VOLUMETRIA OXIDO REDUCCION: PERMANGANOMETRIA

Fuenmayor, J ; Libreros, V; Realpe, M

Programa de Qumica, Facultad de Educacin, Universidad Santiago de Cali; Febrero de 2011
RESUMEN
En esta prctica se realiz una determinacin cuantitativa de la concentracin de perxido de hidrogeno en
una muestra comercial por medio de reacciones redox, utilizando permanganato de potasio (KMnO
4
) como
agente oxidante. La determinacin se realizo valorando la muestra con permanganato de potasio,
repitiendo el procedimiento para una muestra manipulada de perxido de hidrogeno, el permanganato
utilizado para la valoracin se estandarizo con oxalato de sodio .El % H
2
O
2
promedio

encontrado para la
muestra comercial fue de 9.1 con un error experimental de 1.1% frente al valor comercial de 9.0 %.


INTRODUCCIN
Las volumetras redox utilizan reacciones de
xido reduccin entre reactivo y analito. Los
analitos reductores se titulan con una solucin de
un reactivo oxidante de concentracin
perfectamente conocida; los roles se invierten en
el caso de analitos oxidantes. Como en toda
determinacin volumtrica es necesario que la
estequiometria de la reaccin est perfectamente
establecida, que la reaccin sea rpida, y que se
cuente con los medios para generar un punto final
tan cercano al punto equivalente como sea
posible.
Las soluciones de permanganato de potasio,
corresponden a soluciones altamente oxidantes.
La semireaccin de oxidacin es:
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O
E = 1.51v
Esta semireaccin tiene lugar nicamente en
soluciones de cidos fuertes 0.1M. En medio
menos cido, los productos pueden ser Mn(III),
Mn(IV) o Mn(VI), dependiendo de las condiciones
de la reaccin.
Las soluciones de permanganato se
descomponen lentamente y en ocasiones es
necesario volver a estandarizarlas.
Las soluciones de permanganato de potasio se
utilizan ms comnmente que otras, debido al
color que poseen estas, el cual es tan intenso que
se utiliza como auto indicador en las titulaciones.
Adems otra razn de su popularidad es su bajo
costo.
El punto final con el permanganato no es
permanente, ya que, el exceso de iones
permanganato reacciona lentamente con las
concentraciones relativamente grandes de los
iones manganeso (II) formados en el punto final:

2MnO
4
-
+ 3Mn
2+
+ 2H
2
O 5MnO
2(s)
+ 4H
+

La constante de equilibrio para esta reaccin es
de aproximadamente 1047, lo que indica que la
concentracin en equilibrio de ion permanganato
es extremadamente pequea, an en medio
fuertemente cida. Por suerte la velocidad a la
que se alcanza este equilibrio es tan lenta que la
decoloracin en el punto final es gradual, quiz en
unos 30 segundos.
4

PARTE EXPERIMENTAL
Se realizo la preparacin de una solucin
estndar de 0.1N de KMnO4, y una solucin de
NaHC2O4, que se utilizo

para la estandarizacin
del KMnO
4
.Se empleo una muestra de perxido
de hidrogeno comercial, se peso 0.21g de
perxido de hidrogeno, (por duplicado), y se
acidifico con acido sulfrico 0.1M y se titulo con
permanganato de potasio estandarizado.
Para la estandarizacin del permanganato de
potasio se pesaron 0.2g de oxalato de sodio,
secado previamente a 110C por una hora, se
adiciono acido sulfrico concentrado y se valor
en caliente (60-70C).


Volumen
KMnO
4
(mL)
Estandarizacin de
Na
2
C
2
O
4

28.4
Determinacin de
H
2
O
2
( muestra 1)
11.2
Determinacin de
H
2
O
2
( muestra 2)
11.3
Determinacin de
H
2
O
2
(muestra
manipulada)
10.3
Blanco 0.1
Tabla 1 Datos de las titulaciones

Peso muestra 1


0.21g
Peso muestra 2 0.21 g
Peso muestra
manipulada
0.22g
Tabla 2 Datos pesos muestra perxido de hidrogeno.

