Universidad Central de Venezuela

Facultad de Farmacia
Cátedra de Química Básica
Asignatura de Química Orgánica I

Guía de Problemas de Reacciones Orgánicas, Acidez y Basicidad

1. Para las siguientes reacciones químicas mostradas a continuación, identifique al sustrato, a

los reactivos, a los reactantes y a los productos. ¿Cuál reactivo se comporta como nucleófilo y
cuál se comporta como electrófilo?

2. Sabiendo que el metanol tiene propiedades ácido-base similares a las del agua. Plantee
ecuaciones químicas en donde se observe el comportamiento del metanol como ácido y como
base. Escriba la ecuación química para el equilibrio de autoionización del metanol.

3. Represente el perfil de energía para las siguientes secuencias indicando el ∆Gº, ∆G≠, los
estados de transición y los intermediarios.
a) Una reacción en dos etapas con un intermediario inestable, cuya segunda etapa sea la que
controla la velocidad de reacción.
b) Una reacción en tres etapas en la cual el segundo intermediario inestable sea más estable
que el primero y la segunda etapa controle la velocidad de reacción.
c) Un proceso concertado, en donde la energía de los productos sea menor a la energía de los
reactivos. En base al Postulado de Hammond, discuta sobre la posible estructura del estado de
transición.

4. Represente los perfiles de energía para cada uno de los siguientes casos: a) una reacción que
transcurre a través de un intermediario carbocatiónico primario, b) una reacción que
transcurre a través de un intermediario carbocatiónico secundario y c) una reacción que
transcurre a través de un intermediario carbocatiónico terciario. Utilice un diagrama único,
situando arbitrariamente los productos y los reactivos a la misma energía y suponiendo que la
formación del carbocatión es la etapa que controla la velocidad de reacción, en todos los
casos. Plantee la expresión cinética de velocidad, asumiendo que la reacción ocurre en una
serie de procesos elementales.

5. Discuta a cerca de la estabilidad de los intermedarios carbocatiónicos, carbaniónicos y

radicales libres. Para cada caso plantee un orden de estabilidad creciente.
6. ¿Cuál carbocatión tendrá mayor estabilidad, un carbocatión alquílico terciario (carbocatión
terc-butilo) o un carbocatión aromático terciario (carbocatión trifenilo)? Justifique su
respuesta.

7. Justifique el hecho de que el carbanión bencílico tenga mayor estabilidad que un carbanión
alquílico.

8. Discuta a cerca del comportamiento ácido-base del agua de acuerdo a la Teoría de

Bronstead-Lowry y de acuerdo a la Teoría de Lewis.

9. Para cada uno de los siguientes compuestos plantee la reacción química y dibuje la
estructura para la formación del respectivo ácido conjugado.

10. Para cada uno de los siguientes compuestos plantee la reacción química y dibuje la
estructura para la formación de la respectiva base conjugada.

11. Complete las siguientes reacciones químicas e indique hacia donde se encuentra
desplazado cada uno de los siguientes equilibrios químicos.
a) HCO3- + OH-
b) CH3CH2CH3 + NH2-

12. ¿En qué sentido se desplazará la siguiente reacción química, si los valores de pKa del agua y
del metanol son 15,7 y 16,0; respectivamente? Justifique su respuesta.

13. Plantee la reacción ácido-base que se lleva a cabo entre la acetona y el metóxido de sodio,
sabiendo que los valores de pKa de la acetona y del metanol son 20 y 16, respectivamente.
Hacia donde se encuentra desplazado el equilibrio-químico. Justifique su respuesta.

14. ¿Cuál de los siguientes compuesto será más ácido: ácido 2-hidroxiacético, ácido
fluoroacético y ácido cloroacético?

15. Plantee un orden decreciente de acidez para cada uno de los siguientes compuestos:
HCl, CH3COOH, HCOOH, HCN y H2O.
16. ¿En qué dirección se desplazarán los siguientes equilibrios químicos? Justifique su
respuesta. Escriba la expresión para la constante de equilibrio empleando la Ley de Acción de
Masas.

