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GRADO DE QUÍMICA
Primer curso
SEMINARIOS
EQUILIBRIOS ACIDO-BASE
CUESTIONES TEÓRICAS
PROBLEMAS NUMÉRICOS
Grado de Química
Equilibrio químico y reactividad en disolución. Seminarios
Departamento de Química Analítica. Universidad de Córdoba
Lecciones 1–4
1. Establecer el balance de masa, carga y protónico de una disolución que contiene 0,1
mol de carbonato de amonio en 1,0 litro de agua.
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33); NH4+ (pKa = 9,24).
2. Establecer el balance de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
H2A.
H2A (pKa1 = 2,0; pKa2 = 6,5).
6. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
hidrógeno oxalato de amonio.
H2C2O4 (pKa1 = 1,27; pKa2 = 4,27).
7. Establecer los de masa, carga y protónico de una disolución que contiene 0,1 mol de
hidróxido de sodio en 250 mL de agua.
8. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución que contiene
0,1 mol de fosfato de amonio en un litro agua.
H3PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33); NH4+ (pKa = 9,24).
9. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
ácido clorhídrico.
10. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución que contiene
0,1 mol de acetato de amonio en un litro agua.
CH3COOH (pKa = 4,75); NH4+ (pKa = 9,24).
11. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución que contiene
1,0 mol de di-hidrógeno fosfato de amonio en 500 mL de agua.
H3PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33); NH4+ (pKa = 9,24).
12. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución que contiene
0,5 mol de mono-hidrógeno fosfato de amonio en 500 mL de agua.
H3PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33); NH4+ (pKa = 9,24).
13. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
hidrógeno carbonato de amonio.
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33); NH4+ (pKa = 9,24).
14. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
amoniaco.
NH4+ (pKa = 9,24).
15. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
cloruro de sodio.
16. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
fluoruro de amonio.
HF (pKa = 3,16); NH4+ (pKa = 9,24).
17. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
ácido sulfúrico.
18. Establecer los balances de masa, carga y protónico de una disolución 0,1 mol L–1 de
nitrato de bario.
20. ¿De qué parámetros depende la velocidad de reacción directa en una reacción
química?
29. Ordenar, justificando la respuesta, de mayor a menor el carácter básico de las bases
implicadas en los siguientes pares ácido-base: 1) ácido fórmico/ion formiato (pKa =
3,75; 2) ácido cianhídrico/ion cianuro (pKa = 9,30); 3) ácido acético/ion acetato
(pKa = 4,75); y 4) ion amonio/amoniaco (pKa = 9,24).
31. El amoniaco presenta mayor o menor carácter básico si se utiliza como disolvente
ácido acético en lugar de agua ¿Por qué?
32. Indicar los tres tipos de disolventes que se pueden diferenciar en el contexto de
equilibrios ácido-base, su característica ácido-base y un ejemplo de cada uno de
ellos.
36. Se disuelven 0,2 milimoles de cloruro de sodio y 0,1 milimol de ácido clorhídrico en
100 mL de agua. Calcular: (a) la concentración de ion cloruro y (b) la de iones OH–
en el equilibrio.
37. Se añaden 0,05 moles de hidrógeno carbonato de sodio a 100 mL de agua a pH 10,33.
¿Cuál es la concentración analítica del hidrógeno carbonato de sodio y la
concentración de equilibrio del ion carbonato en estas condiciones? H2CO3 (pKa1 =
6,35; pKa2 = 10,33).
38. Se disuelven 2 milimoles de sulfato de sodio y 0,02 moles de acetato de sodio en 100
mL de agua y se ajusta el pH a un valor de 4,75. Calcular las concentraciones en el
equilibrio de los iones sodio y acetato. CH3COOH (pKa = 4,75).
39. Se disuelven 0,2 milimoles de cloruro de sodio y 0,2 milimoles de hidróxido de sodio
en 100 mL de agua. Calcular la concentración (a) de ion cloruro y (b) de iones OH–
en el equilibrio.
40. Se añaden 50 mL de sulfato de sodio 0,1 mol L–1 a 100 mL de agua a pH 4,75. ¿Cuál
es la concentración de equilibrio de: a) ion sodio y b) ion hidroxilo en estas
condiciones?