CALCULOS
Estandarizacin de KMnO
4

2MnO
4
-
+5C
2
O
4
2-
+ 16H
+

2Mn
2+
+10CO
2
+ 8H
2
O

4
4
4 2 2
4
4 2 2
4 2 2
4 2 2
02 . 0
0284 . 0
1
O C Na 5
2
135
1
2 . 0
MKMnO
LKMnO
mol
molKMnO
O C gNa
O C molNa
O C gNa
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|


N KMnO
4
=0.02M*5eq.=0.1N
Determinacin del contenido de perxido de
hidrogeno en la muestra.
2MnO
4
-
+5H
2
O
2
+ 6H
+

2Mn
2+
+5O
2
+ 8H
2
O

% Terico de H
2
O
2
en la muestra= 9.0%
*Cada mL de KMnO
4
equivale a 1.701 mg de
H
2
O
2
segn USP.




Muestra 1:
2 2 2 2
2
4
2 2 4
4
% 99 . 8 % 100 *
21 . 0
1
0191 . 0
0189 . 0
1000
1
O 1 . 0
701 . 1 1 . 0
1 . 11
O H
g
g
O gH
O gH
mg
g
meqKMn
O mgH
mL
meqKMnO
mLKMnO
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|

Muestra 2: %H
2
O
2
=9.07
Muestra manipulada: %H
2
O
2
=7.88
% Error en la determinacin:
Muestra 1:
% 1 . 0 %
100 *
% 0 . 9
% 99 . 8 % 0 . 9
%
=

=
Error
Error

Muestra 2:
% 8 . 0 % = Error
Muestra manipulada:
% 7 . 11 % = Error
DISCUSION
Las soluciones de permanganato de potasio,
corresponden a soluciones altamente oxidantes.
La semireaccin de oxidacin es:
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O E =
1.51v
Esta semireaccin tiene lugar nicamente en
soluciones de cidos fuertes 0.1M.
Para la estandarizacin de la solucin de
permanganato de potasio se utiliza como patrn
primario el oxalato de sodio. Este patrn primario
se puede obtener de alta pureza, es estable y no
es higroscpico, por eso es que es muy utilizado
para estandarizar soluciones de permanganato.
En medio cido, el ion oxalato se transforma en el
cido no disociado. As, su reaccin con el ion
permanganato es:
C
2
O
4
=
2 CO
2
+ 2e
-

Mn O
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
2MnO
4
-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 6H
+
2Mn
2+
+ 10CO
2 (g)
+
8H
2
O
La reaccin entre el ion permanganato y el cido
oxlico es complicada en el medio acido del
KMnO
4
y se lleva a cabo lentamente aun a
temperaturas elevadas, a menos que el Mn (II),
este presente como catalizador
3
. As, cuando se
aaden los primeros mililitros de solucin patrn
de permanganato a las solucin caliente de cido
oxlico, se necesita adicionar despacio los
primeras gotas del titulante, ello se refleja en el
hecho de que hacen falta algunos segundos para
que desaparezca el color del ion permanganato
en la titulacin. Pero, a medida que aumenta la
concentracin de Mn (II) la reaccin ocurre cada
vez ms rpido gracias al auto catlisis. Se ha
observado que las soluciones de oxalato de sodio
se titulan a 60 o 90C, el consumo de
permanganato de potasio es de 0.1 a 0.4% menor
que el terico. Probablemente se debe a la
oxidacin por el aire de una porcin de cido
oxlico
2
. No se debe exceder la temperatura ya
que se descompondra el oxalato en forma de
CO
2
. La temperatura debe ser de
aproximadamente 80 C (ebullicin incipiente)
pues a temperaturas menores la reaccin anterior
es muy lenta y a temperaturas mayores, se
produce la descomposicin del H
2
C
2
O
4
en CO y
H
2
O.
De todas maneras, la titulacin directa de la
solucin caliente de cido oxlico genera
resultados adecuados dentro del rango de lo
esperado. La normalidad de la solucin fue de
0.1N. Las soluciones acuosas de permanganato,
no son totalmente estables debido a que el ion
tiende a oxidar al agua.
4MnO
4
-
+ 2H
2
O 4MnO
2(s)
+ 3O
2(g)
+ 4OH
-

Aunque la constante de equilibrio para la
reaccin indica que sta es favorable a los
productos, las soluciones de permanganato,
preparadas de manera adecuada, son
razonablemente estables porque la reaccin
de descomposicin es lenta. Se puede catalizar
con la luz, calor, cidos, bases, manganeso (II) y
dixido de manganeso.
1

