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Realizado Por:

Rossana Sánchez
Andreina Villalobos
Celina Gonzalez
GENERALIDADES
 A temperatura ambiente el Amoníaco (NH3) es un gas
alcalino e incoloro.

 Compuesto de nitrógeno e hidrógeno [NH] con un olor


punzante característico.

 Altamente soluble en agua, que se hace perceptible en


concentraciones sobre las 50 partículas por millón (ppm).

 A temperatura ambiente, el amoníaco puro (NH3) condensa a


-33º C en un líquido incoloro y fácilmente movible.

 A -78º C solidifica para dar cristales incoloros y


transparentes.
GENERALIDADES

 El amoniaco es el punto de partida para la obtención de muchos


compuestos industriales.

 El amoniaco en estado liquido es muy poco conductor de la


electricidad. Arde en presencia del oxígeno puro con una llama
poco luminosa, desprendiendo vapor de agua y de nitrógeno.

 Es estable a temperatura ambiente pero se descompone por la


acción del calor.

 La reacción del amoniaco con metales, especialmente con alcalino


y alcalinotérreos, puede dar lugar a amidas, imidas o nitruros.

 Es más ligero que el aire, posee una densidad de 0.6


PROPIEDADES
Fórmula química NH3

Peso molecular 17,03

Temperatura ebullición (1 atm) -33,4 ºC

Temperatura crítica 132,44 oC

Presión crítica 112,77 kg/cm2

Densidad gas (20 ºC, 1 atm) 0,723 g/l

Densidad líquido (p.e., 1 atm) 0,683 kg/l

Peso específico (aire=1) 0,60

Temp. de autoignición en aire 651 ºC

Calor latente de vaporización 327,4 cal/g


USOS
5 % es usado en
textiles

La mayor parte del


amoníaco (85%)
producido en plantas
químicas es usado para
fabricar Fertilizantes

5 % Otros: producción de pulpa


y papel, alimentos y bebidas,
5 % Obtención de Acido productos de limpieza
Nítrico, el cual se utiliza en domésticos, refrigerantes y
Explosivos otros productos. También se
usa en sales aromáticas
PRODUCIÓN ANUAL
Producción Mundial 130 Millones de Toneladas
EFETOS EN LA SALUD
 El amoniaco es un gas altamente irritante incoloro y muy
soluble, que se absorbe en la parte superior de las vías
respiratorias a través de las membranas mucosas, y su
presencia altera los mecanismos de defensa de los animales,
permitiendo la acumulación de bacterias patógenas en el
tracto respiratorio y la presencia de enfermedades.

 La respiración de gases que contengan NH3 aumenta la


presión sanguínea y una exposición duradera puede causar la
muerte y lo mismo sucede con la disolución acuosa
concentrada si se ingiere por error. La inhalación de vapores
de amoníaco concentrado provoca irritación de los tejidos
profundos de los pulmones. Puede provocar edema pulmonar
(líquido en los pulmones) y neumonia.

 A concentraciones muy elevadas actúa como asfixiante y en


presencia de humedad es muy agresivo con la piel, los ojos y
las mucosas.
MATERIA PRIMA

Hidrocarburos Carbón

Ligeros Pesados

Gas Naftas Fuel Oil Resíduos


Natural Ligeras Pesado de vacío

REFORMADO OXIDACION GASIFICACION


CON VAPOR PARCIAL
MATERIA PRIMA
El 77% de la producción mundial de amoníaco emplea Gas
Natural como materia prima.
El 85% de la producción mundial de amoníaco emplea procesos
de Reformado con vapor.
Gas Natural Fuel Oil Pesado Carbón

Consumo de 1.0 1.3 1.7


Energía
Coste de 1.0 1.4 2.4
Inversión
Coste de 1.0 1.2 1.7
Producción

Las previsiones son que el gas natural siga siendo la


materia prima principal durante
por lo menos los próximos 50 años.
SINTESIS DEL AMONIACO

El amoníaco se obtiene haciendo reaccionar a gran presión y


temperatura nitrógeno e hidrógeno.

nitrógeno hidrógeno amoníaco


SINTESIS DEL AMONIACO
El amoníaco se fabrica haciendo reaccionar a gran presión y
temperatura nitrógeno e hidrógeno.

nitrógeno hidrógeno

En las reacciones
químicas los átomos
de los reactivos se
reagrupan de diferente
manera para formar los
productos de la
reacción.
amoníaco
PROCESO DE OBTENCIÓN
DE SINTESIS
Existen 2 procesos principales para producir el gas de síntesis para el
amoníaco:
 Reformado con vapor de gas natural o hidrocarburos ligeros.

 Oxidación parcial de fuel oil pesado.

La síntesis del amoníaco es independiente del proceso empleado


para el gas de síntesis, aunque la calidad de este afecta al diseño del
bucle de síntesis y a las condiciones de operación.
REFORMADO CON VAPOR

 Es el método más común para producir H2.