43. Se añaden 25 mL de amoniaco 0,2 mol L–1 a 25 mL de cloruro de sodio 0,1 mol L–1 y
se ajusta el pH a un valor de 9,24. ¿Cuál es la concentración de equilibrio de: 1) ion
amonio, y 2) ion cloruro en estas condiciones?
NH4+ (pKa = 9,24).
44. Indicar qué sales de las indicadas no hacen variar el pH al disolverse en agua (Marcar
con una X)
KNO3 KCH3COO NH4NO3 NH4CH3COO
46. Indicar qué sales de las indicadas no hacen variar el pH al disolverse en agua (Marcar
con una X).
NH4NO3 NH4H2PO4 (NH4)2SO4 NH4HCO3
47. Se disuelve un mol de acetato de amonio en 1 L de agua. ¿Qué datos son necesarios
para calcular el pH de esta disolución?
Concentración analítica del acetato de amonio.
Valor de Ka del ion amonio.
Valores de Ka del ácido acético e ion amonio.
Valor de Ka del ácido acético.
48. Se disuelve un mol de cloruro de amonio en 1 L de agua. ¿Qué datos son necesarios
para calcular el pH de esta disolución?
Concentración analítica del cloruro de amonio.
Valor de Ka del ion amonio.
Valores de Ka del ácido clorhídrico e ion amonio.
Valor de Ka del ácido clorhídrico.
49. Se disuelve un mol de oxalato de sodio en 1 L de agua. ¿Qué datos son necesarios
para calcular el pH de esta disolución?
Concentración analítica del oxalato de sodio.
Valor de Ka1 del ácido oxálico.
Valores de Ka1 y Ka2 del ácido oxálico.
Valor de Ka2 del ácido oxálico.
50. Se disuelve un mol de sodio hidrógeno carbonato en 1 L de agua. ¿Qué datos son
necesarios para calcular el pH de esta disolución?
Concentración analítica del sodio hidrógeno carbonato.
Valor de Ka1 del ácido carbónico.
Valores de Ka1 y Ka2 del ácido carbónico.
Valor de Ka2 del ácido carbónico.
51. Indicar la expresión para calcular la fracción molar del ion cloruro en una disolución
0,1 mol L–1 en ácido clorhídrico.
52. Poner un ejemplo de equilibrio ácido-base reversible e irreversible.
53. ¿Por qué la expresión para calcular el pH de una disolución de ácido carbónico es
igual a la de un ácido monoprótico cuando el ácido carbónico es diprótico?
54. Indicar qué tipo de protolito se obtiene cuando se llevan a cabo las siguientes
mezclas:
10 mL NaCl 0,1 mol L–1 + 15 mL CH3COOH 0,1 mol L–1
55. Indicar qué tipo de protolito o mezcla de protolitos se obtiene cuando se llevan a
cabo las siguientes mezclas:
10 mL NaCl 0,1 mol L–1 + 15 mL NH3 0,1 mol L–1
56. Indicar la expresión que utilizaría para calcular el pH de las siguientes mezclas:
10 mL NaCl 0,1 mol L–1 + 15 mL NH3 0,1 mol L–1
66. Indicar (marcar con una X) en qué zona se sitúa el pH final que presenta la mezcla
de los siguientes protolitos:
Zona de pH
Mezcla Ácida Neutra Básica
10 mmol de HCl + 15 mmol de NaOH en 1 litro de agua
5,0 mL CH3COOH 0,1 mol L–1 + 5,0 mL NaOH 0,1 mol L–1
10,0 mL NH3 0,1 mol L–1 + 10 mL HCl 0,1 mol L–1
67. Indicar (marcar con una X) la variación de pH que se origina cuando se diluyen al
doble con agua destilada las siguientes disoluciones:
Cambio de pH
Disoluciones Aumenta No cambia Disminuye
Cloruro de sodio
Di-hidrogeno fosfato de sodio
Ácido clorhídrico
Acetato de potasio
68. Indicar (marcar con una X) el pH de la disolución cuando se disuelven en agua los
siguientes compuestos:
pH de la disolución
Compuesto Ácido Básico Neutro
Cloruro de sodio
Acetato de sodio
Cloruro de amonio
Nitrato de potasio
69. Indicar (marcar con una X) cómo varía el pH de la disolución de los siguientes
protolitos cuando se diluyen al doble con agua destilada:
Variación del pH
Compuesto Aumenta Disminuye No Varía
Carbonato de sodio
Acetato de sodio
Ácido oxálico
Nitrato de potasio
70. Indicar (marcar con una X) el pH final de la disolución cuando se añade 1 milimol de
ácido clorhídrico a las siguientes disoluciones:
pH final de la disolución
Disolución Ácido Básico Neutro
10 mL de cloruro de sodio 0,1 mol L–1.
