NORMA TECNICA NTP 214.

010
PERUANA 2002

AGUA PARA CONSUMO HUMANO. Determinación de manganeso. Método

espectrofotométrico del perfulsato.
1. OBJETO

Esta Norma Técnica Peruana estable el método espectrofotométrico del per sulfato
para determinar el contenido de manganeso en el agua para consumo humano y aguas
residuales.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que, al ser citadas en este texto,
constituyen requisitos de esta Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en
vigencia en el momento de esta publicación. Como toda Norma está sujeta a revisión, se
recomienda a aquellos que realicen acuerdos sobre la base de ellas, que analicen la
conveniencia de usar las ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El
organismo Peruano de Normalización posee, en todo momento, la información de las
Normas Técnicas Peruanas en vigencia.

Normas Técnicas Peruanas

2.1. NTP 214.003:1987 AGUA POTABLE. Requisitos

2.2. NTP-ISO 5667-3:2001 CALIDAD DEL AGUA. Muestreo. Parte 3:
Guía para la preservación y manejo de muestras
3. CAMPO DE APLICACIÓN

Esta Norma Técnica Peruana se aplica en la determinación de la concentración mínima

detectable, con el presente método de análisis es de 210 ug Mn/L cuando se emplea una
celda de 1 cm y de 42 ug Mn/L cuando se utiliza una celda de 5 cm, la determinación
también puede realizarse por comparación visual.

4. SIGFNICADO Y OCURRENCIA

El manganeso se encuentra disuelto en las aguas subterráneas en la forma reducida

(Mn+2), con presencia de aire u otro oxidante, el magnesio de las aguas subterráneas
usualmente precipita como polvo negro MnO2. La determinación del manganeso total no
diferencia entre los diversos estados de valencia. El ion permanganato heptavalente se
emplea para oxidar el manganeso y/o la materia orgánica causante del sabor. Existe la
evidencia de que el manganeso se encuentra en las aguas superficiales, tanto en
suspensión en su forma tetravalente, como en la forma trivalente en un complejo soluble
relativamente estable.
Aunque raramente sobrepasa concentraciones de 1 mg/L, el manganeso produce manchas
en la ropa lavada y en los accesorios de instalaciones sanitarias. Los bajos límites de
manganeso impuestos para agua aceptable derivan de lo anterior más que de
consideraciones toxicológicas. Frecuentemente se necesitan medios especiales de
eliminación, tales como precipitación química, ajuste del pH, aeración y empleo de
materiales especiales de intercambio iónico. El manganeso se encuentra en las aguas
residuales domésticas, efluentes industriales y corrientes receptoras.
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5. PRINCIPIO DEL METODO

Los compuestos manganosos solubles son oxidados con per sulfato a la forma de
permanganato en presencia de nitrato de plata. El color resultante es estable por lo menos
durante 24 h si hay un exceso de per sulfato y ausencia de materia orgánica. La medición
del manganeso se realiza a 525 nm o por comparación visual.

6. INTERFERENCIAS

La interferencia de hasta 0.1 g de cloruro (Cl) en una muestra de 50 ml puede evitarse

añadiendo 1 g de sulfato mercúrico (HgSO4) para formar compuestos ligeramente
disociados. El yoduro y el bromuro solo pueden estar presentes en cantidades de trazas. El
procedimiento del per sulfato puede ser empleado para agua para consumo humano que
contenga trazas a pequeñas cantidades de materia orgánica, si se aumenta el periodo de
calentamiento después de añadir más per sulfato.

Para aguas residuales que contienen materia orgánica, se debe realizar una digestión
preliminar con ácidos nítrico y sulfúrico (HNO3 y H2SO4). Si existen grandes cantidades de
Cl la ebullición con ácido nítrico (HNO3) facilita su eliminación. Las trazas de Cl se eliminan
con sulfato mercúrico en el reactivo especial.

Las soluciones coloreadas de otros iones inorgánicos se compensan en la etapa

colorimétrica final.

Las muestras que han sido expuestas al aire pueden dar resultados bajos debido a la
precipitación de dióxido de manganeso (MnO2). Adicionar a la muestra una gota de
peróxido de hidrogeno (H2O29 al 30% después de añadir el reactivo especial, para re
disolver el manganeso precipitado.

7. EQUIPOS Y MATERILES

7.1. Espectrofotómetro: provisto de celdas con 1 cm de trayectoria de luz o mayor, para

usarlo a 525 nm.
7.2. Tubos Nessler: de forma alta y con capacidad de 100 ml
7.3. Balanza analítica: con precisión de 0,01 mg
7.4. Plancha de calentamiento: u otro dispositivo para calentamiento de las muestras.

