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REPORTE 10
“TITULACIÓN CONDUCTIMÉTRICA”
Integrantes de equipo:
Profesoras:
Si no se produce una reacción química iónica, por ejemplo, al agregar una sal simple a otra (por
ejemplo, agregar cloruro de sodio a una solución de nitrato de potasio) la conductancia aumentara
debida a la presencia de nuevas especies cargadas en el sistema.
Si ocurre una reacción química iónica, la conductancia puede decrecer o aumentar, todo depende de que
especies estemos considerando. Por ejemplo, sabemos que la reacción de una base fuerte con un ácido
fuerte producirá agua y la sal correspondiente.
SI tenemos, una solución de HCl (Según la teoría acido base de Arrhenius, los ácidos se comportan
como electrolitos en solución, por lo que estará disociado totalmente en iones H +¿¿ y Cl−¿¿) a la que le
agregamos una solución de NaOH (en una concentracion tal que no afecte de manera considerable el
volumen del sistema) la conductancia decrece debido a que se están “reemplazando” los iones H +¿¿ que
estaban presentes antes del agregado (debido a que reaccionan con OH −¿¿ para formar agua, con una
conductancia despreciable) con los iones Na+¿¿, lo que representara en una caída en la conductancia del
sistema.
Una titulación conductimétrica implica la medición de la conductancia de una muestra problema tras la
adición sucesiva de un reactivo titulante. Así, se determina el punto de equivalencia en un gráfico de
conductancia como función del volumen de titulante agregado.
En general:
−¿ ¿
Como se puede ver los iones A+¿ ¿ son reemplazados en solución por el ion C +¿¿. A medida que avanza la
valoración, la conductancia aumenta o disminuye dependiendo de si la conductancia de C +¿¿ es mayor o
menor que la de A+¿ ¿ .
Este es el principio fisicoquímico en el que se basan las titulaciones conductimétricas, es decir, la
sustitución de iones con cierta conductividad por iones con diferente conductividad.
Cada reacción de valoración presenta una forma característica propia (debido tanto a la diferencia de los
distintos iones que lo conforman como a la naturaleza del electrolito) pero en última instancia, todas
ellas se tratan de una curva con dos partes claramente diferenciables donde cada una de ellas es (o se
aproxima bastante) a una línea recta con pendientes diferentes. Obteniendo el punto de intersección de
las rectas es como se encuentra el punto de equivalencia.
OBJETIVOS
• Conocer los fundamentos fisicoquímicos de una titulación conductimétrica.
• Calcular el punto de equivalencia en diferentes reacciones ácido-base a partir de la variación de la
conductividad
• Discutir las ventajas de esta técnica analítica sobre otras utilizadas con el mismo fin.
• Aplicar la técnica para la determinación del contenido de ácido acetilsalicílico de un analgésico comercial
(aspirina).
Primera Parte
1. Se armó el siguiente dispositivo (Figura 10:1)
RESULTADOS EXPERIMENTALES
PRIMERA PARTE
Volumen (mL) de HCl 0.1M Conductividad (mS)
KOH 0.01 M N H 4 OH 0.01M
0 2.30 0.1366
1 2.12 0.242
2 1.97 0.392
3 1.784 0.459
4 1.602 0.699
5 1.458 0.859
6 1.314 1.006
7 1.212 1.153
8 1.395 1.285
9 1.824 1.431
10 2.22 1.771
11 2.71 2.26
12 3.10 2.66
13 3.59 3.09
14 2.98 3.52
Tabla 2. Resultados Primera Parte
SEGUNDA PARTE
Volumen (mL) de KOH 0.1M Conductividad ( μS /cm) Ácido
Acetilsalicílico
0 234
0.25 214
0.5 190.7
0.75 176.8
1 170.5
1.25 169.8
1.5 173.5
1.75 180.6
2 193.5
2.25 237
2.5 291
2.75 355
3 410
3.25 463
3.5 526
3.75 579
4 638
4.25 692
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Las reacciones que fueron llevadas a cabo fueron llevadas en las valoraciones fueron:
Primera parte.