10 mL de hidróxido de sodio 0,1 mol L–1.
10 mL 0,5 mol L–1 en ácido acético y acetato de sodio.
73. Indicar qué especie(s) predomina(n) (marcar con una X) en una disolución del ácido
H2A a los siguientes valores de pH. (H2A pKa1 = 2,5 y pKa2 = 6,0).
Especies
pH H2A HA– A2–
2,15
4,25
6,00
8,15
74. Se tiene una disolución 0,1 mol L–1 de fosfórico (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 =
12,33) a la que se añade diferentes cantidades de hidróxido de sodio para modificar
convenientemente su valor de pH. Indicar qué especie(s) predomina(n) a los
siguientes valores de pH. (Marcar con una X):
pH H3 PO4 HPO− 2−
4 HPO4 PO3−
4
1,05
7,21
11,2
13,5
75. Para el cálculo del pH de una disolución de un ácido débil monoprótico se parte de
la expresión general:
CHA × K a Kw
[H3 O+ ] = +
[H3 O+ ] + K a [H3 O+ ]
¿Qué simplificaciones se han de asumir para obtener la expresión simplificada que
permita calcular el pH de una disolución 0,1 mol L–1 de ácido acético? CH3COOH (pKa
= 4,75).
76. Indicar que simplificaciones hay que realizar a partir del balance protónico de un
anfolito para conseguir la expresión simplificada para el cálculo del pH de una
disolución del mismo.
77. Indicar (marcar con una X), de qué factor(es) depende la capacidad reguladora del
pH de una disolución:
Relación de concentraciones de los componentes del par ácido-base.
Concentración total de los componentes del par.
Temperatura.
Orden de adición de los componentes del par.
78. La capacidad reguladora del pH de una disolución es mayor (marcar con una X) si:
Se diluye con agua destilada.
No se afecta por la dilución.
Su pH es cercano al valor de pKa de par ácido-base implicado en la misma.
El valor de pH no influye en esta propiedad.
79. La capacidad reguladora del pH de una disolución se incrementa (marcar con una
X) si:
Se incrementa la relación de concentraciones entre los protolitos.
Su pH es cercano al valor de pKa de par ácido-base implicado en la misma.
El valor de pH no influye en esta propiedad.
80. Se desea regular el pH de una disolución a un valor de 7,5. Si se dispone de los pares
ácido-base que se relacionan a continuación, ordenar los mismos en orden a su
capacidad reguladora (1 máxima y 4 mínima capacidad reguladora).
Par ácido-base pKa Par ácido-base pKa
H2 CO3 /HCO−3 6,35 H2 PO− −
4 /HPO4 7,21
NH4+ /NH3 9,24 AH − /A2− 5,89
83. Indicar la expresión para el cálculo de la fracción molar del amoniaco en una
disolución reguladora cloruro de amonio/amoniaco.
84. Indicar la expresión para calcular la fracción molar del ion acetato en una disolución
reguladora 0,1 mol L–1 en ácido acético y 0,05 mol L–1 en acetato de sodio.
85. Se prepara una disolución reguladora mezclando 50 mL de ácido acético 0,1 mol L–
1 con 25 mL de acetato de sodio 0,1 mol L–1. Calcular la fracción molar del ácido
Lecciones 2–4
3. Calcular el pH de una disolución 0,1 mol L–1 del ácido H2A a partir de los siguientes
datos experimentales: a) el pH de una disolución 0,05 mol L–1 de A2– es 10,0 y b) el
pH de una disolución 0,1 mol L–1 de HA– es 6,0.
Solución: pH = 2,85.
9. Se tiene un litro de una disolución reguladora que es 0,1 mol L–1 en ácido acético y
0,1 mol L–1 en acetato de sodio. Calcular el pH de dicha disolución después de
añadirle 1 mL de disolución de ácido acético 1,0 mol L–1. Despreciar el cambio de
volumen que se produce por la adición de ácido acético.