17. ¿En qué dirección se encontraran desplazados los siguientes equilibrios químicos?
Justifique su respuesta. Escriba la expresión para la constante de equilibrio empleando la Ley
de Acción de Masas.

18. ¿Cuál de los siguientes compuestos será más ácido? Justifique su respuesta. Nombre cada
uno de los compuestos mostrados a continuación de acuerdo a las reglas IUPAC.
19. Ordene los siguientes compuestos en forma creciente de acuerdo a su carácter ácido.
Razone su respuesta.
a)p-nitrofenol , b) fenol, c) trifluoroetanol, d) ácido propanoico, e) p-bromofenol, f) etanol

20. Ordene los siguientes compuestos de forma decreciente de acuerdo a su carácter básico.
a) ion amonio, b) amoníaco, c) metanol, d) éter dimetílico, e) trimetilamina, f) N-metilanilina

21. ¿Cuál de los siguientes compuestos será más básico? ¿Cuál de los siguientes compuestos
será más ácido? Plantee un orden decreciente de basicidad y de acidez. Justifique su
respuesta. Escriba las reacciones ácido-base pertinentes.

22. Plantee la reacción ácido-base ocurrida entre los siguientes reactivos.

a) Ácido acético y ácido perclórico.
b) Ácido sulfúrico y ácido nítrico.
c) Anilina y trietilamina.
d) Etilamina y ácido etanoico.
e) Metóxido de sodio y Pentan-2,4-diona (2,4-Pentanodiona).
f) Carbonato de sodio y ácido Cianhídrico.
g) Nitrometano y ciclopentadienilo.
h) Acetileno y amiduro de sodio.
i) Bicarbonato de sodio y ácido Metanóico.
j) Ácido cloroacético y anilina.
k) Fenol y piridina.

23. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos ¿Cuál será más básico y por qué?
a) Metilamina y acetamida
b) Etanonitrilo y etilamina

24. ¿Cuál de los siguientes compuestos será más básico? Justifique su respuesta. Plantee la
reacción ácido-base para la formación del ácido conjugado.
25. ¿Cuál de los siguientes compuestos será más básico y por qué? Justifique su respuesta.

26. Para cada uno de los siguientes compuestos ¿Cuál será más ácido y por qué?
a) CH3(CH2)2NH3+ y –O3S(CH2)2NH3+
b) m-nitrofenol y p-nitrofenol
c) 2,4,6-trinitrofenol (ácido pícrico) y 2,4-dinitrofenol
d) Ácido acético y Fenol

27. ¿Cuál de los siguientes compuestos será más básico? Justifique su respuesta.

28. ¿Cuál de los siguientes compuestos será más básico, la amina A o la amina B? Justifique su
respuesta.

29. Explique por qué el ácido metanoico se comporta como una base en ácido sulfúrico del 100
por 100.
30. Para cada uno de los compuestos mostrados a continuación. Plantee un orden creciente de
acidez. Justifique su respuesta.

31.. ¿Cuál compuesto será más ácido, el ácido benzoico o el ácido o-hidroxibenzoico
hidroxibenzoico (ácido
salicílico)?

32.. ¿Cuál compuesto será más ácido el o-clorofenol,

o el m-clorofenol
clorofenol o el p-clorofenol?
p
Justifique su respuesta.

33. ¿Cuál compuesto será más básico la anilina, el pirrol o la acetamida? Justifique su
respuesta.

34. ¿Qué comportamiento ácido-base

ácido base esperaría que tuvieran la Succinimida (A) y la
Fenilsulfonamida (B) en medio acuoso?

a) b)

35.. ¿A qué se debe a que el ácido ascórbico (A) (Vitamina C) y la hidroxicetona (B) sean
considerados
derados compuestos con características ácidas,
ácidas, a pesar de no posser en su estructura
ácidos carboxílicos, ni fenoles.
fenoles Plantee las reacciones ácido-base
base adecuadas en donde extraíga
el protón más acídico.