Valoración del KOH con HCl
+¿+ H 2 O ¿
N H 4 OH + HCl ⇌Cl−¿+ N H ¿ 4
Segunda parte
Valoración de Ácido Acetilsalicílico con KOH
+ ¿+H 2O ¿
K
C 9 H 8 O4 + KOH ⇌C 9 H 7 O−¿+ ¿
4
Debido a que las cargas de los iones en solución tienen una magnitud absoluta de 1 se puede
considerar que:
[ N ] =[ M ]
Y considerando la Ley de Kohlrausch de la migración independiente de iones, se tiene la siguiente
expresión matemática:
Λ=λ+¿ ∞
+ λ−¿ ¿ ¿
∞
Dichas expresiones son las conductancias iónicas equivalentes a dilución infinita reportados en la
literatura:
La contribución iónica a la conductividad está regida por el siguiente producto:
CΛ=C ¿
Por lo que para la primera valoración quedan de la siguiente manera para cada una de las especies
presentes:
P.E NK +¿
λK ¿ ¿ ¿
N Cl −¿
λCl ¿ ¿
¿
D.P.E NK +¿
λK ¿ ¿ ¿
NH +¿
λH ¿
+N Cl−¿ λ ¿
¿
¿ ¿
Cl ¿
Para la segunda valoración quedan de la siguiente manera para cada una de las especies presentes:
Punto de la valoración NH4OH HCl
A.P.E N NH +¿
4
λNH ¿
+ N OH−¿ λ ¿
¿ N Cl −¿
λCl ¿ ¿
¿
4
¿ ¿
OH ¿
P.E N NH +¿
4
λNH ¿ ¿ ¿
N Cl −¿
λCl ¿ ¿
¿
4
D.P.E N NH +¿
4
λNH ¿ ¿ ¿
NH +¿
λH ¿
+N Cl−¿ λ ¿
¿
4
¿ ¿
Cl ¿
P.E N As −¿
λ As ¿ ¿
¿
NK +¿
λK ¿ ¿
¿
D.P.E N As −¿
λ As ¿ ¿
¿
NK +¿
λ K +N
¿
¿
¿
OH−¿ λ ¿ ¿
OH ¿
En base a los resultados obtenidos en la primera parte podemos realizar el trazado de las curvas de
valoración para las reacciones:
Cabe aclarar que, en la primera valoración, el ultimo resultado salía demasiado de la línea de
tendencia, por lo que se decidió eliminar este dato. Se trabajo entonces con el rango de 0-13 mL
2.5
2 f(x) = − 0.16 x + 2.28
R² = 0.99
1.5
1
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Volumen HCl(mL)
2.5
2
1.5
f(x) = 0.15 x + 0.1
1 R² = 0.99
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Volumen HCl (mL)
En la gráfica 1 tenemos una valoración conductimétrica de una base fuerte con un ácido fuerte, donde se
muestra el volumen de HCl agregado durante la valoración de una disolución de KOH con HCl. La
grafica muestra tres momentos característicos de este tipo de valoraciones, el primer momento donde
predomina el analito y la especie que aporta la conductividad que es el ion OH -, después la recta se va
volviendo negativa debido al remplazo del ion OH- por iones de Cl- que tiene una conductividad
eléctrica menor al ion OH-, en el segundo momento se encuentra el punto de equivalencia que es donde
se cruzan ambas rectas, es en ese punto cuando reaccionan cantidades equivalente de analito y reactivo
valorante que los iones OH- y H+ no aparecen en solución y por lo tanto no aportan a la conductancia.
En el cambio de pendiente donde esta se vuelve positiva tenemos el tercer momento donde podemos ver
que, con el aumento del volumen del ácido, la concentración del ion H + aparece y aumenta haciendo que
la conductividad aumente de nuevo.
Ahora, en la gráfica 2 tenemos una valoración conductimétrica de una base débil con un ácido fuerte,
NH4OH con HCl, también se presentan tres momentos, donde en la primera recta podemos ver desde un
principio como va aumentando la conductividad debido al aumento en la concentración de iones Cl - que
tiene una conductividad mayor que el ion NH4+, sin embargo, es posible visualizar que el exceso de
reactivo titulante (HCl) después del punto de equivalencia provoca un rápido incremento en la
conductividad, logrando que podamos identificar el punto en el que comienzan a predominar los iones
H+.
Obtención de los puntos de equivalencia.
Dado que ambas valoraciones fueron realizadas conductimétricamente, la forma para obtener el punto
de equivalencia será con la obtención de sus regresiones lineales siendo importante encontrar el
momento de un cambio de pendiente.
