PRÁCTICA N° 8

PERMANGANIMETRIA

OBJETIVO

Preparar y valorar una solución estándar de permanganato de potasio utilizada en los

métodos de óxido-reducción y realizar con ella una determinación de este tipo en una
muestra problema.

FUNDAMENTO

Las reacciones que transcurren con pérdida o ganancia de electrones de un átomo, ión o
molécula a otro se llaman reacciones de oxidación-reducción o reacciones redox.
La oxidación es una pérdida de uno o más electrones; la reducción es una ganancia de
uno o más electrones. Siempre que exista una oxidación también existe una reducción,
ambos procesos son simultáneos.
El permanganato de potasio es un reactivo que se ha utilizado mucho como agente
oxidante, está disponible con facilidad, no es caro y no requiere indicador a menos que se
utilice en solución muy diluida. Una gota de permanganato 0.01N imparte un color rosa
perceptible al volumen de solución que por lo general se usa en una titulación. Este color
se emplea para indicar el exceso de reactivo.
Los cálculos que se emplean para las soluciones estándar se basan en la obtención de la
Normalidad, el peso equivalente que participa en una reacción redox es el peso fórmula de
la sustancia pesada y que se determina dividiendo el peso fórmula entre el cambio de
electrones en la reacción (total de electrones intercambiados).
Las titulaciones con permanganato utilizadas en las determinaciones a efectuar se llevan a
cabo en solución ácida, por lo que el peso equivalente del permanganato es un quinto del
peso molecular. El fundamento de la acción del permanganato en solución ácida sobre un
agente reductor puede expresarse por la ecuación:

MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O E0 = +1.51 V

Como puede observarse el manganeso cambia su valencia de +7 a valencia +2.

De acuerdo a la ecuación, el peso equivalente es igual a:

KMnO4 = 158.5 = 31.606

5 5

El ácido que se emplea de preferencia en los métodos permanganométricos es el ácido

sulfúrico, ya que el HCl tiene cierta acción reductora sobre el permanganato.

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Los métodos basados en el poder oxidante del permanganato son numerosos y de fácil
ejecución en su gran mayoría; sin embargo, existe el inconveniente de que la estabilidad
de las soluciones de permanganato solamente se logra mediante técnicas especiales en
su preparación, ya que la sal no es una sustancia de alta pureza, contiene peróxido de
manganeso que es un catalizador que acelera la descomposición de permanganato. Para
obtener una solución estable, es necesario que esté libre de peróxido y por lo tanto
también de sustancias reductoras; en estas condiciones, se pueden preparar soluciones
de permanganato cuyo título permanece constante durante varios meses.
Por lo tanto, para preparar una solución de permanganato se deben tomar precauciones
especiales. Las instrucciones usualmente indican disolver los cristales, calentar para
destruir las sustancias que se puedan reducir y filtrar la solución a través de asbesto o de
fibra de vidrio para remover el MnO2. Después de esto la solución se estandariza y se
mantiene en la oscuridad y no se acidifica.

CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO

1. ¿Qué características debe tener un indicador redox?

2. ¿Qué inconvenientes presentan los métodos basados en el poder oxidante del
permanganato?
3. Cite algunas muestras que podrían ser objeto de análisis volumétricos redox,
empleando en método de permanganimetría.

MATERIAL REACTIVOS
Balanza analítica 1 g de KMnO4 g.r.
Vaso de pp de 50 mL 0.6 g Oxalato de sodio (secado a 100-110 °C)
3 Matraz erlenmeyer de 250 mL 45 mL de Sol. de Acido sulfúrico 1:8
Agitador de vidrio Muestra de Agua oxigenada (H2O2)
Embudo de vidrio 90 mL de Sol. de Acido sulfúrico 1:4
Frasco ámbar de 300 mL Agua destilada
Lana de vidrio
Piseta
Espátula
Termómetro
Parrilla eléctrica
Bureta ámbar
Soporte metálico
Pinza para bureta
Matraz volumétrico de 100 mL
Pipeta volumétrico de 10 mL

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TIEMPO PARA EL DESARROLLO DE LA PRÁCTICA

Cuatro horas

PROCEDIMIENTO

PREPARACION DE UNA SOLUCIÓN DE PERMANGANATO DE POTASIO 0.05N

1. Se realizan los cálculos para preparar 250 mL de solución de permanganato de

potasio 0.05N.
2. Se pesa el KMnO4 puro en un vaso pequeño y se disuelve con agua destilada, se
traspasa a un matraz de 500 mL de capacidad, o mayor y se afora hasta dicha
capacidad

ESTANDARIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE PERMANGANATO.

