cloruro potásico. El propósito del cloruro potásico es
mantener una concentración reproducible de iones de plata en la solución de relleno, lo que, a su
vez, resulta en potencial reproducible en el hilo de plata – cloruro de plata. A fin de que el
electrodo de referencia mantenga un potencial reproducible la solución de relleno debe
mantenerse relativamente incontaminado por ciertos componentes en la solución muestra.
Al mismo tiempo, el electrodo de referencia debe permanecer en contacto eléctrico con el
electrodo de pH a través de la solución a medir. Este contacto se realiza a través de una unión
líquida porosa de cerámica, madera o plástico, que permite el paso de los iones entre la solución
de relleno y la de proceso. El paso de iones entre el electrodo de referencia y la muestra es
necesario para mantener el contacto eléctrico, pero también crea la posibilidad de la
contaminación de la solución de relleno por ciertos componentes en la muestra.
El mecanismo de envenenamiento del electrodo de referencia es una conversión de la referencia
de plata-cloruro de plata a un electrodo basado en un compuesto de plata diferente. Ciertos iones
pueden formar sales menos solubles con la plata que el cloruro. Estos iones incluyen bromuro,
yoduro e iones sulfuro. Cuando estos iones entran en la solución de relleno forman precipitados
insolubles con los iones plata. Pero no hay ningún efecto inicial sobre el potencial de referencia,
debido a que los iones plata perdidos en la precipitación son reemplazados por otros iones plata
que se disuelven del recubrimiento de cloruro de plata del hilo de plata. No se produce ningún
cambio importante en el potencial de referencia hasta que el recubrimiento de cloruro de plata se
haya consumido totalmente. En este punto, el electrodo de referencia debe ser reemplazado.
El envenenamiento se puede producir, también, por agentes reductores (bisulfito) o agentes
complejos como el amoniaco que disminuyen la concentración de los iones plata en la solución de
relleno por reducción a plata metal o compuestos complejos.
Para contrarrestar este efecto, se usan electrodos de referencia con uniones múltiples, que
consisten en dos o más uniones líquidas, con caminos tortuosos y en soluciones de relleno que
ralenticen el progreso del envenenamiento de iones. Para prevenir el transporte por convección de
los iones contaminantes se usan soluciones de relleno en forma de gel.
2.3.4.2 Taponamiento de las uniones líquidas
Para mantener el contacto eléctrico entre el electrodo de referencia y el de vidrio, debe haber
una relativamente libre difusión de iones entre la solución de relleno y la solución muestra. En
algunos casos, con grandes concentraciones de algún ión que forme precipitados insolubles con el
ión plata (el más notable el ión sulfuro), estos pueden precipitar sobre la unión líquida y
taponarla. Iones metálicos que forman sales insolubles con el ión cloruro (típicamente metales
pesados: plata, plomo, mercurio) pueden también precipitar sobre la unión liquida.
Cuando la unión líquida se cierra a la migración, la lectura del pH derivará irremediablemente.
Para contrarrestar estos efectos, se usan electrodos con múltiples uniones liquidas y con la
solución exterior de nitrato potásico en lugar de cloruro potásico. Con esto se rebaja la
concentración de cloruro disponible para precipitar por metales pesados, así como se rebaja la
concentración de iones de plata libre, que pueden precipitar con sulfuro.
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2.3.4.3 Potencial de la unión líquida

El cloruro potásico se selecciona para la solución de relleno no solo por su capacidad para hacer
solubles los iones plata, sino, también, por que es equitransferente. Equitransferente significa que
los iones positivos de potasio y los iones negativos de cloruro se difunden a través de la solución de
agua a prácticamente el mismo ratio. Cuando se difunden a través de la unión líquida de un
electrodo de referencia, tanto los iones positivos como los negativos tienen a moverse juntos y
mantener una carga cero en todos los puntos de la unión líquida.
Sin embargo, no todas las soluciones son equitransferentes, y cuando la solución muestra a medir
no lo es, se puede producir un potencial de la unión líquida. Cuando un ión positivo se difunde a
través de la unión líquida más rápido que un ión negativo, o viceversa, se produce una carga
desequilibrada. Esto se traduce en potencial opuesto, que se denomina potencial de la unión
líquida. La magnitud de este potencial depende de la composición y concentraciones de la solución
muestra y en el diseño de la unión líquida.
Este potencial se añade a los potenciales de los electrodos de pH y referencia y causa una
desviación de la medida del pH de algunas centésimas de pH. El fenómeno tarda en producirse del
orden de 15 a 20 minutos después de que los electrodos se han introducido en la solución a medir.
Las soluciones tampón usadas para calibrar las medidas de pH son altamente equitransferentes,
por eso, cuando se vuelve a montar en el proceso un sensor calibrado con muestra tampón volverá
a indicar una desviación en la medida.
La solución al problema del potencial de la unión líquida es volver a estandarizar la medida de pH
después de que el sensor se haya introducido en la muestra de proceso y se haya estabilizado
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3 Analizadores de proceso
3.1 Introducción
Dada la cantidad de instalaciones donde es preciso medir el pH hay una serie enorme de tipos y
marcas de analizadores, muchos de ellos portátiles o de laboratorio. En lo que sigue nos
limitaremos a describir algunos de los instrumentos más usuales en la industria.
Las marcas que citamos tienen, además, otros tipos de sensores y transmisores dependientes de la
aplicación analítica específica. Por otro lado, existen en el mercado otras marcas muy conocidas,
con analizadores y sensores de indudable calidad y cuya descripción haría este tema interminable.
Algunas de estas marcas, como Endress+Hauser, Foxboro, Hach o Yokogawa–Electrofact, disponen
de información técnico-comercial muy útil y que ha sido consultada durante la preparación de este
trabajo.
Hacemos notar que en lo que sigue se usa el término sensor de pH de una forma amplia. En
general con la palabra sensor se define un electrodo combinado que incluye el de vidrio, el de
referencia y el de temperatura. De la misma forma el término analizador se refiere a la unidad
electrónica de amplificación, compensación de temperatura y transmisión de señal.
3.2 Rosemount
Rosemount (Emerson Process) fabrica y suministra una amplia gama de sensores y analizadores de
pH, así como una colección variada de accesorios de instalación a proceso.
Describimos solamente alguno de estos. La selección del sensor y transmisor adecuados a cada
aplicación deberá siempre ser sugerida por el fabricante y consensuada entre éste y el usuario.
3.2.1 Familia de sensores Rosemount, TUpH