CH3COOH (pKa = 4,75).
Solución: pH = 4,74.
11. Se mezclan 30 mL de ácido sulfúrico 0,05 mol L–1 con 15 mL de carbonato de sodio
0,1 mol L–1. ¿Qué volumen de hidróxido de sodio 0,1 mol L–1 hay que añadir para
conseguir que el valor de pH de la disolución final sea 6,35?
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Solución: VNaOH = 7,5 mL.
15. Se desea preparar una disolución reguladora de pH 6,5. Para ello se añaden por error
50 mL de ácido clorhídrico 0,01 mol L–1 a 50 mL de una disolución de hidrógeno
carbonato de sodio 0,02 mol L–1 y la disolución resultante se diluye a 250 mL con
agua destilada ¿Qué volumen de una disolución de hidróxido de sodio 0,01 mol L–1
hay que añadir para conseguir que el pH sea realmente 6,5?
H2CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33).
Solución: VNaOH = 8,5 mL.
16. Se mezclan 50 mL de ácido acético 0,1 mol L–1 con 30 mL de acetato de sodio 0,15
mol L–1 y la disolución resultante se diluye a 100 mL ¿Qué volumen de ácido
clorhídrico 0,2 mol L–1 o de hidróxido de sodio 0,1 mol L–1 hay que añadir para
conseguir que la disolución resultante presente su máxima capacidad reguladora del
pH?
CH3COOH (pKa = 4,75).
Solución: VNaOH = 2,5 mL.
17. Se mezclan 50 mL de una disolución de carbonato de sodio 0,01 mol L–1 con 50 mL
de ácido clorhídrico 0,01 mol L–1 y la disolución resultante se diluye a 250 mL con
agua destilada. Calcular:
a) El valor del pH que presenta la disolución final.
b) La concentración de una disolución diferente de ácido clorhídrico para
conseguir que al añadir 25 mL de la misma el pH de la mezcla anterior sea de
6,35.
H2CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33).
Solución: 1) pH = 8,34; 2) CHCl = 0,01 mol L–1.
18. Se desea preparar una disolución reguladora de pH 9,24. Para ello se añaden por 50
mL de ácido clorhídrico 0,01 mol L–1 a 50 mL de una disolución de amoniaco 0,02
mol L–1. Sin embargo, la disolución resultante tiene un pH de 8,0 debido a un error
en la estandarización previa de la disolución de amoniaco. ¿Cuál es el verdadero
valor de la concentración de la disolución de amoniaco?
NH4+ (pKa = 9,24).
Solución: CNH3 = 0,01 mol L–1.
19. Se desea preparar una disolución reguladora de pH 6,35. Para ello se mezclan 50 mL
de una disolución de hidrógeno carbonato de sodio 0,1 mol L–1 con 25 mL de ácido
clorhídrico. (1) ¿Qué concentración debe tener la disolución de ácido clorhídrico?
(2) ¿Qué volumen de hidróxido de sodio 0,5 mol L–1 hay que añadir a la disolución
anterior para transformarla en una disolución reguladora de pH 10,33?
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Solución: CHCl = 0,1 mol L–1; 2) VNaOH = 10,0 mL.
20. Se mezclan 50 mL de una disolución de ácido acético 0,1 mol L–1 con 30 mL de
hidróxido de sodio 0,1 mol L–1 y la disolución resultante se diluye a 100 mL con agua
destilada. Calcular:
a) El valor del pH que presenta la mezcla resultante.
b) La concentración de una disolución diferente de hidróxido de sodio para
conseguir que al añadir 25 mL de la misma el pH de la mezcla anterior sea de
11,75.
CH3COOH (pKa = 4,75).
Solución: a) pH = 4,93; CNaOH = 0,108 mol L–1.
22. Se mezclan 50 mL de una disolución de hidrógeno carbonato de sodio 0,1 mol L–1
con 25 mL de una disolución de carbonato de sodio 0,02 mol L–1. Calcular: a) el pH
de la mezcla; y b) ¿qué volumen de hidróxido de sodio 0,1 mol L–1 hay que añadir a
la disolución anterior para transformarla en una disolución reguladora de pH 10,33?
