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CARRERA

INGENIERÍA QUÍMICA

CÁTEDRA

QUÍMICA GENERAL

TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO

TERMOQUÍMICA
CÁTEDRA

QUÍMICA GENERAL

TERMOQUÍMICA

RESPONSABLE DE LA CÁTEDRA

M. Sc. MACHADO Gladys

AYUDANTES

GIRBAL Paola

ALVAREZ DÁVILA Manuel

Practica de Laboratorio de Química General Página 2 de 13


Termoquímica
Contenido

Introducción......................................................................................................................4

Esquema y Descripción del Equipo...................................................................................5

Materiales y Reactivos......................................................................................................5

Técnica Operativa.............................................................................................................6

 Determinación de la constante del calorímetro............................................................6

 Calor de neutralización de ácidos y bases....................................................................7

 Calores de reacción.......................................................................................................8

 Calor de disolución del etanol en agua.........................................................................9

 Calor de disolución del etanol en agua.......................................................................11

Cuestionario....................................................................................................................12

Bibliografía......................................................................................................................13

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Termoquímica
Introducción

La termoquímica estudia la medida o el cálculo de los calores absorbidos o desprendidos en una


reacción química.
Para un estudio calorimétrico preciso, las reacciones deben ser: rápidas, completas y no deben dar
lugar a reacciones secundarias.
Por el primer Principio de la Termodinámica, sabemos que en un sistema cerrado se cumple que:
Q = ΔE + W = ΔE + P ΔV
que no es otra cosa que un principio de conservación de la energía.
Si el proceso se desarrolla a volumen constante el trabajo de expansión será cero
(PxΔV = 0) por lo tanto:
Qv = Δ E
En cambio, en un proceso a presión constante:
Q = E2 - E1 + P (V2 - V1) = (E2 + PV2) - (E1 + PV1)
Para estudiar estos procesos se define una nueva función de estado, la entalpía. (H):
H = E + PV
Entonces, en estos procesos el calor puesto en juego será:
Qp = ΔH
Y si además consideramos que el calor específico C de la sustancia, es aproximadamente constante
dentro del intervalo de temperatura considerado, podemos escribir:
Q = m C ΔT
Donde:
m = masa (gr.)
C = calor específico: es la cantidad de calor necesaria para aumentar en 1 °C, la temperatura de 1 gr
de sustancia, a P o V constante (cal/ gr °C)
ΔT = incremento de temperatura (°C)
Para una reacción que absorbe calor, H y E aumentan con la reacción, por lo tanto ΔH y ΔE serán
positivos y la reacción se llamará endotérmica.
Si la reacción libera calor, H y E disminuyen con la reacción, por lo tanto ΔH y ΔE serán negativos
y la reacción se llamará exotérmica.

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Termoquímica
Esquema y Descripción del Equipo

El calorímetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o
recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor específico de un cuerpo, así como
para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
El tipo de calorímetro de uso más extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado
con agua, un dispositivo para agitar y un termómetro. Se coloca una fuente de calor en el
calorímetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba
con el termómetro. Si se conoce la capacidad calorífica del calorímetro, la cantidad de energía
liberada puede calcularse fácilmente. Cuando la fuente de calor es una reacción química, como
sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado
llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calorímetro y la reacción se provoca por ignición,
con ayuda de una chispa eléctrica.

Materiales y Reactivos

Materiales Reactivos

Calorímetro Ácido Acético (CH3COOH) 2 M


Termómetro de 0 a Ácido Clorhídrico (HCl) 2 M
100°C
Pipeta aforada de 10 mL Sulfato de Cobre (CuSO4) 1 M
Pipeta aforada de 5 mL Zn en polvo
Pipeta aforada de 10 mL Alcohol etílico (CH3CH2OH)

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Termoquímica
Bureta Hidróxido de Sodio (NaOH) 2 M
Pinzas dobles para bureta
Soporte
Vaso de precipitado de
400 mL
Mechero
Trípode
Tela metálica

Técnica Operativa

 Determinación de la constante del calorímetro.