Esta familia consta de los tipos siguientes: 396 R y 398R, retráctiles a través de válvula de bola;
396 P y 396 / 398 de inserción y sumergibles; 371, PG13,5, con conector VP 6.0; TF 396 con
electrodo sin vidrio; 396 VP con conector VP6.0; 389, 399 y 381+; además de otros tipos especiales
para aplicaciones muy concretas.
El conjunto de la familia está diseñado para aplicaciones donde
se requiera robustez y bajo costo. No están recomendados para
aplicaciones con agua limpia. Todos los sensores incorporan una
serie de características comunes, como son: Una gran superficie
de la junta de referencia con poros de muy pequeño tamaño
(orden de micrones) que resiste los posibles taponamientos. El
camino de referencia en hélice proporciona una vía tortuosa
entre la muestra de proceso y el cable interno de plata/cloruro
de plata, lo que proporciona una vida más larga frente a
posibles envenenamientos. Y, por último, la tecnología SILCORE
con su triple barrera de sello que mejora la duración mecánica.
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3.2.1.1 Sensor 396

Este sensor combinado, de tipo industrial, está construido de polipropileno y acero inoxidable y
está completamente sellado con EP (etileno-propileno) para evitar intrusión de la muestra de
proceso. Está diseñado para usar en condiciones severas de suciedad y donde la muestra lleva
grandes cantidades de sólidos en suspensión. Dispone de diversas configuraciones de instalación
para su conexión a líneas de proceso. Puede montarse insertado o sumergido.
Su rango de medida es de 0 a 14 pH, con membrana de vidrio tipo semiesférica o plana. Se conecta
a proceso por medio de rosca 1” M. NPT. Soporta temperaturas de 0 a 100 ºC y presiones de 11
barg (bulbo semiesférico) ó 7,9 barg (bulbo plano).
La conductividad de la solución muestra no debe ser inferior a 75 µS/cm.

La versión 396P-01 incorpora un preamplificador que convierte la señal de pH de alta impedancia
en una señal estable y libre de ruido de fondo. En otras versiones el preamplificador está montado
fuera del sensor.
3.2.2 Sensores PERpH-X, Modelos 3300HT y 3400HT

Estos sensores están diseñados para aplicaciones de alta
temperatura, incluso superiores a 140 ºC y ambientes
hostiles. El electrodo de vidrio tipo ACCUGLASS proporciona
una extraordinaria resistencia a los cambios térmicos y una
mejor velocidad de respuesta y una histéresis mínima.
El sensor utiliza un electrodo de referencia de doble unión.
El electrolito de referencia, KCl, está en forma de gel
viscoso insensible a los cambios de temperatura. La unión
líquida se basa en una junta de teflón poroso con una amplia
superficie.
El conjunto está encapsulado en un cuerpo de Ryton alojado
en un tubo de titanio, con juntas de EPDM, Viton o Kalrez. El
modelo 3300HT es el tipo corto, su longitud total es de 212
mm, mientras que el modelo 3400HT puede medir hasta 917
mm lo que le hace apropiado para instalaciones retraibles.
Si la distancia entre sensor y analizador es superior a 4,5
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metros (15 piés) se debe montar un preamplificador de señal.
3.2.3 Rosemount 320 HP. Para aguas de alta pureza

Este sensor está diseñado para medidas del pH en soluciones acuosas
con un contenido muy bajo de sólidos disueltos (inferior a 50
microsiemens). El conjunto del sensor consiste de una celda de paso
de caudal en acero inoxidable, electrodo de vidrio, celda de
referencia Kynar con doble unión, compensación de temperatura,
rotámetro, válvula de aguja y una caja a prueba de intemperie que
puede alojar un preamplificador opcional. Todos los componentes
están montados sobre una placa que se puede instalar sobre pared o
con abrazadera sobre una tubería de 2”.
La celda de paso metálica se puede y se debe conectar a tierra para
derivar las posibles cargas estáticas que se producen cuando la
muestra de alta resistencia eléctrica fluye, evitando, de esta forma,
ruidos en la señal del electrodo. Asimismo la celda metálica forma
una pantalla electrónica contra cualquier interferencia exterior de
líneas eléctricas, motores, etc.
La medida del pH en aguas de alta pureza depende de un potencial
estable en la unión de referencia y este requisito se ha tenido en
cuenta en el diseño del sensor. La construcción de la unión contribuye
a minimizar cualquier cambio en su potencial que se pudiera
ocasionar por variaciones en el caudal de la muestra. El rotámetro y
la válvula de aguja incluidas contribuyen a la estabilidad del caudal
requerido para mantener un potencial estable en el potencial de la
unión.
3.2.4 Rosemount. Transmisor 54e