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Solución: a) pH = 9,33; b) VNaOH = 22,5 mL.
26. Se mezclan 50 mL de una disolución de sodio di-hidrógeno fosfato 0,1 mol L–1 con
25 mL de una disolución de hidróxido de sodio 0,02 mol L–1 y la disolución resultante
se diluye a 100 mL. Calcular: a) el pH de la disolución; y b) ¿qué volumen de ácido
clorhídrico 0,1 mol L–1 o bien de hidróxido de sodio 0,1 mol L–1 hay que añadir a la
disolución anterior para que ésta presente su máxima capacidad reguladora?
H3PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33).
Solución: a) pH = 6,26; b) VNaOH = 20 mL.
27. Se mezclan 40 mL de ácido clorhídrico 0,1 mol L–1 con 30 mL de di-sodio hidrógeno
fosfato 0,15 mol L–1 y se diluye esta mezcla en agua destilada hasta obtener 100 mL
de disolución. ¿Qué volumen de hidróxido de sodio 0,15 mol L–1 hay que añadir para
conseguir preparar una disolución reguladora de pH 7,21?
H3PO4 pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33.
Solución: VNaOH = 11,7 mL.
28. Se desea preparar una disolución reguladora de pH 6,50. Para ello se mezclan 50 mL
de una disolución de hidrógeno carbonato de sodio 0,1 mol L–1 con 25 mL de ácido
clorhídrico. (1) ¿Qué concentración debe tener la disolución de ácido clorhídrico?
(2) ¿Qué volumen de hidróxido de sodio 0,5 mol L–1 hay que añadir a la disolución
anterior para incrementar su pH hasta un valor de 8,34?
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Solución: 1) CHCl = 0,0828 mol L–1; 2) VNaOH = 4,15 mL.
30. Se mezclan 50 mL de hidróxido de sodio 0,1 mol L–1 con 20 mL de sodio di-hidrógeno
fosfato 0,2 mol L–1. 1) Calcular el pH de la mezcla, y 2) el volumen de ácido
clorhídrico 0,15 mol L–1 hay que añadir para conseguir preparar una disolución
reguladora de pH 7,5.
H3PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33).
Solución: 1) pH = 11,85; 2) VHCl = 15,73 mL.
31. Se mezclan 20 mL de una disolución de hidrogeno carbonato de sodio 0,05 mol L–1
con 30 mL de hidróxido de sodio 0,1 mol L–1. Calcular el volumen de disolución de
ácido clorhídrico 0,1 mol L–1 que hay que adicionar para conseguir preparar una
disolución reguladora de pH 6,35.
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Solución: VHCl = 35,0 mL.
32. Se desea preparar 50 mL de una disolución reguladora de pH 9,0 y para ello se
dispone en el laboratorio de las siguientes disoluciones: carbonato de sodio 0,04 mol
L–1; ácido clorhídrico 0,1 mol L–1 e hidróxido de sodio 0,1 mol L–1. Calcular: 1) ¿qué
disoluciones y volúmenes de las mismas utilizaría para preparar dicha disolución
reguladora?; y 2) el volumen de ácido clorhídrico o hidróxido de sodio que hay que
añadir para incrementar el pH de la disolución reguladora obtenida en un 15%.
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Solución: 1) VNa2 CO3 = 36,18 mL; VHCl = 13,82 mL; 2) VNaOH = 6,75 mL.
33. Se mezclan 50 mL de ácido clorhídrico 0,01 mol L–1 con 50 mL de una disolución de
sodio di-hidrógeno fosfato 0,03 mol L–1. Calcular: 1) el pH que presenta la mezcla; y
2) el volumen de disolución de hidróxido de sodio 0,25 mol L–1 que hay que añadir
para conseguir preparar una disolución reguladora de 7,21.
H3PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33).
Solución: 1) pH = 2,45; 2) VNaOH = 5,0 mL.
35. Se mezclan 20 mL de una disolución 0,10 mol L–1 de sodio hidrógeno carbonato con
25 mL de una disolución de hidróxido de sodio 0,2 mol L–1. Calcular el volumen de
ácido clorhídrico 1,0 mol L–1 que hay que añadir con objeto de que la disolución
resultante presente un valor de pH de 6,0.
H2CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Solución: VHCl = 6,38 mL.