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FERTILIZANTES
4.1.1. INTRODUCCIÓN
El nombre de amoníaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amón. Los
egipcios preparaban un compuesto, cloruro amónico, a partir de la orina de los animales en
un templo dedicado a este Dios. Cuando se llevó a Europa mantuvo ese nombre en
recuerdo de la sal de Amón.
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Propiedades físico químicas del amoníaco:
Efectos tóxicos:
Es tóxico por inhalación (edema pulmonar) y los vapores producen irritación de ojos. Las
salpicaduras de amoníaco líquido producen quemaduras y un daño irreparable en los ojos.
Almacenamiento:
Por último se utilizan esferas semirefrigeradas a presiones intermedias (4atm) y 0ºC estas
esferas también tienen capacidades intermedias entre los almacenamientos a temperatura
ambiente y los refrigerados.
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4.1.2. SÍNTESIS INDUSTRIAL.
Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es
una reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación, consecuencia
de la estabilidad del N2. La solución de Haber al problema fue utilizar un catalizador (óxido
de hierro que se reduce a hierro en la atmósfera de H2) y aumentar la presión, ya que esto
favorece la formación del producto. Convertir el método de Haber en un proceso de
fabricación fue trabajo realizado por Carl Bosh, ingeniero químico de la BASF, quien de
este modo consiguió su nobel.
En la práctica las plantas operan a una presión de 100-1000 atm. y a una temperatura de
400 - 600 atm. En el reactor de síntesis se utiliza α-Fe como catalizador (Fe2O3 sobre AlO3
catálisis heterogénea). A pesar de todo, la formación de NH3 es baja con un rendimiento
alrededor del 15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se
puede licuar el NH3 separando así de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente
utilizados.
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El catalizador funciona adsorbiendo las moléculas de N2 en la superficie del catalizador
debilitando el enlace interatómico N-N; de esta forma se origina N atómico el cual
reacciona con átomos de hidrogeno que provienen de la disociación de H2 que también
tiene lugar en la superficie metálica.
Horno de síntesis
Para impedirlo se construye el horno con hierro dulce pobre en carbono. Este apenas tiene
resistencia a la presión y tampoco puede evitar que el H2 se difunda a través, pero estas
dificultades pueden salvarse si se reviste este tubo con un segundo de acero al cromo-
níquel, resistente a la presión y se procura simultáneamente que el hidrógeno que se
difunda a través del primero se pueda eliminar del espacio entre ambos con facilidad y a
baja presión.
Existen numerosos métodos en la síntesis actual del amoniaco, pero todos ellos derivan del
proceso Haber - Bosch original. Las modificaciones más importantes están relacionadas
con la fuente del gas de síntesis, la diferencia en los procesos de preparación del gas de
síntesis y las condiciones de obtención del amoniaco. La producción de una planta de NH3
ronda las 1500 Tn/día. La fabricación de amoníaco constituye uno de los ejemplos de la
industria química pesada. La Figura 4.1 muestra el diagrama de las materias primas a partir
de los hidrocarburos.
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El 77% de la producción mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. El
85% de la producción mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor.
Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo
menos los próximos 50 años.
Fuente: http://www.google.es/
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4.1.3. PROCESO DE PRODUCCIÓN DE AMONIACO.
Fuente: http://www.google.es/
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Desulfuración
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la
empresa distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo.
Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de agua
(craqueo- rupturas de las moléculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la
proporción (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a
cabo en dos etapas.
Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene
lugar las reacciones siguientes:
Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido de níquel (NiO), así
se favorece la formación de H2.
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Reformador secundario
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º
equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis estequiométrico
N2 + 3H2. Además, tiene lugar la combustión del metano alcanzándose temperaturas
superiores a 1000ºC.
Purificación
El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran pureza, por ello se debe
eliminar los gases CO y CO2.
Etapa de conversión
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Etapa de eliminación del CO2
Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con
K2CO3 a contracorriente, formándose KHCO3 según
Este se hace pasar por dos torres a baja presión para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a
carbón liberando CO2. (subproducto- para fabricación de bebidas refrescantes).
Etapa de metanación
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor
de síntesis, se convierten en CH4:
Síntesis de amoníaco
Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 y Ar que actúan como inertes. A
continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm. Aproximadamente (compresor
centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del
amoníaco, sobre un lecho catalítico de Fe.
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En un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta con un rendimiento del 14-
15%. Por tanto, el gas de síntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando
antes por dos operaciones:
Fuente: http://www.google.es/
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4.1.4. USOS DEL AMONÍACO.
Úrea: (NH2)2C=O
Caprolactama, nylon
Poliuretanos
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Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera
etapa es mucho más rápida que la segunda, con lo cual el carbamato intermedio se acumula.