Este instrumento es un analizador/controlador que mide y puede
controlar el pH.
Está contenido en una caja de aluminio, de protección IP65 (NEMA 4X)
recubierta de pintura epoxy y de dimensiones 144 x 144 x 132 mm,
tamaño DIN de montaje superficie, sobre abrazadera (tubo de 2”) o
empotrada en panel.
Puede ser montado en áreas eléctricamente clasificadas como Clase I,
División 2, Grupos A, B, C y D, T5 según NEC.
Todos sus ajustes se realizan desde el teclado y pantalla frontales. En
condiciones normales, en la pantalla se representa el valor del pH
(letras de 16 mm de altura), así como los valores de la temperatura de
la muestra y el valor de la señal de salida. En una tercera línea se
representan valores seleccionables por el usuario.
Proporciona dos señales de salida 0-20 ó 4-20 mA, cada una de elles
asignable a valor del pH, temperatura de la muestra, impedancia del
electrodo de vidrio o impedancia del electrodo de referencia. La salida
nº 1 puede incluir una señal HART sobreimpuesta. Además, estas
señales se pueden usar como señales de control PID.
Para medir pH, el analizador requiere un preamplificador doble (vidrio y referencia) que convierta
la alta impedancia del electrodo de pH a una señal de baja impedancia. Este preamplificador
puede estar montado en tres sitios: en el propio sensor para el mejor rendimiento; en una caja
aparte cuando la temperatura de la muestra excede los 80 ºC, en aplicaciones de electrodo
sumergido; o en el propio analizador, siempre y cuando la distancia entre analizador y sensor sea
de 4,5 metros como máximo.
El rango de medida de pH es de 0 a 14. La señal de salida se puede configurar para un span entre 1
y 14 pH.
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Para calibrar el equipo, se usa un sistema de dos puntos con soluciones tampón introduciendo los
valores del pH respectivo. El instrumento calcula la pendiente automáticamente que se usará para
auto-diagnósticos y que puede ser corregida manualmente.
Este instrumento pude funcionar con una gran cantidad de sensores de pH Rosemount, entre ellos
los modelos 396 y 320HP.
Entre otras, dispone de alarmas por alta impedancia del electrodo de vidrio (ajustable, valor sobre
1000 MΩ), alarma por rotura de la membrana (ajustable, impedancia menor de 10 MΩ), alarma por
alta impedancia de la unión de referencia, unión taponada, (ajustable, valor aproximado 40 kΩ)
3.2.5 Rosemount.- Transmisor 5081-P

La familia de transmisores 5081 se usa para medir pH
ó ORP en muestras de proceso. El transmisor está
alojado en una caja IP65 (NEMA 4X) de aluminio
pintado con epoxy. La caja cumple también los
estándares a prueba de explosión según NEMA 7B.
Puede ser instalado, en ejecución seguridad
intrínseca, en áreas clasificadas como Clase I, Div. 1,
Grupos A-G, según NEC. Tiene certificación ATEX
como EEx ia IIC T4. Para instalaciones en áreas
clasificadas hay que seguir cuidadosamente las
recomendaciones del fabricante para el cableado
entre sensor y transmisor y entre transmisor y zona
segura.
Se puede montar sobre pared o con abrazadera a
tubería de 2”.
El transmisor tiene un display de dos líneas, cada una
con siete segmentos. La medida principal aparece en
números de 20 mm de altura. La medida secundaria,
temperatura, aparece en dígitos de 7 mm.
Dispone de dos protocolos de comunicación: HART (modelo opción –HT) y Foundation Fieldbus
(modelo opción –FF), que permiten acceso a AMS (Asset Management Solutions). El AMS permite
ajustar y configurar el instrumento, leer los valores de las variables medidas y diagnosticar
problemas desde un PC o cualquier sistema de control en la planta.
También permite su configuración y calibración de forma remota, por infrarrojos, con un
controlador remoto de bolsillo o con el comunicador HART modelo 375 de Rosemount. El
controlador remoto por infrarrojos funciona hasta una distancia de 1,8 metros aproximadamente
del transmisor.
Sus características avanzadas incluyen rutinas de calibración automática de dos puntos con
soluciones tampón, reconocimiento automático de RTD Pt 100 ó Pt 1000 y preamplificador interno.
Dispone de compensación de temperatura automática en el rango de -15 ºC a 130 ºC. Se puede
seleccionar compensación manual.
Dispone de capacidad de diagnóstico del sensor por medio de la medida de las impedancias del
electrodo de vidrio y del electrodo de referencia, totalmente soportado por AMS. La calibración de
la temperatura de la solución permite al instrumento calcular el valor del pH a 25 ºC siempre y
cuando se haya introducido el valor del coeficiente de temperatura de la muestra.
Incorpora preamplificador para cuando el sensor está instalado a menos de 4,5 metros del
transmisor. Si la distancia es mayor hay que instalar el preamplificador de forma separada cerca
de ó en el sensor.
Puede funcionar con una amplia gama de sensores, entre ellos el 396 y el 320HP.
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3.3 ABB
ABB ha heredado la familia de instrumentos medidores de pH y ORP originales de TBI-Bailey. Entre
estos instrumentos destacamos las series de sensores de estado sólido “Next Step” y Next Step
Advantage”; los sensores Permalyte, TB 12 y los transmisores TB82 y TB 701, que describimos.
3.3.1 Sensores de estado sólido “Next Step” y “Next Step Adventage”
En estos sensores se combinan los electrodos de vidrio, de referencia, compensación de

temperatura y varilla de puesta a tierra de la solución (series con X). La base de referencia
plata/cloruro de plata está permanentemente cargada con cloruro potásico. Esto proporciona una
referencia no fluida que elimina envenenamientos o taponamientos.
Los sensores ABB-TBI-Bailey usan una amplia unión líquida anular que resiste ensuciamientos.
La selección del sensor apropiado a cada aplicación depende de las características de la muestra,
su temperatura, composición química y parámetros físicos de estado; de las condiciones
ambientales y de la forma de montaje y conexionado.
El cuerpo del sensor está construido usando Kynar y Ryton. Sus modelos son los siguientes, según
aplicación:
Modelo Aplicación
TB551, TBX551 Montaje en línea, encastrado o sumergible
TB556, TBX556 Montaje en línea, roscado o sumergible
TB557, TBX557 Inserción a través de válvula de bola, retraible
TB561, TBX561 En línea, esterilizable
TB562, TBX562 Sanitario, esterilizable
TB564, TBX564 Alta presión, retraible
TB566, TBX566 Aguas de alta pureza, en celda de paso
TB567, TBX567 En línea, alta presión
Las referencias X son para la serie “Next Step Advantage”, que suministran diagnóstico completo
de la situación del sensor.
El diseño de los electrodos está previsto para evitar roturas por choques térmicos. Su construcción
permite expansiones y contracciones del volumen de la solución de relleno sigla creación e
burbujas de aire internas. Se ha mantenido la impedancia de la membrana lo más baja posible a
fin de mantener la integridad de la señal.
Los electrodos se fabrican en siete tipos distintos según la aplicación: membrana de vidrio plana,
membrana reforzada, vidrio especial para alta temperatura (hasta 140 ºC), de metal antimonio
para procesos abrasivos o con ácido fluorhídrico, para ORP y otros.
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El sensor de temperatura puede estar montado en el interior del sensor o externamente como
elemento independiente.
Las uniones líquidas pueden ser de dos materiales y tres estilos. Los dos materiales son madera y
teflón. Los tres estilos son: enrasado, con muesca ó
embutido.
3.3.2 Sensores Permalyte, TB 12