8. REACTIVOS

Todos los reactivos son de grado analítico p.a:

8.1. Agua destilada
8.2. Ácido sulfúrico concentrado, H2SO4
8.3. Ácido nítrico concentrado, HNO3
8.4. Per sulfato de amonio sólido, (NH4)2S2O8
8.5. Peróxido de hidrogeno al 30% H2O2
8.6. Ácido fosfórico concentrado, H3PO4
8.7. Nitrato de plata, AgNO3
8.8. Permanganato de potasio, KMnO4
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8.9. Oxalato de sodio, Na2C2O4

8.10. Nitrito de sodio, NaNO2
8.11. Bisulfito de sodio, NaHSO3
8.12. Sulfato mercúrico, HgSO4
8.13. Manganeso metálico al 98%

Precaución: Todas las manipulaciones de ácidos y solventes deben realizarse bajo campa
de extracción utilizando máscaras y guantes.

9. SOLUCIONES

9.1. Reactivo especial: Mezclar cuidadosamente 75 g de ácido sulfúrico H2SO4 con 400 ml
de ácido nítrico concentrado HNO3 y adicionar 200 ml de agua destilada. Adicionar
200 ml de ácido fosfórico H3PO4, al 85% y 35 mg de nitrato de plata, AgNO3. Diluir la
solución enfriada hasta 1 L con agua destilada.

9.2. Solución patrón de manganeso: Preparar una solución 0,1 N de permanganato de

potasio, KMnO4, mediante disolución de 3,2 g de permanganato de potasio en agua
destilada, en un frasco volumétrico de 1 L. Mantener esta solución durante varias
semanas a la luz del sol o calentando durante varias horas a una temperatura cercana
del punto de ebullición, filtrar en un crisol de vidrio poroso fino y titular con oxalato
de sodio en la forma siguiente:

9.2.1.Pesar con una precisión de 0,1 mg, varias muestras de 100 a 200 mg de Na2C2O4
y transferirlas a vasos de 400 ml. Adicionar a cada vaso 100 ml de agua destilada
y agitar hasta disolución completa. Adicionar 10 ml de ácido sulfúrico
H2SO4(1+1) y calentar rápidamente la mezcla entre 90°C y 95°C
9.2.2.Titular rápidamente con solución de KMnO4 a ser estandarizada, agitando al
mismo tiempo hasta un color rosa ligero de punto final que persiste por lo menos
un minuto. La temperatura no debe ser menor de 85°C. De ser necesario calentar
el contenido del vaso durante la titulación. 100 mg de Na2C2O3 consumen
aproximadamente 15 ml de solución de permanganato. Correr un blanco de
titulación que contenga agua destilada y ácido sulfúrico
g Na 2 C 2 O4
Normalidad de KMnO 4=
( A−B ) x 0,06701
Donde:
A=ml de titulante para la muestra,
B=ml de titulante para el blanco.

9.2.3. Promediar los resultados de varias titulaciones. El volumen de permanganato de

potasio necesario para preparar 1 L de solución, tal que 1,0 ml=50,0 ug de
manganeso, se calcula mediante la siguiente ecuación:
4,55
mL de KMnO 4=
normalidad de KMn O4
9.2.4. A este volumen adicionar 2 a 3 ml de ácido sulfúrico concentrado y gota a gota
una cantidad de solución de bisulfito de sodio NaHSO4, agitando hasta que
desaparezca el color del permanganato. Hervir para remover el exceso de
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dióxido de azufre SO2, deja enfriar y diluir con agua destilada el volumen hasta
1000ml. Diluir esta solución para medir pequeñas cantidades de manganeso.
9.3. Solución patrón de manganeso (alternativa): Disolver 1000 g de metal de manganeso,
(99.8% min) en 10 ml de ácido nítrico, HNO3 concentrado. Diluir a 1000ml con
solución de acido clorhídrico, HCl al 1% (v/v); 1 ml = 1,000 mg de Mn. Diluir 10 ml a
200 ml con agua destilada; 1 Ml= 0,05 mg de Mn. Preparar las soluciones diluidas
diariamente:
9.4. Solución al 30% de peróxido de hidrogeno H2O2
9.5. Solución de nitrito de sodio: Disolver 5,0 g de NaNO2 en 95 ml de agua destilada.
9.6. Solución patrón primario de oxalato de sodio, Na2C2O4
9.7. Solución de bisulfito de sodio: Disolver 10 g de NaHSO3 en 100 ml de agua destilada.

10. MUESTREO

Recolectar la muestra en frascos de vidrio o polietileno limpio. Realizar la determinación

inmediatamente de tomar la muestra o a la más pronto que sea posible. Si la medición
inmediata no fuera posible, se puede determinar el manganeso total si se acidifica la
muestra en el momento de su relación empleando HNO3 hasta un pH <2. Conservar la
muestra conforme a las indicaciones de la norma NTP – ISO 5667-3.