O OH

H3C CH3
a) b)
36.. El ácido glutámico es un aminoácido presente en muchas moléculas biológicas y presenta
dos valores de pKa 2,13 y 4,32.
4,32 Asigne los valores de pKa para el ácido glutámico.

37.. El acetaminofen es un analgésico de uso común, cuya estructura molecular

mol es dada a
continuación. a) Encierre en un círculo y nombre los grupos funcionales presentes en la
molécula. b) Plantee las reacciones ácido base del acetaminofen con HCl (5%), NaHCO3 (10%) y
NaOH (5%).

38.. Proponga una explicación lógica para el orden de acidez relativa de los siguientes
siguientes fenoles:

39.. Calcule el pH y el pOH de cada una de las siguientes soluciones.

a) 5 g de HBr en 100 mL de solución acuosa.
b) 1,5 g de NaOH en 50 mL de solución acuosa.
c) 2,5 g de HCl en 25 mL de solución acuosa.
d) 2,0 g de NaOH en 100 mL de solución acuosa.
e) 0,3250 M de ácido acético (Ka = 1,8*10-5).

40. Determine el pKa y el pH de una solución acuosa de ácido acético 1 N, cuya Ka a 25ºC es
1,8*10-5. ¿Qué porcentaje de ácido acético se encontrará ionizado?

41. Deduzca la ecuación de Henderson –Hasselbach

Hasselbach en medio ácido y en medio básico. Emplee
las ecuaciones adecuadas y realice las aproximaciones necesarias.
42.. De acuerdo a la ecuación de Henderson-Hasselbach,
Hasselbach, bajo que condición el pKa es igual al
pH. Justifique su respuesta.

43. Deduzca la relación matemática que existe entre el pKa y el pKb de una sustancia. ¿Por qué
la escala de pKa y pKb es más empleada para los compuestos orgánicos que la escala de pH?

44.. ¿A qué se debe la diferencia en los valores de pKa del ácido fosfórico: pKa1 = 2,1; pKa2 = 7,2
y pKa3 = 12,7? Plantee los diferentes equilibrios ácido-base
ácido base establecidos en solución acuosa.

45.. Cuando se utiliza el ácido de Lewis trietilborano para medir las basicidades relativas de las
metilaminas de acuerdo
uerdo a la siguiente ecuación química:

El orden de basicidad observado es:

CH3NH2 > (CH3)2NH > (CH3)3N

Proponga una explicación para dicho orden, comparado con la basicidad de las metilaminas
frente al protón en fase gaseosa.

46. A un pH de aproximadamente 5, el aminoácido glicina (H2NCH2CO2H) existe en solución

acuosa como una sal interna (Zwitterion).
(Zwitterion Plantee las reacciones ácido-base
base que puede sufrir la
glicina y proponga una estructura para la especie zwitteriónica de la Glicina.

47. La Cisteína es un aminoácido que forma parte de diversas proteínas en el organismo y por
lo tanto; es biológicamente importante. La Cisteína posee dos valores de pKa uno de 1,86 y
otro de 10,34. A continuación se presenta la estructura molecular de la Cisteína.
Cisteí En base a la
información suministrada responda:

a) Encierre en un círculo y nombre los grupos funcionales

onales presentes en la molécula de Cisteína.
b) Plantee la reacción ácido base de la Cisteína con bicarbonato de sodio al 10% y con ácido
clorhídrico al 5%.
c)Asigne los valores de pKa a los grupos funcionales presentes en la Cisteína.
48. El Lisinopril es un fármaco utilizado para el tratamiento de la hipertensión arterial. La
fórmula estructural es mostrada a continuación. Durante el análisis de esta sustancia se
requiere solubilizarla en agua. a) Encierre en un círculo y nombre los grupos funcionales
presentes en la molécula de Lisinopril, b) Plantee la reacción ácido-base del Lisinopril con un
equivalente de bicarbonato de sodio, c) Plantee la reacción ácido-base del Lisinopril con
hidróxido de sodio al 10% y con ácido clorhídrico al 10%, d) Ordene de forma decreciente los
átomos de nitrógeno presentes en la molécula de acuerdo a su carácter básico.