Estos son sensores de construcción completa en
vidrio, pequeño diámetro exterior: 12 mm y con
diferentes longitudes: 120, 160, 200, 225 y 300
mm y con conector del cable a prueba de agua
con roscas PG13,5. Con sistema de referencia
DYNAREF y unión líquida de alta porosidad
PolarHyte. La solución de referencia es un
polímero en forma de gel, que una vez insertado
en el proceso se expande, creando su porpia
presión interna, por lo que no hace falta
presurizarlo ni rellenarlo.
El sensor está disponible con o sin compensación
de temperatura y dispone de distintas
configuraciones del electrodo de vidrio.
3.3.3 Transmisor TB82

El transmisor de pH tipo TB82, Advantage es un transmisor a dos hilos, basado en microprocesador,
con teclas funcionales en su frente para programación local de todas las funciones. Cada tecla
tiene asignadas unas instrucciones en pantalla. En ésta se presenta el valor del pH en letras
grandes, con una segunda línea donde, en condiciones de operación se presentan los valores de la
temperatura de la muestra, impedancia del sensor, corriente del lazo u otros parámetros
seleccionables.
Permite ser programado remotamente vía cualquier terminal HART compatible.
Puede ser instalado en circuitos de seguridad intrínseca o
instalaciones donde se necesite un equipo no generador
de chispas. Está alojado en una caja de aluminio fundido
recubierto de una capa de poliuretano, con un grado de
protección IP67 (NEMA 4X) y es compatible con los
sensores de pH de estado sólido, así como con los sensores
de las series Next Step y Next Step Advantage.
Dispone de puntos ajustables de asimetría e isopotencial a
fin de asegurar flexibilidad y compatibilidad con todos los
tipos de sensores que tengan electrodos no de vidrio.
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Se puede programar a dos niveles: básico o avanzado. La señal de salida puede ser retrasada
(damping) con un tiempo ajustable entre 0,00 y 99,9 segundos.
El transmisor está continuamente monitoreando al sensor y a si mismo. En caso de detección de
algún fallo, aparte de una indicación local en el display, suspende el valor instantáneo de la señal
de salida e inyecta un pulso (pulso de diagnóstico) en dicha señal de salida que oscila entre 0,16 y
16 mA, durante un segundo y con una frecuencia de seis, indicando remotamente la situación de
fallo.
El fallo puede ser:
Rotura del electrodo de vidrio
Impedancia muy alta de referencia
Cable cortocircuitado
Cable abierto
Falta de solución en el sensor
Compensador de temperatura cortocircuitado o abierto
Fallo de puesta a tierra
La señal de salida puede ser congelada
momentáneamente de forma automática en caso de
calibración o de forma manual durante operaciones de
mantenimiento.
3.3.4 Analizadores AX400