Además, la primera reacción no se verifica por completo, por lo que también quedan
amoníaco y dióxido libres.
Obtención de CO2
Obtención de amoníaco
Formación de carbamato
Síntesis de urea
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Figura 4.4 Diagrama del Proceso Completo de Producción de la Úrea
Fuente: http://www.google.es/
El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reacción conocida como reforming.
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de aceite,
partículas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre interfiere con la acción
de los catalizadores (Ver Figura 4.5).
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Figura 4.5 Diagrama del Proceso de Obtención de CO2
Fuente: http://www.google.es/
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Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversión de CO haciendo que
reaccione catalíticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando hierro y cobre
como catalizadores.
Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solución de mono etanol amina (MEA),
mediante la siguiente reacción:
El dióxido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresión en las cuáles se eleva
la presión a 160 atmósferas absolutas. Al dióxido se le agregan pequeñas cantidades de aire
pasivante para inhibir la acción corrosiva.
Obtención de amoníaco
CO + 3 H2 CH4 + H2O
Luego de la metanación, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de agua, los
cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amoníaco en estado gaseoso
según:
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El amoníaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a
presión de unas 13 atmósferas. El amoníaco gaseoso remanente es recirculado al loop de
síntesis (Ver Figura 4.6).
Fuente: http://www.google.es/
La reacción de síntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel térmico
óptimo (190 ºC) en un reactor construido en acero inoxidable especial.
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El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 según la siguiente reacción (esta
reacción genera calor):
Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un compresor
eléctrico y el amoníaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rápida y exotérmicamente, en una primera etapa, para formar
el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reacción logra cerca del 100% en
condiciones normales.
El resto debe reciclarse permanentemente y en forma continua al reactor para lograr una
conversión total.
Como habíamos visto, el carbamato se forma mucho más rápido que la urea. Al ser
altamente corrosivo, su manejo es muy difícil. Por ésta razón, lo que se hace es degradarlo
nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.
La reacción de descomposición:
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Se logra de dos formas:
Síntesis de urea
Como se ve, la reacción es endotérmica, y habíamos dicho que es mucho más lenta que la
de producción de carbamato. La cinética de la reacción aumenta con la temperatura, con
una mayor relación NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua.
La producción de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 – 190 ºC y 160
Kgf/cm2 absoluta, una relación N/C de 3,6 – 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de
45 minutos y un grado de conversión (en un paso) del 65 – 70 %.
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Formación de biuret
El biuret se forma cuando dos moléculas de úrea se unen liberando una molécula de
amoníaco según:
Se trata de una sustancia altamente tóxica para las plantas, por lo cual su concentración en
la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas concentraciones se usa un
exceso de amoníaco en la síntesis de urea (Ver Figura 4.7).
Fuente: http://www.google.es/
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Concentración
Evaporación
Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 °C con muy bajo contenido de
agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formación
de perlas de Urea.
Granulación
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4.3 FERTILIZANTES NITROGENADOS EN BASE A GAS
NATURAL.
Una fábrica de 560 Ton /año cuesta unos 320 MM$us y puede vender 70 MM$us
/año (Fuente: YPFB)
Proceso
Descarbonización
Se retira el CO del gas natural, en un lecho adsorbente de aminas.
Reformado
Se usa un catalizador de Ni:
CH4 + H2O 3 H2 + CO
Conversión
El CO pasa por el proceso de conversión y luego se hace la purificación
del gas. En lecho catalizador de óxido de Fe:
CO + ½ O2 CO2
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Metanación
Trazas de CO y CO2 se convierten en CH4 en un lecho de catalizador de
níquel.
Compresión y síntesis del amoniaco.
Se inyecta oxígeno y la mezcla de gases se comprime a presión de 320
kg/cm2 y sometida a temperatura de 400ºC en lecho catalizador de óxido
de hierro, para dar:
N2+3 H2 2 NH3
Formación de Carbamato.
A 200 bares y 190 oC se realiza la primera etapa de la síntesis de la urea.
Síntesis de Urea
A 160 bares y 190 ºC se realiza la deshidratación del carbamato, con
conversión del 65 al 70 %, con un tiempo de residencia de 45 min.
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Concentración
Evaporación
Granulación
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contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte superior de
la torre.
Fuente: S. Escalera.
Utilidades
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secundarias y terciarias (extractores solventes para refinar cobre, uranio y otros) y
cuaternarias (usadas en la formulación de enjuagues de cabello y emulsificadores
catiónicos para el asfalto que pavimenta calles).
Fuente: http://www.google.es/
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Tipos de fertilizantes: producto en el mercado
Mercados
(GLP)
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CAPÍTULO 5
NATURAL
La mayor fuente de etano son los LGN. Las plantas de extracción profunda son las de
mayor rendimiento de etano.
C2H6 C2H4 + H2
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