49. La Carbenoxolona es un glucocorticoide antiinflamatorio, cuya estructura molecular es

mostrada a continuación. Se desea formar una sal con un equivalente de hidróxido de sodio
¿Cuál será la fórmula de la sal formada? Plantee la reacción ácido-base ocurrida.

50. El ácido maleico (Z-HO2CCH=CHCO2H) es un ácido dicarboxílico cuyos valores de pKa son
1,83 y 6,07; mientras que el ácido fumárico es el isómero E del ácido maleico y posee valores
de pKa de 3,03 y 4,44. ¿A qué se debe que sea más fácil extraer el primer protón acídico en el
ácido maleico y por qué es más fácil extraer el segundo protón acídico en el ácido fumárico?
Plantee los equilibrios ácido-base involucrados, tomando en cuenta la estereoquímica de la
molécula. Justifique su respuesta.
51. El efecto inductivo electro-atrayente de los grupos alquenilo y alquinilo ha sido atribuído a
la hibridación del átomo de carbono insaturado con respecto a la del carbono saturado.
Discuta este hecho.

52. Cuando se determina en fase gaseosa la acidez del alcohol terc-butílico y del metanol, se
encuentra que el alcohol terciario es un ácido más fuerte. Sin embargo; este resultado es
opuesto al observado en medio acuoso. ¿A qué se debe este hecho? Justifique su respuesta.

53. La glutetimida es un fármaco que es utilizado en el tratamiento del insomnio. Durante la

valoración del fármaco, que se realiza por titulación potenciométrica se forma una sal sódica.
En base a los factores estructurales, selecciones el hidrógeno más acídico y plantee la reacción
ácido-base corespondiente a la formación de la sal sódica.

54. La anileridina es un analgésico potente que posee dos valores de pka: pKa1 = 3,7 y pKa2 = 7,5
reportados en la literatura. En base a los factores estructurales asigne estos dos valores de pKa.

55. A continuación se muestra la estructura molecular de un alcaloíde extraído del cornezuelo

de centeno, el cual posee propiedades vasoconstrictoras que son la principal causa de falta de
riesgo periférico en los pacientes intoxicados por cornezuelo (Ergotismo). Ordene de forma
decreciente la basicidad de los nitrógenos presentes en esta molécula. Plantee la sal de
monoclorhidrato que se forma al reaccionar el alcaloide con un mol de HCl.
56. La licodina es un alcaloide aislado de Lycopodium annotinum L., una planta de la familia
Lycopodiaceae. En la literatura se reportan dos valores de pKa: pKa1 = 3,97 y pKa2 = 8,08.
a) Aplicando los conceptos de relación estructura-reactividad, asigne los valores de pKa para la
licodina. b) Plantee la reacción ácido-base de la licodina con un equivalente de ácido
clorhídrico al 5%.

57. La Cinchonidina es un componente de la corteza de la quinina que le confiere propiedades

antimaláricas al extracto de quina. En la literatura se reportan dos valores de pKa: pKa1 = 4,00 y
pKa2 = 8,20. En base a factores estructurales, asigne los valores de pKa a la Cinchonidina.

58. El Flurazepam es un fármaco utilizado en el tratamiento de la depresión. Los valores de pKa

reportados para este fármaco son: pKa1 = 1,9 y pKa2 = 8,2. En base a factores estructurales,
asigne los valores de pKa a la molécula de Flurazepam.