Estos instrumentos constituyen una familia de
analizadores de pH ó ORP que admiten una o dos
entradas: pH y ORP ó pH y conductividad en el mismo
aparato.
Disponen de tres salidas de alarma y dos salidas
analógicas totalmente aisladas, control integral de
limpieza química o con agua del sensor. Los de una sola
entrada incorporan un módulo controlador PID.
Permiten la medición continua de uno o dos puntos de
pH o Redox (ORP) con visualización local y transmisión
simultánea. Se pueden usar con electrodos de PH de
antimonio, esmalte o vidrio.
Se pueden montar empotrados en panel, sobre pared o sobre tubería, con una protección IP66
(NEMA 4X)
Todas las versiones se suministran con dos señales de salida de forma estándar, totalmente
aisladas, que pueden asignarse al valor del pH, la temperatura de la muestra o a cualquiera de las
variables correspondientes calculadas. Hay disponibles tres puntos de ajuste de relés
programables, asignables por el usuario. Puede incorporar una tarjeta de funciones avanzadas que
proporciona dos señales de salida adicionales, además de otros dos relés de alarma.
En su configuración estándar, estos analizadores pueden operar entre 85 V y 265 V c.a., sin
conmutadores de ajuste internos. También pueden operar con una fuente de 24 V c.c. ó de 12 a 30
V c.c.
La pantalla es retroiluminada con desconexión automática de la iluminación después de 60
segundos de inactividad, para ahorro de energía.
En los analizadores de entrada dual se muestran simultáneamente ambos parámetros.
Disponen de control automático de lavado del sensor.
3.3.4.1 Modelos de la familia
Los distintos modelos están incluidos en la tabla adjunta
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4 Calibración y mantenimiento
4.1 Calibración
Este tipo de analizadores se deben calibrar usando el método de referencia externa, usando
soluciones tampón preparadas de antemano. En general requieren una calibración de dos puntos,
cada uno de ellos con un pH como mínimo 3 unidades de pH distinto del otro, lo que hace
necesario disponer de dos muestras preparadas y estandarizadas. Lo habitual es obtener soluciones
tampón estándar en el mercado, aunque otras veces se pueden preparar soluciones tampón en
laboratorio.
El uso de dos soluciones tampón permite al analizador calcular la pendiente de la línea recta
mV/pH y el valor correspondiente del cero.
Los manuales de instrucciones de los equipos indican la forma de calibración de cada equipo, en
función de las posibilidades del analizador y de las condiciones del sensor. Muy importante es lo
relativo a la corrección por cambios en la temperatura de la muestra.
4.2 Mantenimiento
Como primera medida y dado que los analizadores descritos tienen diferentas orígenes y sensores
distintos, se debe proceder a la lectura cuidadosa del manual de mantenimiento del fabricante y
su seguimiento.
En general los distintos fabricantes recomiendan una serie de revisiones periódicas “como
mínimo”. La frecuencia de intervenciones dependerá del grado de ensuciamiento de la muestra y
de las condiciones de cada instalación.
Estos analizadores, de forma común, requieren de inspección periódica y limpieza cuidadosa de los
electrodos de medida y de referencia, o del sensor combinado. A veces hay que rellenar la
solución de electrolito del electrodo de referencia.
Los sólidos y líquidos sin disolver en una corriente de proceso pueden recubrir un sensor de pH,
aumentando drásticamente su tiempo de respuesta o, incluso, taponando la unión líquida del
electrodo de referencia. Dependiendo del grado de ensuciamiento el electrodo puede ser limpiado
manualmente o en línea.
La limpieza manual del sensor se deberá realizar con la
solución de limpieza más ligera posible. Los depósitos
alcalinos pueden ser eliminados con soluciones de ácidos
débiles (HCl al 5 % ó vinagre), mientras que los depósitos
ácidos se pueden eliminar con una solución cáustica ligera (1
% de sosa cáustica). Los depósitos orgánicos (aceite o grasas)
se pueden eliminar con una solución detergente, pero
algunas capas más tenaces pueden requerir el uso de algún
disolvente. El disolvente deberá ser seleccionado de forma
que se eviten ataques sobre los anillos tóricos y juntas de los
sensores.
La exposición a la solución de limpieza deberá ser minimizada para limitar la cantidad de solución
limpiadora que pueda penetrar por la unión líquida lo que afectaría su futuro funcionamiento.
Los medios de limpieza en línea pueden reducir los tiempos y riesgos del mantenimiento y limpieza
manual. Hace años se usaba un método automático de limpieza por ultrasonidos, hoy
prácticamente abandonado ya que era inefectivo para recubrimientos gelatinosos o blandos y solo
parcialmente efectivo para recubrimientos de cristalinos duros.
El método que parece más efectivo es el de limpieza por chorro de agua o solución limpiadora
sobre la cara del sensor de pH a intervalos regulares programables o basados en una alarma de alta
impedancia. Casi todos los grandes fabricantes de sensores tienen sistemas de este tipo de
limpieza mandados desde el propio analizador de pH.
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En cualquier caso se deberán seguir las recomendaciones del fabricante respectivo.
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5 Instalación y sistemas de acondicionamiento de muestras
5.1 Instalación
La membrana de vidrio sensible al pH tiene una resistencia eléctrica muy alta (típicamente entre
25 y 500 Mohm), por lo tanto el convertidor de señal deberá tener una impedancia muy alta, como
mínimo la de la membrana multiplicada por un factor de 1000. El asilamiento y apantallamiento de
los cables deberá ser de la máxima calidad. El convertidor deberá estar situado tan cerca como
sea posible de los electrodos y todas las conexiones deberán mantenerse secas para evitar
cualquier degradación en la resistencia del aislamiento. El aislamiento del electrodo de referencia
es menos crítico.
Dependiendo de la situación del analizador respecto al sensor hay que seleccionar la posible
opción de un preamplificador entre ellos. Este preamplificador puede estar situado en el propio
sensor (según marcas y tipos) o en una caja de conexión adosada al mismo.
Los sensores se pueden montar en la solución muestra de variadas formas, dependiendo de la
aplicación: desde sumergidos hasta insertados en líneas a presión a través de válvulas de bola que
permiten su desmontaje sin cortar la línea de proceso (montaje en Hot Tap).
Se indican algunos ejemplos:
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En principio la mayoría de los analizadores vienen en el interior de una caja con grado de
estanqueidad IP65, por lo menos la parte electrónica, lo que permitiría su uso a la intemperie. De
todas formas es conveniente proporcionarles algún grado de protección, en forma de armario o
como mínimo con un tejadillo que los proteja de la lluvia y de la acción directa del sol.
Dada la naturaleza de la medida y de la muestra no es previsible que se tengan que instalar en
áreas eléctricamente clasificadas. Si fuera el caso, algunas marcas disponen de analizadores de
seguridad intrínseca, seguridad aumentada ó no productores de chispa certificados para áreas
clasificadas.
5.2 Acondicionamiento de muestra

Verificando las condiciones máximas de presión y temperatura del sensor o de la celda de caudal
correspondiente, el sistema de acondicionamiento de muestra debe disponer de medios para
reducir presión y temperatura. También debería disponer de medios para bombear la muestra
cuando ésta no está en un circuito a presión.
Conviene montar algún sistema de medir y regular el caudal, aunque generalmente no es un
parámetro crítico de estado, salvo en los sensores de alta pureza. Dependiendo del sistema hay
que prever venteos para eliminación de posibles bolsas de aire o burbujas indeseables.
La instalación de medidores de presión de la muestra puede ayudar al manejo de la misma. Es
importante situar medios de medición local de la temperatura.
El grado de filtración depende del analizador seleccionado. En términos generales un filtro guarda
de unos 100 micrones debería ser suficiente.
En sistemas extractivos hay que prever un sistema de recogida de drenajes para muestras
analizadas. Y, en general, hay que prever conexionado y/o espacio y soporte para las soluciones
tampón, necesarias para la calibración.
Los materiales dependerán de las características químicas de la muestra. Se suelen usar tubings y
componentes de acero inoxidable ó materiales plásticos: nylon, PDF, etc.
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6 Especificaciones
6.1 Rosemount
6.1.1 Sensores TUpH
6.1.2 Sensor 396