El método utilizado en esta determinación se conoce como el método de las mezclas.
Se introducen en el calorímetro 20 mL de agua a temperatura ambiente, tapar y agitar, medir la
temperatura (Tif).
En un vaso de precipitado calentar agua a una temperatura aproximadamente 20 °C mayor a la del
calorímetro, medir con exactitud esta temperatura (Tic) y rápidamente agregar 20 mL al calorímetro,
tapar y agitar, leer continuamente la temperatura hasta alcanzar el máximo aumento que se anota
como Tf.

Metodología de Cálculo
Calor ganado o perdido = Masa x Calor específico x dif. de temperatura.
Calor ganado = 20 gr x 1 cal x (Tf – tif) °C = (20 x t) cal
(por el agua fría) gr °C t
Calor perdido = 20 gr x 1 cal x (tic – Tf) °C = (20 x T) cal
(por el agua caliente) gr °C T
La diferencia entre ambos calores es el calor ganado por el calorímetro y el termómetro,
suponiendo que las temperaturas iniciales y finales del calorímetro y el termómetro son iguales a la
del agua.
Calor ganado = (20 x T) cal - (20 x t) cal = 40 (T – t) cal.
(por calorímetro y termómetro)
La constante del calorímetro está dada por:
C = 40 x (T – t) cal _
T grado

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Termoquímica
Expresión de los resultados
Disponer los resultados en una tabla como la siguiente:
Temp. inicial al agua fría, °C (tif)
Temp. inicial del agua caliente, °C (tic)
Temp. final de la mezcla, °C (Tf)
(Tf - tif) = t (°C)
(tic - Tf) = T (°C)

Utilizar estos resultados para calcular la constante calorimétrica:


C = 40 x (T - t) = cal
T °C

 Calor de neutralización de ácidos y bases.


Introducir en el calorímetro 20 mL de HCl 2M, con pipeta de doble aforo, tomar su temperatura
(Tia). Luego agregar rápidamente 20 mL de NaOH, al que previamente se le tomó la temperatura
(Tib). Medir el máximo aumento de temperatura logrado (Tf). Repetir la misma secuencia pero
utilizando CH3COOH 2M.

Metodología de Cálculo
Calor ganado = 20 gr x 1 cal (Tf – tia) °C
(por el ácido) gr °C
Calor ganado = 20 gr x 1 cal (Tf – tib) °C
(por la base) gr °C
Suponiendo que la temperatura del ácido y de la base son iguales, serán:
(Tf - Tia) = (Tf - Tib) = Δt
Calor total ganado: (40 x ΔT) cal
De la reacción se formará 1/25 de mol de agua, por lo tanto, el calor puesto en juego en la
formación de 1 mol de agua será:
25 x (40 x T) [cal] – (1000 x ΔT) [cal] = ΔT [Kcal]
De este modo vemos que el incremento de temperaturas es aproximadamente el calor de
neutralización expresado en kilocalorías.
El alumno deberá completar un cuadro como el siguiente:

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Termoquímica
Ac. fuerte más Ac. débil más
base fuerte base fuerte
Temperatura inicial del ácido (Tia)
Temperatura inicial de la base (Tib)
Temperatura promedio (Ti) **
Temperatura final de la mezcla (Tf)
Incremento de temperatura (ΔT)

* El objetivo es observar las diferencias que existen entre el calor de neutralización de un ácido
fuerte con una base fuerte y de un ácido débil con una base fuerte. Se entiende por calor de
neutralización el calor puesto en juego cuando, a través de una reacción de neutralización, se forma
un mol de agua.
** En el supuesto caso en que tia sea distinto de tib.
En base a estos datos expresar el calor de neutralización en kcal.