El dixido de manganeso es un contaminante
incluso en el permanganato de potasio slido ms
puro. Adems, se forma en soluciones del reactivo
preparadas recientemente debido a la reaccin
del ion permanganato con materia orgnica y
polvo presentes en el agua utilizada para preparar
la solucin. El dixido de manganeso se puede
eliminar por filtracin antes de la estandarizacin,
lo cual mejora notablemente la estabilidad de las
soluciones patrn de permanganato. Se pueden
preparar soluciones de permanganato
moderadamente estables si los efectos de estos
catalizadores, particularmente el dixido de
manganeso, se reducen al mnimo y se emplean
buretas mbar y se mantiene una estandarizacin
constante de estas soluciones.
Teniendo en cuenta lo anterior y al observar los
valores obtenidos de el porcentaje de perxido en
la muestra y compararlos con el terico podemos
concluir que las valoraciones de oxido- reduccin
permanganomtricas son eficaces para
determinar el contenido de perxido.
%promedio de H
2
O
2
: 9.1%
%Teorico de H
2
O
2
:9.0%
% Error: 1.1%
Al comparar estos valores, con el % de error de la
muestra manipulada (11.7%) se puede concluir
que el perxido de hidrogeno es inestable cuando
se deja expuesto al ambiente, y cuando se
calienta puesto que estos factores aceleran la
descomposicin del perxido.
ANEXOS
- Qu otro patrn primario se hubiere
podido utilizar en la estandarizacin del
KMnO
4
?
R/Otro patrn primario que se puede
utilizar para la estandarizacin del KMnO
4

es Oxido arsenioso (As
2
O
3
).
- Por qu la estandarizacin del KMnO4 no
requiri un indicador para determinar el
punto final de la valoracin?
R/Porque el KMnO
4
acta como auto
indicador gracias a su color purpura
intenso.
- Explique por que se trabajo a 65C y
medio acido.
R/ Se trabaja a 65C para que la reaccin
entre el oxalato y el permanganato sea
mas rpida y en medio acido para
garantizar que el nico producto sea el ion
Mn
2+
puesto que en medio menos acido
puede haber presencia de los iones
Mn(III), Mn(IV), Mn (VI).


CONCLUSIONES

El KMnO4 es el agente oxidante ms
empleado en el anlisis volumtrico por
ser un agente oxidante fuerte que permite
determinar la mayor parte de las
sustancias reductoras y porque acta
como solucin tipo y como indicador.
El KMnO
4
no es un estndar primario; se
consigue en un alto grado de pureza, pero
sus soluciones acuosas no son estables;
Por su alto poder oxidante reacciona con
pequeas cantidades de materia orgnica
contenidas inclusive en el agua destilada,
reducindose a MnO
2
; el MnO
2
formado
cataliza la descomposicin de mayor
cantidad de KMnO
4
. La luz tambin afecta
las soluciones de permanganato de
potasio; por esta razn las soluciones
valoradas deben almacenarse en
recipientes mbar y en la oscuridad.
Las oxidaciones con KMnO4 se
caracterizan por ser rpidas en medio
cido, exceptuando la reaccin con cido
oxlico H
2
C
2
O
4
, que requiere temperatura.
Las titulaciones con permanganato se
realizan en medio acido, teniendo en
cuenta que los iones del acido no se
involucren en la reaccin principal, por eso
es que no se emplea el Acido Clorhdrico
para este fin.
Una variante que podra realizarse para
mejorar la estabilidad de las soluciones de
KMnO
4
sera la de llevarla a ebullicin una
vez preparada para conseguir la total
reduccin de las especies presentes en el
agua como por ejemplo el cloro las cuales
producen el MnO
2
que cataliza la
descomposicin del permanganato, una
vez sedimentado todo el bixido de
manganeso este se filtra por una placa de
vidrio y se almacena en un frasco oscuro.
El perxido de hidrogeno es un compuesto
relativamente estable si se maneja bajo
condiciones optimas de almacenamiento y
protegido de posibles contaminaciones
cruzadas como metales y/o sustancias
fcilmente oxidables.
La exposicin del perxido al ambiente
cataliza la reaccin de descomposicin del
perxido.
BIBLIOGRAFIA

1. Skoog D.A, West D.M, Holler, Crouch,
Fundamentos de Qumica Analtica. 8
edicin. International Thomson editores,
Mxico, 2005. pp. 480-486
2. Harris Daniel C. Anlisis Qumico
Cuantitativo. Iberoamericana. pp 403-406
3. http://www.chemkeys.com/esp/md/ed-
ns_1/detyod_6/detyod_6.htm# Revisado
20-02-09
4. http://www.slideshare.net/analiticauls/manu
al-permanganometria-presentation
_revisado 10 de Febrero de 2009