Rango de medida: 0 – 14 pH
Tipos de ACCUGLASS disponibles: GPHT, semiesférico ó GPLR, bulbo plano
Materiales partes mojadas: Acero inoxidable AISI 316, Polipropileno, EPDM, Vidrio
Conexión a proceso: No directa. Con conector de compresión de 1“
Rango de temperaturas: 0 a 100 ºC
Rango de presiones:
Bulbo semiesférico: 0 a 10 barg
Bulbo plano: 0 a 6,8 barg
Conductividad mínima: 75 µS/cm
Preamplificador, opción: Remoto
Peso: 0,45 kg
6.1.3 Sensores PERpH-X, 3300 HT y 3400HT

Rango de medida: 0 a 14 pH
Linealidad porcentual: 0 – 2 pH: 94 %
2 – 12 pH: 99 %
12 – 13 pH: 97 %
13 – 14 pH: 92 %
Referencia: Unión de Teflon, reemplazable con electrolito rellenable
Material partes mojadas: Titanio, Ryton, Teflon, Vidrio
Conexión a proceso: No directa. Con conector de compresión de 1 “. El modelo
3400HT se puede insertar a través de válvula de bola
Cable: Integral de forma estándar, longitud 4,5 metros. Opcional de
240 mm (modelo 3400 solo) ó conector VP6
Temperatura de trabajo: 5 a 145 ºC
Temperatura de almacenaje: -10 a 70 ºC
Presión de trabajo: 6,8 barg a 145 ºC; 17 barg a 100 ºC
P. máx. para inserción o retracción: 4,35 barg (código 21) ó 2,4 barg (código 25)
Peso:
Sensor 3300HT: 0,5 kg
Sensor 3400HT, código 21: 0,9 kg
Sensor 3400HT, código 25: 1,4 kg
6.1.4 Sensor Rosemount 320 HP. Para aguas de alta pureza

Estilo: Celda de caudal
Materiales en contacto con muestra: Kynar, Buna-N, Vidrio, Acero inoxidable, ABS, Teflón, Viton,
Polipropileno
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Rango: 0 a 14 pH
Condiciones de la muestra
Temperatura: 4 ºC a 71 ºC
Presión requerida: 0,35 a 0,7 barg
Caudal: Constante en el margen de 50 a 150 cc/min
Conexiones: Tubing ¼” OD
Electrodo de referencia: Sellado, doble unión
Electrodo de medida: Vidrio, GPHT (0-13 pH)
6.1.5 Analizador modelo 54e

Especificaciones a 25 ºC
Expansión de la señal de salida: Supresión de cero hasta 13 unidades pH
Span: Cualquier valor entre 1 y 14 pH
Exactitud: ± 0,01 pH
Repetibilidad: ± 0,01 pH
Estabilidad: ± 0,01 pH por mes, no acumulativo
Coeficiente de temperatura: Entrada: ± 0,003 pH/ºC; Salida: ± 0,006 pH/ºC
Compensación de temperatura: Pt 100 ó Pt 1000 RTD. Automática o manual
Caja: Aluminio pintado con epoxy, IP65 (NEMA 4X)
Panel frontal: Teclado de membrana
Display: Matriz de LCD retro iluminada (7,0 x 3,5 cm) Contraste
compensado por cambios en la temperatura ambiente
Clasificación eléctrica: Clase I, División 2, Grupos A, B, C y D, según NEC
CSA-LR34186: Amperaje máximo de contactos de relés: 28 Vcc; 110 Vc.a.;
230 V c.a.; 6 amperios, carga resistiva
FM: Amperaje máximo de contactos de relés: 28 Vcc resistiva:
150 mA – Grupos A y B
400 mA – Grupo C
540 mA – Grupo D
Alimentación eléctrica: 100 – 127 V c.a., 50/60 Hz ± 6 %; 6,0 W
200 – 253 V c.a., 50/60 Hz ± 6 %; 6,0 W
20 – 30 V c.c., 6,0 W
Señales de salida: Dos señales 0 – 20 ó 4-20 mA, carga máxima 600 ohmios
Salida nº 1: pH, temperatura, impedancia de vidrio, impedancia de
referencia. Incluye señal digital sobre impuesta, con
protocolo HART
Salida nº 2: pH, temperatura, impedancia de vidrio, impedancia de
referencia
RFI / EMI: EN-61326
LVD: EN-61010-1
Temperatura ambiente: 0 a 50 ºC
Humedad relativa: 95 % sin condensar
Alarmas: Cuatro relés, asignables. Tres SPST - NO, el cuarto SPDT
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Dimensiones: 144 x 144 x 132 mm (H x W x D). Tamaño DIN

Montaje: Superficie, empotrable o con abrazadera
Peso: 1,8 kg
6.1.6 Transmisor 5081-P