 Calores de reacción.
Se determinará el calor puesto en juego en la reacción:
Zn (s) + Cu+² (sol.) ↔ Zn+² (sol.) + Cuº (s)
Así, introducir 40 cm³ de solución de CuSO4 1M en el calorímetro, tomar la temperatura de esta
solución (Ti).
Pesar una cantidad de Zn en polvo que asegure que la reacción se desarrolle completamente, es
decir, por lo menos 1/25 de mol.
Agregar el Zn rápidamente agitando a la solución de Cobre, tapar y anotar el máximo aumento de
temperatura alcanzando (Tf).

Metodología de Cálculo
El calor ganado por el calorímetro y la solución estará dado por:
(40 gr x 1 cal + C cal) x (Tf – Ti) ºC = [cal]
gr ºC ºC
(40 + C) x ΔT = [cal]
Donde C es la constante calorimétrica.

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Termoquímica
Pero este es el calor desprendido cuando reacciona 1/25 de mol de CuSO 4, así el calor de reacción
para 1 mol será:
25 x (40 + C) x ΔT = [cal]
Se deberá completar el siguiente cuadro:
Temperatura inicial (Ti)
Temperatura final (Tf)
Incremento de temperatura (ΔT)
Cte. del calorímetro (C)

Con estos datos calcular el calor ganado por el calorímetro y la solución y el calor de reacción para
1 mol de CuSO4.

 Calor de disolución del etanol en agua.


Se determinará el calor de disolución del etanol en agua, es decir, el calor desprendido cuando el
etanol se disuelve en un volumen infinito de agua. Como es lógico, esto es muy difícil de medir
directamente, ya que el incremento de temperatura es muy pequeño en un volumen tan grande.
Es por esto que se utilizará un método indirecto, midiendo el calor desprendido en la disolución de
un mol de etanol en diferentes volúmenes de agua y luego extrapolando los datos a disolución
infinita.
La determinación se hará disolviendo en el calorímetro distintas relaciones molares de etanol y agua
(estas relaciones se especifican en el cuadro correspondiente) y midiendo el máximo incremento de
temperatura logrado, así se podrá calcular el calor desprendido en cada caso y gratificarlo, para
luego determinar por extrapolación el calor desprendido a disolución infinita.
Se trabajará con dos buretas, una para el agua y otra para el etanol, se tomará la temperatura de
ambos antes de la experiencia, esta será la temperatura inicial, Ti, (en caso de ser distintas se anotará
como Ti el promedio). Se agrega desde la bureta la cantidad calculada de agua y sobre ésta, se
agrega rápidamente la cantidad correspondiente de alcohol, se tapa, agita y mide la máxima
temperatura alcanzada (Tf). Se repite la misma operación para cada uno de los casos calculados en
el cuadro.

Metodología de Cálculo
Cálculo del calor desprendido en la disolución:

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Termoquímica
Calor ganado = Vag x 1 x (Tf – Ti) = [cal]
(por el agua)
Calor ganado = Vet x S x (Tf – Ti) = [cal]
(por el etanol)
Donde S = calor específico del etanol.

Calor ganado por el calorímetro = C x (Tf – Ti) = [cal]


Calor total ganado = (Vag + Vet x S + C) ΔT = [cal]

Hay que tener en cuenta que este es el calor ganado en la disolución de un número determinado de
moles de etanol, es necesario referir este resultado a la disolución de 1 mol de etanol.
Para calcular el volumen de etanol y agua correspondientes a cada una de las reacciones
explicitadas en el cuadro, se debe tener en cuenta que el peso molecular del etanol (C 2H5OH) es 46
gr y su densidad es 0,794 gr/mL, por lo que el volumen de un mol será: V = 46 gr/ 0,794 gr.mL -1 =
58 ml. Del mismo modo, el volumen de un mol de agua es 18 mL.
Se deberá completar un cuadro como el siguiente:

Moles mL moles mL mol agua_ Calor desprendido


de de de de mol etanol Ti Tf ΔT por mol de etanol
etanol etanol agua agua [cal]
1/2 1/2
1/4 1/2
1/3 1
1/5 2
1/6 2
1/8 2
1/12 2
1/12 2,5