59. A continuación se presenta la estructura de un alcaloide de ergot. a) Encierre en un círculo

y nombre los grupos funcionales presentes en la molécula, b) ¿a qué familia pertenece dicho
alcaloide? c) Ordene de forma decreciente la basicidad de los nitrógenos presentes en esta
molécula y escriba la estructura de la sal (monoclorhidrato) que se forma al hacer reaccionar
con un mol de HCl.

60. Los siguientes fármacos son considerados ácidos o bases débiles, que presentan formas sin
carga iónica que les permite permear pasivamente a través de la membrana celular. Tomando
en cuenta que el pH fisiológico es 7,4. Indique, en base a los valores de pKa señalados
acontinuación, el grado de permeabilidad de estos fármacos (de mayor a menor) a través de la
membrana celular.
61. Plantee las reacciones ácido-base y dibuje los diagramas de energía libre relativos para los
productos y los reactivos de cada una de las siguientes reacciones químicas mostradas a
continuación.
a) Ácido Clorhídrico (Ka ≈ 107) y agua.
b) Ácido trifluoroacético (Ka ≈ 1) y agua.
c) Fenol (Ka ≈ 10-10) y agua.

62. Construya un diagrama de energía libre en donde explique el efecto del fluor, cloro, bromo
e yodo sobre la ácidez del ácido acético.

63. La ácidez del 2,2,2-trifluoroetanol (pKa = 12,4) es unas 1000 veces mayor que el etanol
(pKa = 16,0). Proponga una explicación a esta diferencia y represente un diagrama de energía
libre relativa para ilustrar este efecto.

64. ¿A qué se debe que las aminas aromáticas tipo anilínicas sean bases más débiles que las
aminas alifáticas? Represente un diagrama de energía libre en donde ilustre su respuesta.

65. Las relaciones de energía de tres ácidos hipotéticos se indican a continuación.

a) ¿Cuál será el ácido más fuerte?

b) ¿Qué ácido será termodinámicamente más estable?
c) ¿Cuál ácido tendrá la base conjugada más estable desde el punto de vista termodinámico?

66. Utilice los diagramas de energía libre para demostrar que:

a) Los ácidos con pKa mayor que cero se hacen más ácidos a medida que la diferencia de
energía libre entre el ácido y la base conjugada decrece.
b) Los ácidos con pKa menor que cero se hacen más ácidos a medida que la diferencia de
energía libre entre el ácido y la base conjugada aumenta.

67. Se tiene una mezcla de compuestos orgánicos conformados por la acetofenona, 1-naftol y
ácido cinámico. Plantee un esquema de separación para la mezcla de compuestos mencionada
con anterioridad, indicando las reacciones ácido-base llevadas a cabo.
68. Se tiene una mezcla de compuestos orgánicos conformados por ácido benzoico, fenol y
anilina. Plantee un esquema de separación para la mezcla de compuestos mencionada con
anterioridad, indicando las reacciones ácido-base llevadas a cabo.

69. Se tiene una mezcla de compuestos orgánicos conformados por benzoato de sodio, ácido
salicílico, fenol, anilina y fenantreno. Plantee un esquema de separación para la mezcla de
compuestos mencionada con anterioridad, indicando las reacciones ácido-base llevadas a
cabo.

70. Se tiene una mezcla de compuestos orgánicos conformados por acetato de sodio,
naftaleno, ácido pícrico, m-nitrofenol, anilina. Plantee un esquema de separación para la
mezcla de compuestos mencionada con anterioridad, indicando las reacciones ácido-base
llevadas a cabo.

71. Se desea separar una mezcla de compuestos orgánicos conformada por: β-Naftol,
antraceno, benzoato de sodio, anilina, ácido-p-hidroxibenzoico. Plantee el esquema de
separación, indicando las reacciones ácido-base llevadas a cabo.

Elaborado por: Prof. Edgar Del Carpio

Marzo 2017