 Se basa esencialmente en una oxidación controlada con


adición de H2O, de los HCs del gas natural pplte. CH4 o de
fracciones petroleras (naftas, gasoleos livianos, etc.) para
formar H2, CO, CO2 y CH4 (cuando el HC es distinto al CH4).

 La estación principal involucra la reacción de vapor con HCs


sobre un catalizador alrededor de los 750-800ºC para formar
H2 y óxidos de Carbón.

 Se aplica para:
 La conversión de naftas a gas natural.
 La conversión de naftas.
Diagrama de bloques del proceso de fabricación
por reformado con vapor (convencional).
Proceso de Producción de Amoníaco
1. HIDRODESULFURACIÓN (HDS)

CH4
CH4
Cataliz. Co-Mo

350 – 400 ºC R-SH+H2 RH+H2S H2S+ZnO H2O+ZnS

Gas
Precalentamiento Hidrogenación Adsorción

Menos de
0.1ppm S
5mgS/Nm3

Desulfuración
1. HIDRODESULFURACIÓN (HDS)
REACCIONES

 En el proceso de Hidrogenación:
Sulfuro de Carbonilo COS + H2 → H2S + CO
Mercaptano RSH + H2 → RH + H2S
Sulfuro Orgánico RSR + H2 → RH + R’H + H2S
Olefinas CH2 =CH2 + H2 → CH3 =CH3

 En el proceso de desulfuración:
ZnO + H2S → ZnS + H2O
2. REFORMADOR PRIMARIO
CO2 H2 34,3%
CO 6,4%
NOx CO2 8,3%
100-200ºC
SO2 CH4 5,0%
CO H2O 45,8%
N2 0,2%
Reformador Ar --
Gas 400 ºC Primario 900 ºC
CH4

Gas (composición
Precalenta Cerca del Equilibrio
500-600ºC 800 ºC Químico) Se reforma
miento
30-40% de los HC’s

Vapor
Aire

Fuel
2. REFORMADOR PRIMARIO REACCIONES

Reacciones Principales:
 CH4 + H2O + Q → CO + 3H2
 CH4 + 2H2O + Q → CO2 + 4H2 ENDOTÉRMICAS
 CO + H2O → CO2 + H2 +Q

Reacciones Laterales:
 CO + 3H2 → CH4 + H2O
 2CO ↔ C + CO2 (Boudouard)
 CH4 ↔ C + 2H2 (Cracking del Metano)
3.REFORMADOR SECUNDARIO

Composición
cerca del Equilibrio
Químicio)
Agua
Reformador
Gas de Reformador Secundario
Primario
400 ºC
Combustión BFW
1000ºC
99% HC
convertida
Aire de Proceso
600 ºC Vapor

Gas con 12-15%


Para cumplir el balance energético CO base seca
Para tener gas de síntesis estequiométrico
3.REFORMADOR SECUNDARIO REACCIONES

Reacciones Principales:
 2H2 + O2 + N2 → 2H2O + N2 + Q
 CH4 + O2 + 4N2 → 2H2 + 4N2 + CO2 + Q

Y en el lecho del catalizador se producen:


 CH4 + H2O + Q → H2 + CO
 CO + H2O + Q → CO2 + H2
4. CONVERSIÓN DE CO2 (Shift conversión)
Agua
El Proceso se realiza
en 2 Etapas
400 ºC
•CONVERSION DE ALTA BFW
TEMPERATURA
Gas con 12-15%
•CONVERSION DE BAJA Vapor CO base seca
TEMPERATURA
Shift
H2 Conversión
CO 0,3% b.s. LTS HTS
CO2
200ºC 400ºC
CH4 3%CO b.s.
H2O
N2 Catalizador óxido de Fe
Ar
CO+H2O CO2+H2 + Q Reacción exotérmica
 H298o=-41kJ/mol
5. LAVADO Y METANACIÓN

aMEA CO2
H2 100-1000ppmv
CO 0,3% b.s. Absorción química de CO2
CO2 Condensador o
CH4 Absorción física
H2 O
(o PSA)
N2
Glicol H2
Ar H2O
Dimetileter CO 0,3% b.s.
CO2 100-1000ppmv
CH4
H2 O
N2
Ar

H2
CO ppm
300ºC
CO2 ppm
Metanizador
CH4
H2O
N2 H2O CO2+4H2 CH4+2H2O +Q
Ar CO+3H2 CH4+H2O +Q
6. COMPRESIÓN Y SINTESIS

H2
N2 Inertes 10-15%
Ar Inertes

Purga
Gas de síntesis Reactor
de
H2 Mezcla Condens. Síntesis
CO ppm
Compresión 350-550ºC
CO2 ppm 100-250 bar
CH4 (centrífugo Amoníaco
H2O 99.5-99.8% Catalizador de Fe (o Ru sobre grafito)
con turbina
NH3
N2 de vapor) 20-30% reacción por paso
CO
Ar CO2
Reacción
CH4 N2+3H2 2NHexotérmica
3
H2O
 H298o=-46kJ/molNH3
CH3OH
7. REFRIGERACIÓN
Es un circuito cerrado cuya finalidad es la de enfriar y condensar el
Amoníaco formado en la sección de síntesis
H2
N2 Inertes 10-15%
Ar Inertes