Oxalato de Sodio. Este compuesto es un buen estándar primario para la estandarización

del permanganato en solución ácida. Se puede obtener con un alto grado de pureza, es
estable al secado y no es higroscópico. La reacción con el permanganato es algo compleja
y su mecanismo exacto a pesar de muchas investigaciones no esta claro. La reacción es
lenta a temperatura ambiente y por ello la solución se calienta a unos 60 o. Aun a
temperatura elevada la reacción comienza con lentitud, pero la velocidad se incrementa al
irse formando el ión manganeso (II). El manganeso (II) actúa como un catalizador y la
reacción se denomina “autocatalítica”, ya que el catalizador se produce en la misma
reacción. El ión puede ejercer su efecto catalítico al reaccionar rápidamente con el
permanganato para formar manganeso con estado de oxidación intermedios (+3 ó +4) que
a su vez oxidan con rapidez al ión oxalato, regresando al estado divalente.
La ecuación para la reacción entre el oxalato y el permanganato es:

5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

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 1. Se pesan con exactitud tres muestras de 0.1 a 0.2 g de oxalato de sodio
previamente secado a 100 – 110ºC, o se mide 5 ml.y se colocan cada una
en un matraz Erlenmeyer de 250 mL.
2. Se le agrega 10 mL de ácido sulfúrico 1:8, la solución se mezcla bien y se
calienta a 70ºC.
3. Se agregar una pequeña cantidad de una sal manganosa
4. Se titula a esa temperatura dejando caer la solución de permanganato
lentamente y agitando el matraz; en estas condiciones las primeras
porciones de permanganato son reducidas instantáneamente y el color rosa
no persiste en las primeras adiciones de la solución de permanganato,
5. Si durante la titulación, el líquido del matraz toma ligero tinte café, es indicio
de que es necesario elevar la temperatura, la que no debe bajar de 60ºC, o
bien de que falta ácido.
6. Se continúa agregando el titulante hasta que se produzca un color rosa que
permanezca durante 30 segundos, lo que indica que se ha alcanzado el
punto final.
7. Se repite el mismo procedimiento con las otras 2 muestras de oxalato de
sodio
8. La normalidad de la solución de permanganato se calcula teniendo en
cuenta el peso equivalente del oxalato, la cantidad que se pesó de esta sal
para la estandarización y el volumen de solución de permanganato
requerido para la oxidación del oxalato.

gr de Na2C2O4
N=
(Vol de KMnO4)(meq del Na2C2O4)

DETERMINACIÓN DE PERÓXIDO DE HIDROGENO EN AGUA OXIGENADA

El peróxido de hidrógeno es oxidado fácilmente por el permanganato en solución

ácida:

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 8H2O + 5O2

1. Se solicita la muestra problema en un matraz aforado de 100 mL.

2. Una vez obtenida la muestra se afora hasta la marca del matraz con agua
destilada.

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 3. De la muestra diluida se toman tres alícuotas de 5 mL cada una y se
depositan en matraces Erlenmeyer.
4. Se acidula cada muestra con 10 mL de H2SO4 1:4 y se mezclan.
5. Se coloca en la bureta la solución de permanganato estandarizada y se
añade gota a gota a la mezcla contenida en uno de los matraces
Erlenmeyer, hasta la aparición del color rosa permanente.
6. Se repite la misma operación con las otras dos muestras.
7. Se calcula el% de peróxido de hidrógeno contenidos en la muestra
problema mediante la siguiente fórmula:

(Vol x N del KMnO4)(meq del H2O2)(Aforo)(100)

%=
alicuota

Figura No. 15. Permanganato de potasio

MANEJO DE RESIDUOS Y SUBPRODUCTOS

Las muestras tituladas en los matraces erlenmeyer se colocan en un frasco

rotulado de la siguiente manera:

Mezcla de K2SO4 + MnSO4 + H2O

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