Representación gráfica
Se deberá confeccionar un gráfico calor desprendido por mol de etanol, en función de la relación
molar, el gráfico a obtener tiene la siguiente forma:
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Termoquímica
ΔH
cal
mol

ΔH

mol agua_
mol etanol

Prolongando el tramo recto de la curva hasta el eje de ordenadas se determinará el calor


desprendido a disolución infinita (AH∞) ó calor de disolución del etanol en agua.
Observación: No se hace ninguna corrección en la que se tenga en cuenta la disminución de
volumen que tiene lugar cuando se mezclan etanol y agua ya que para la precisión del experimento
no es significativo el error cometido.

 Determinación de la ecuación del sulfato cúprico.


Se utilizará un método termodinámico conocido como técnica de la variación continua y que puede
aplicarse a reacciones similares. El método consiste en hacer reaccionar cantidades variables de
sulfato cúprico (CuSO4) e hidróxido de Sodio (NaOH) y medir el calor desarrollado. Con estos
datos se construye un gráfico del que se obtiene, por extrapolación, la composición correspondiente
al máximo incremento de temperatura, el que ocurre cuando las soluciones reaccionan en las
proporciones molares correspondientes a su fórmula estequiométrica.
Se introduce en el calorímetro la base y sobre éste la solución de CuSO 4, rápidamente y agitando.
Se deben conocer las temperaturas iniciales de ambas soluciones y, de ser necesario, promediarlas,
esta será (Ti).
Las cantidades de cada una se especifican en el cuadro correspondiente. Medir el máximo aumento
de temperatura alcanzado (Tf).

Metodología de Cálculo

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Termoquímica
Como el volumen total es el mismo en todas las determinaciones y hemos utilizado siempre el
mismo aparato, el incremento de temperatura es proporcional al cambio de calor ΔH.
Se deberá completar un cuadro como el siguiente:
Vol. CuSO4 1M Vol. NaOH 2M Ti Tf ΔT
(cm³) (cm³)
10 40
20 30
30 20
40 10

Representación gráfica
Se grafican los ΔT en función de los volúmenes relativos agregados, con lo que se obtiene un
gráfico de la siguiente forma:
ΔT

0 50 cm³ CuSO4 1M
50 0 cm³ NaOH 2M

Por extrapolación al máximo ΔT posible, se obtienen los volúmenes correspondientes a las


proporciones estequiométricas. De este modo se conocen las cantidades molares que reaccionan y
se puede completar la reacción:
CuSO4 (sc) + NaOH (sc) Cu(OH)2 (sc) + Na2SO4 (sc)

Cuestionario

1) ¿Qué es la calorimetría?
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Termoquímica
2) ¿Cómo está formado un calorímetro?
3) ¿Qué es la constante calorimétrica? Unidades.
4) ¿Cuál es la ecuación fundamental de la calorimetría? Unidades.
5) Definir calor específico. Unidades.
6) Definir capacidad calorífica. Unidades.
7) Justificar la suposición de que el calor específico de las soluciones utilizadas en la
determinación del calor de neutralización es igual a uno.
8) ¿Qué error acompaña este método?
9) En la determinación del calor de reacción, ¿qué efecto sobre la magnitud del cambio de calor
ejerce el agregado de Zn en polvo?
10) En la determinación de la fórmula del hidróxido cúprico, ¿cuándo ocurre el máximo cambio de
calor?

Bibliografía

1) Chang, Raymond. Química. Séptima Edición, McGraw-Hill Interamericana Editores (2004).


2) Petrucci, Herring. Química General. Onceaba Edición. Pearson (2011).
3) Withen, K. Brown, L. Química: La Ciencia Central. Pearson (2009).
4) McMurray, John. Química General. Quinta Edición. McGraw-Hill Interamericana Editores
(2009).
5) Cotton, F. Química Inorgánica Básica. Limusa (2006).

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Termoquímica

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