Purga
Gas de síntesis Reactor
de
H2 Condens.
Síntesis
CO ppm Refrigeración
Compresión
CO2 ppm 100-250 bar
CH4 (centrífugo
H2O 99.5-99.8% Catalizador de Fe (o Ru sobre grafito)
con turbina
NH3 20-30% reacción por paso
N2 de vapor)
CO
Ar CO2
CH4 N2+3H2 2NH3
H2O  H298o=-46kJ/molNH3
CH3OH
OXIDACIÓN PARCIAL

-CHn- + 0.5O2 CO+n/2H2


>50bar; 1400ºC
Unida
d
extra HTS Enfriam. LTS

Lavado Gas de síntesis más puro


con N2
Más simple y eficiente
No necesita purga
SINTESIS DE AMONIACO
Compresión y Síntesis de Amoníaco
PROCESO HABER-BOSCH
El Proceso de Haber Bosch combina Nitrógeno (proveniente del
aire) con Hidrógeno derivado principalmente del Gas Natural
para ser convertido en Amoníaco..

La Reacción:

 Es Reversible
 Es Exotérmica
 Altas Presiones (351 Kpa)
 Bajas Temperatura (500 oC Aprox)
 Se utiliza un Catalizador
PROCESO HABER-BOSCH
ASPECTO TERMODINAMICO

La reacción reversible para la síntesis es:

La expresión del calor de reacción en función de la


temperatura es

ΔH° (T) = -77294 – 54.24 T + 0.01919 T ²

La expresión para la constante de equilibrio de la


reacción es:

Log Kp = (2940/T) – 6.178


ASPECTO TERMODINAMICO

Aplicando las reglas del equilibrio termodinámico, la formación de


amoníaco se ve favorecida con las siguientes condiciones:

• Altas Presiones

• Bajas Temperaturas
• Reacciones Exotérmicas
• Al aumentar la concentración de N2, el H2 produce
problemas de corrosión
CATALIZADORES
La Síntesis de Amoníaco se lleva a cabo en
presencia de un catalizador.

Fe3O4

Desventajas de utilizar óxido de hierro como catalizador:


Susceptible al envenenamiento
1. Disminuye su activodad con el aumento de la Temperatura

OTROS CATALIZADORES: Ru, Rb, Ti, Cs


CATALIZADORES
Los sistemas de catalizadores estándar son activados por encima de
400 °C. Son estables cuando se cumplen las siguientes condiciones:

• La Temperatura del Lecho no puede exceder los 550 °C

• El gas debe estar libre de compuestos que constituyan venenos


permanentes (Sulfuros, Arsénico, Fósforo y derivados halogenados)

• El contenido de compuestos oxigenados, los cuales representan


venenos temporales, deben satisfacer ciertas condiciones, tales
como O2 ,CO2 < 1ppm ; CO, H2O , CO + CO2 < 2ppm
REACTORES

 Se Utiliza un Reactor Multicapa


 Vertical
 Con flujo axial diseñado para lograr la circulación interna de efluentes
gaseosos destinados a precalentar la alimentación y remover el calor
generado por la reacción.
ASPECTOS CINETICOS
Los Cálculos exactos deben considerar la actividad de los
diferentes compuestos de la mezcla y la presencia del
catalizador. Una de las muchas ecuaciones que describen la
influencia de estos factores de la DYSON Y SIMON (1968)
1-a

VNH3 = k2 ka2 f3H2 f2H2 / f2NH3 - f2NH3 / f2H2


k2 = cte de velocidad de la reaccion de descomposición
Ka2 = Constante
fH2 / fNH3 = fugacidades de los reactantes y productos
VNH3 = velocidad de reacción
Ka = Cte de equilibrio
a = Cte que depende del tipo de catalizador
ASPECTOS CINETICOS
La Ecuación básica mas aceptada para expresar la cinética de
la síntesis del NH3 es la de Temkim y Pyzhev (1940).
Esta expresa la velocidad de reacción como función de las
presiones parciales de los reactantes y productos.

PNH3  PN2. (PH2)1.5  PNH3


 k1   k 2.
t  PNH 3  ( PH 2)1.5

K1 y K2, son las constantes de velocidad de las reacciones de


síntesis y descomposición
MECANISMO DE LA
REACCIÓN CATALIZADA
Reacción de los
Quimisorción Atomos adsorbidos
disociativa de las Desorción del
Moléculas N *  H *  NH * producto
N2(g)  N2*  2N * NH *  H*  NH2 * NH3 *  H*  NH3(g) *
H2(g)  2*  2H * NH2 *  H*  NH3 *

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