11. PROCEDIMIENTO

11.1. Tratamiento de la muestra: En caso que la muestra contenga materia orgánica

cloruros en exceso se procede a los siguiente para su reducción: colocar en un vaso
100 mL de muestra preservada con ácido en un vaso, agregar 5 ml de ácido nítrico
concentrado, cubrir con una luna de reloj, llevar a ebullición lenta en plancha caliente
y evaporar hasta 15 ml o 20 ml. Añadir 5 ml de HNO3 y 10 ml de H2SO4 enfriando el
vaso entre cada adicción. Evaporar en plancha caliente hasta remover todos los
humos de SO3. NO dejar secar la muestra. Enfriar y diluir a 50 ml con agua destilada.
Filtrar si es necesario. Todo este procedimiento se debe realizar bajo campana de
extracción.
11.2. Tomar una alícuota que contenga entre 0,05 a 2,0 mg de Mn y colocar en un
frasco Erlenmeyer de 250 ml. Adicionar agua destilada hasta 90 ml y proceder tal
como se indica en 11.3.
11.3. Adicionar a una porción adecuada de muestra, 5 ml de reactivo especial y una
gota de H2O2. Concentrar por ebullición a 90 ml o diluir a 90 ml con agua destilada,
luego adicionar 1 g de per sulfato de amonio (NH4)2S2O8. Calentar hasta ebullición y
mantener a esta temperatura durante 1 minuto. No calentar en baño maría. Retirar
de la plancha y después de 1 minuto enfriar con agua, (la ebullición prolongada
ocasiona la descomposición del exceso de permanganato y consecuentemente la
perdida de color del permanganato; el mismo efecto tiene el enfriamiento
prolongado). Completar el volumen hasta 100 ml con agua destilada libre de
sustancias reductoras y homogenizar. Preparar estándares que contengan 0ug de Mn;
5,00 ug de Mn; …1 500 ug de Mn con diversas cantidades de solución patrón de Mn,
de la misma forma.
11.4. Comparación con tubos Nessler: Utilizar los estándares preparados como en
11.3 que contengan entre 5 ug de Mn/100 ml y 100 ug de Mn/100 ml de volumen
final. Comparar muestras y estándares visualmente.
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11.5. Determinación espectrofotométrica: Utilizar una serie de estándares de 0 ug

de Mn/100 ml a 1500 ug de Mn/100 ml de volumen final. Realizar las
determinaciones fotométricas a 525 nm, contra un blanco de agua destilada. La
siguiente Tabla muestra la longitud apropiada del trayecto luminoso para diversas
cantidades de manganeso en 100 ml de volumen final:

Intervalo de Mn ug Trayecto luminoso (cm)

5-200 15
20-400 5
50-1000 2
1000-1500 1

11.6. Preparar una curva de calibración de concentración de manganeso en función

de la absorbancia de los estándares y determinar el Mn en las muestras a partir de la
curva. Si existe turbiedad o color que interfiere, hacer la corrección como se indica en
el apartado 11.7.
11.7. Corrección para interferencias de turbiedad o color: Evitar la filtración a cusa
de la posible retención de permanganato sobre el papel de filtro. Si se emplea la
comparación visual solo puede estimarse el efecto de la turbiedad sin que pueda
hacerse ninguna corrección para los iones coloreados que interfieren. Cuando se
realicen las medidas fotométricas, usar el método de “decoloración”, que también
corrige el color que interfiere: inmediatamente después de la lectura en el fotómetro,
adicionar 0,05 ml de solución de H2O2 directamente a la muestra en la celda óptica.
Mezclar y tan pronto como el color del permanganato haya desaparecido por
completo y no quedan burbujas, leer de nuevo. Deducir la absorbancia de la solución
decolorada, de la absorbancia inicial para obtener la absorbancia debida al Mn
12. CALCULOS

Calcular la concentración de manganeso de acuerdo a las siguientes expresiones:

12.1. Cuando se toma la muestra original para el análisis:

mgMn ugMn ( en100 ml de volumen final )
=
L ml de muestra
12.2. Cuando se toma una alícuota de la muestra digestada:
Mn ug Mn /100 ml 100
mg = x
L ml de muestra mL de la Alicuota

13. PRECISION DE SESGO

Una muestra sintética con 120 ug de Mn/L, 500 ug Al/L , 50 ug Cd/L, 100 ug Cr/L, 470 ug
Cu/L, 300 ugFe/L, 70 ug Pb/L, 150 ug Ag/L y 650 ug Zn/L en agua destilada, fue analizada
en 33 laboratorios por el método del per sulfato, con una desviación estándar de 26,3% y
un error relativo de 0%.
Una segunda muestra sintética análoga en todo, excepto en que tenía 50 ug de Mn/L y
1000 ug de Cu/L, se analizó en 17 laboratorios por el método del per sulfato, con una
desviación relativa estándar de 50,3% y un error relativo de 7,2%.
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14. ANTECEDENTE
APHA-AWWA-WEF Standard Methods for the Examination of Water and Wasterwater. 20
th Edition 1998 – 3500 – Mn B. Persulfate method.