Caja: Fundición de aluminio con menos del 6% de magnesio,
pintura epoxy
Protección: IP65 (NEMA 4X)
Dimensiones: 162 x 161 x 175 mm (Fondo x diámetro x ancho)
Entradas de cables: ¾” F.NPT
Temperatura ambiente: - 20 a + 65 ºC
Humedad relativa: 0 a 95 % (sin condensar)
Peso: 4,5 kg
Display: Dos líneas LCD. La primera de 20 mm de altura,la segunda
de 7 mm. El display puede ser girado 90º en ambos sentidos
Resolución de temperatura: 0,1 ºC
RFI/EMI: EN-61326
Comunicaciones digitales: HART o Foundation Fieldbus
Señal de salida: Una señal 4-20 mA, a dos hilos con la señal HART sobre-
impuesta.
Exactitud de la señal de salida: ± 0,05 mA
Alimentación eléctrica: Por la señal de salida: 12 V c.c. hasta 32 V c.c. dependiendo
del protocolo de comunicaciones.
Exactitud: ± 0,01 pH a 25 ºC
Repetibilidad: ± 0,01 pH a 25 ºC
Estabilidad: 0,25 % por año a 25 ºC
Diagnósticos: Error de calibración; Error por alta temperatura; Error por
baja temperatura; Fallo del sensor; Fallo de conexionado;
Fallo de la CPU; Fallo ROM; Fallo de la membrana de vidrio;
Aviso de alta impedancia de la membrana de vidrio; Fallo de
la referencia; Aviso de malfunción del electrodo de
referencia.
Aviso de diagnóstico: Con la detección de cualquier fallo, el display presenta un
mensaje describiendo el fallo detectado.
Aprobaciones para áreas clasificadas: Seguridad intrínseca: Clase I, II, III, División 1, Grupos A-G,
T4, según FM
CSA: Clase I, Grupos A-D; Clase II, Grupos E-G, Clase III, T4
ATEX: Baseefa 02 ATEX 1284; EEx ia IIC T4
Y distintas certificaciones FM y CSA para material no
productor de chispa o antideflagrante
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6.2 Instrumentos ABB
6.2.1 Sensores Next Step y Next Step Advantage (especificaciones resumidas)

6.2.1.1 Modelos TB551 y TBX551
Aplicaciones: En línea o sumergibles
Características: Tipo universal, conexión roscada o encastrable
Presión de trabajo máxima: 6,7 barg a 140 ºC
Materiales: Cuerpo: Ryton; Unión: Madera o teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada o embutida
Aplicaciones: En línea, conexión a proceso ¾” o sumergibles
Presión de trabajo máxima: 6,7 barg a 80 ºC; 2,7 barg a 140 ºC
Materiales: Cuerpo: Kynar; Unión: Madera o teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada o con muesca
Aplicaciones: En línea, en tanques
Presión de trabajo máxima: 6,7 barg a 80 ºC; 2,7 barg a 140 ºC
Características: Insertable y retractil. Sin conectores internos de alta
impedancia
Materiales: Cuerpo: Kynar con cubierta de titanio; Racor de compresión:
AISI 316; Anillo tóricos externos: Viton; Unión: Madera o
teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada, con muesca o embutida
Longitud estándar: 406 mm; Opción: hasta 760 mm
Aplicaciones: Procesos por lotes con esterilización por vapor ó química
Presión de trabajo máxima: 2,7 barg a 140 ºC; 4,4 barg a 121 ºC; 6,8 barg a 90 ºC
Características: No se requiere presurización
Materiales: Cuerpo: Kynar; Unión: Madera o teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada ó con muesca
Longitud estándar: 70 a 200 mm
Aplicaciones: Procesos sanitarios: comidas y bebidas, farmacia,
biogenética
Presión de trabajo máxima: 2,7 barg a 140 ºC; 4,4 barg a 121 ºC; 6,8 barg a 90 ºC
Características: Racor de conexión sanitario integral
Materiales: Cuerpo: Kynar; Juntas tóricas exteriores: Viton; Unión:
Madera o teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada
Montaje: Brida tipo sanitario de 1 ½”
Aplicaciones: Procesos con alta presión o materiales peligrosos
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Presión de trabajo máxima: 20 barg a 140 ºC

Características: Sistema de retracción con válvula de bola y cámara de
despresurización y limpieza
Materiales: Cuerpo: Kynar; Válvula y cámara: AISI 316; Juntas tóricas:
Viton; Unión: Madera o teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada (solo con electrodo de antimonio), embutida ó con
muesca
Aplicaciones: Medida de pH en agua de alta pureza. Plantas piloto,
aplicaciones con caudales muy bajos
Características: Celda de caudal en acero inoxidable. Apantallamiento
completo
Materiales: Cuerpo: Epoxy moldeado; Protección y Celda de caudal: AISI
316; Juntas de la celda de paso: Buna; Juntas externas:
Viton; Unión: Madera o teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada
Aplicaciones: Inserción, alta presión
Presión de trabajo máxima: 13.8 barg a 140 ºC; 17 barg a 100. Con posibilidad de
presiones superiores
Características: Cuerpo insertado en funda de acero inoxidable
Materiales: Cuerpo: Epoxy moldeado; Funda del cuerpo: AISI 316 (otros
materiales disponibles); Juntas externas: Viton; Unión:
Madera o teflón
Tipo de la unión líquida: Enrasada ó embutida
6.2.2 Sensores Permalyte, TB 12

Aplicaciones: En línea o sumergidos
Sensor: Unión líquida doble con polímero DYNAREF y PolarHyte
Referencia: Polímero auto-presurizable DYNAREF con KCl
Tiempo de respuesta: 5 segundos para T90
Materiales: Cuerpo: vidrio; Electrodo: vidrio
6.2.3 Transmisor TB82

Tipo: Transmisor de pH a dos hilos
Rango de medida: 0 a 14 pH, con sobre rango de -2 a 16 pH
Resolución del display: 0,01 pH; 1 ºC
Compensación de temperatura: Nernstian manual; Estándar Nernstian automática; Nernstian
automática con compensación por coeficiente de
temperatura de la solución
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Sensores de temperatura admitidos: Pt 100, 3 kΩ Balco RTD