Para la primera valoración se logrará conocer el punto de equivalencia igualando las ecuaciones de las
regresiones lineales correspondientes y despejando x que es el volumen añadido.
f(x) = 0
R² = 0 Valoración de Ácido Acetilsalicílico con 𝐾𝑂𝐻
800
700
f(x) = 225.44 x − 266.06
600 R² = 1
conductividad (𝜇𝑆/𝑐𝑚)
500
400
300
200
100
0
1.75 2 2.25 2.5 2.75 3 3.25 3.5 3.75 4 4.25
Volumen (mL) de KOH 0.1M
En la gráfica 3 tenemos una valoración conductimétrica donde se muestra el volumen de KOH agregado
durante la valoración de una disolución de Ácido acetilsalicílico con KOH. A medida que se agrega el
reactivo valorante (KOH), los H+ del Ácido acetilsalicílico se consumen por el OH - para formar agua.
Estos iones H+ son progresivamente sustituidos por iones K+, los cuales al tener una conductancia iónica
menor que los H+, hace que la conductancia disminuya. Entonces después del punto de equivalencia,
donde se encuentra la intersección de ambas rectas, el exceso de iones K+ y OH- (que es el reactivo
valorante) provoca el aumento de la conductancia de la disolución.
De igual manera que en la parte 1 el volumen de equivalencia será calculado con la igualación de las
ecuaciones dados por la regresión lineal.
1 mmol A . A 5 180.158 mg A . A
( 0.1 M KOH ) ( 1.9357 mL KOH ) ∙ ∙ ∙ =174.368569 mg A . A
1 mmol KOH 1 1 mmol A . A
Considerando que una tableta pesa 0.5g en promedio, se establece la siguiente relación:
435.9214 mg A . A
∙100=87.1843 %
500 mg
Las medidas de conductividad nos ayudaron a estimar el contenido de ácido acetilsalicílico por medio
de una titulación conductimétrica, pero también son ampliamente utilizadas para estimar el contenido de
sal durante la evaporación del agua en calderas o durante la producción de leche condensada o incluso
para determinar la solubilidad de sales poco solubles o determinar la constante de disociación de ácidos
débiles. Permiten también el control de contaminantes y la racionalización en el uso de los reactivos y
productos.
CONCLUSIONES
Como podemos ver, las titulaciones conductimétricas representan una técnica muy valiosa para la
cuantificación analítica de electrolitos. Con frecuencia, es posible estimar las solubilidades de sustancias
muy insolubles, a través de las mediciones de conductividad en condiciones de dilución infinita.
Este tipo de titulación es de interés práctico en situaciones en las que otros métodos no son útiles como
cuando las soluciones son oscuras o muy coloreadas o están muy diluidas, así mismo resulta de gran
utilidad para conocer la cantidad de un compuesto el cual difícilmente se puede hacer reaccionar
mediante las reacciones de titulaciones ácido base.
La conductividad de las sustancias en los diferentes puntos de la gráfica nos permite llevar a cabo
estimaciones experimentales de cómo cambia la cantidad de sustancia y las concentraciones de
electrolitos en los diferentes puntos de la curva.
Así mismo, en este caso se cumple satisfactoriamente uno de los objetivos iniciales, el cual establecía
determinar la cantidad de ácido acetilsalicílico presente en una tableta comercial de la marca “Aspirina”,
obteniendo una cantidad por 435.9214 mg de C 9 H 8 04 y representando un 87.18% (p/p).
Por otro lado, la cuantificación experimental y el trazo de las curvas con respecto al volumen agregado
de HCl de la conductividad, permitió encontrar las concentraciones de las soluciones alcalinas, para el
KOH se obtuvo que tiene una concentración de 0.0071671 en el caso del NH4OH, se encontró que su
concentración es de 0.0091379 M.
Por último y para dar cierre a este reporte, resulta importante mencionar que los datos experimentales
fueron proporcionados por la profesora a cargo, debido a que, por el momento, la situación de salud
impide el trabajo de laboratorio de manera presencial, por lo que sería difícil precisar un error
experimental dado.
REFERENCIAS
Brunatti, C., & De Napoli, H. (s. f.). “Titulaciones Conductimétricas”. Recuperado 9 de junio de
2020, de http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Titulaciones%20Conductimetricas.pdf