Señal de salida: Aislada, 4-20 mA, lineal y no lineal, configurable a lo largo
del rango total de medida de pH. Carga: 550 Ω a 24 V c.c.
Span mínimo: 1 unidad pH
Span máximo: 14 unidades pH
Repetibilidad: Display: ± 0,01 pH; Señal de salida: ± 0,02 mA
Temperatura ambiente: -20 a +60 ºC
Humedad: Hasta 95 % HR
Alimentación eléctrica: 13 a 53 V c.c. (13 a 42 para aplicaciones certificadas)
Efecto de la alimentación: ± 0,005 % FSD4 por voltio
Caja: IP65 (NEMA 4X) aluminio fundido recubierta de poliuretano
Entrada de cables: Dos a ½” F. NPT
Dimensiones: 144 x 144 x 171 mm
Montaje: Empotrable, sobre pared o con abrazadera a tubería de 2”
Peso: 1,9 kg
Certificaciones:
Seguridad aumentada: CSA: Clase I, Div. 2, Gr. A, B, C y D; Clase II, Div. 2, Gr. E, F
y G; Clase III, Div. 2
FM: Clase I, Div. 2, Gr. A, B, C y D; Clase II, Div. 2, Gr. F y
G; Clase III, Div. 2
SSA: Ex n, Zona 2, Grupo IIC, T6
Seguridad intrínseca: CENELEC: Ex ia IIC T6
CSA: Clase I, Div. 1, Gr. A, B, C y D; Clase II, Div. 1, Gr. E, F
y G; Clase III, Div. 1
FM: Clase I, Div. 1, Gr. A, B, C y D; Clase II, Div. 1, Gr. E, F y
G; Clase III, Div. 1
SSA: Ex ia, Zona 0, Grupo IIC, T6
6.2.4 Analizadores AX400

Se adjuntan tablas del fabricante
4
FSD = Full Scale Deflection: A fondo de escala
Pág. 32 de 36
Pág. 33 de 36
Pág. 34 de 36
Pág. 35 de 36
7 Bibliografía, referencias y direcciones de interés
Process Analyzer Technology de Kenneth J. Clevett. - Capítulo 13-4, pH and Redox Measurements
Libro del agua.- Zellweger, División EM
Analytical Instrumentation.- R. E. Sherman Editor. ISA
Handbook of Instrumentation and Controls, H. P. Kallen. Ed. McGraw-Hill
Theory and Practice of pH Measurements.- PN 44-6033, Sept. 1999. Rosemount Analytical
Catálogos técnicos y manuales de Foxboro, ABB y Rosemount (Emerson Process), Endress + Hauser,
Foxcroft, Honeywell y Hach.
Direcciones de interés:
www.raihome.com
www.abb.com/instrumentation
www.endress.com
www.hach-lange.es
www.foxcroft.com
www.foxboro.com
www.iac.honeywell.com
F. Velasco Aparicio
Tarragona
Febrero, 2007
proyectoicue@ya.com
Pág. 36 de 36

Icue T1 3 01 PH

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TEMA 1.3.

1.1 pH ¿Qué es?

1.2 Base teórica

KW = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 mol/l a 25 ºC (6)

Lo que nos da la conocida escala de pH:

1.2.1 Principios de las soluciones

El equilibrio de la disociación cae preferentemente sobre la izquierda. La cantidad de iones libres

1.2.2 Actividad y concentración

Donde ci es la concentración y zi es la carga de cada ión.

1.3 Definición operacional del pH

1.4 Soluciones tampón

ALGUNAS SOLUCIONES TAMPÓN EMPLEADAS COMUNMENTE

Temp. Oxalato Tartrato Ftalato Fosfato Hidróxido

La medida el pH se puede hacer, básicamente, de dos formas: por métodos colorimétricos o

2.1 Métodos colorimétricos

2.2 Método potenciométrico

2.2.1 Electrodo de pH o de vidrio

El pH se mide con este electrodo de vidrio sensible y un electrodo de referencia insertados en la

2.2.2 Electrodo de referencia

potásico. El propósito del cloruro potásico es mantener

2.2.3 Potencial (voltaje) generado

E0 = Constante para un determinado electrodo a una determinada temperatura

Usando la expresión de Sorensen para el pH:

2.2.4 Diseño del circuito de medida

2.2.5 Electrodo de medida de temperatura

2.3 Casos especiales

2.3.1 Medidas de pH en aguas de alta pureza

2.3.2 Procesos con mezcla de solventes

2.3.3 Efectos de diversos procesos sobre el electrodo de medida

2.3.3.4 Ácido fluorhídrico

2.3.4 Diversos efectos sobre el electrodo de referencia

2.3.4.3 Potencial de la unión líquida

3.2.1 Familia de sensores Rosemount, TUpH

3.2.1.1 Sensor 396

La conductividad de la solución muestra no debe ser inferior a 75 µS/cm.

3.2.2 Sensores PERpH-X, Modelos 3300HT y 3400HT

metros (15 piés) se debe montar un preamplificador de señal.

3.2.3 Rosemount 320 HP. Para aguas de alta pureza

3.2.4 Rosemount. Transmisor 54e

3.2.5 Rosemount.- Transmisor 5081-P

3.3.1 Sensores de estado sólido “Next Step” y “Next Step Adventage”

En estos sensores se combinan los electrodos de vidrio, de referencia, compensación de

3.3.2 Sensores Permalyte, TB 12

3.3.3 Transmisor TB82

3.3.4 Analizadores AX400

En cualquier caso se deberán seguir las recomendaciones del fabricante respectivo.

5 Instalación y sistemas de acondicionamiento de muestras

5.2 Acondicionamiento de muestra

6.1.1 Sensores TUpH

6.1.2 Sensor 396

6.1.3 Sensores PERpH-X, 3300 HT y 3400HT

6.1.4 Sensor Rosemount 320 HP. Para aguas de alta pureza

6.1.5 Analizador modelo 54e

Dimensiones: 144 x 144 x 132 mm (H x W x D). Tamaño DIN

6.1.6 Transmisor 5081-P

6.2 Instrumentos ABB

6.2.1 Sensores Next Step y Next Step Advantage (especificaciones resumidas)

Presión de trabajo máxima: 20 barg a 140 ºC

6.2.2 Sensores Permalyte, TB 12

6.2.3 Transmisor TB82

Sensores de temperatura admitidos: Pt 100, 3 kΩ Balco RTD

6.2.4 Analizadores AX400

7 Bibliografía, referencias y direcciones de interés