Mayo 2019 Primera Semana

INSTRUCCIONES
• En total dispone de DOS horas para realizar la Prueba (3 cuestiones y 2 problemas).
• No se puede utilizar ningún tipo de material, excepto calculadora no programable y
papel milimetrado.
• Es obligatorio entregar el cuestionario de la Prueba.

CUESTIONES
1. ¿Qué es una disolución patrón ácido-base? ¿Qué requisitos debe cum-
plir una disolución para que se pueda utilizar como patrón ácido-base?
En Química Analítica, una disolución patrón o disolución estándar es aquella
que contiene una concentración conocida de un elemento o sustancia específica,
que se denomina patrón primario y se emplea para determinar las concentra-
ciones de otras disoluciones que se pueden utilizar como disoluciones valoran-
tes.
Un patrón primario suele ser un sólido que debe cumplir las siguientes ca-
racterísticas:
• Debe tener composición conocida, es decir, se tiene que conocer la estruc-
tura y elementos que lo componen, que servirá para realizar los cálculos es-
tequiométricos correspondientes.
• Debe tener elevada pureza. Para realizar correctamente una valoración se
debe utilizar un patrón que tenga la mínima cantidad de impurezas que pue-
dan interferir en la valoración.
• Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias
que cambien su composición o estructura por efecto de la temperatura, ya
que aumentaría el error en las medidas.
• Se debe poder secar en estufa. Además de los cambios a temperatura am-
biente, también debe soportar temperaturas mayores para que se pueda se-
car.
• No debe absorber gases y no debe reaccionar con los componentes del
aire, ya que produciría posibles errores por interferencias, así como por de-
generación del patrón.
• Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el valorante. De
esta manera se puede ver con mayor exactitud el punto final de las valoracio-
nes y, además, se pueden realizar los cálculos de manera más exacta.
• Debe tener una masa molecular elevada, para reducir el error en la pesada
del patrón.
2. Explicar el Método de Liebig. Escribir las reacciones ajustadas.
Cuando se valora una disolución de cianuro con nitrato de plata, se forma el
ion dicianoargentato(I):
2CN- + Ag+  Ag ( CN)2
-
K Ag CN - = 5,0 ⋅1020
( )2

El valor elevado de su constante de formación indica que la reacción es muy

cuantitativa. Después de añadir la cantidad estequiométrica de ion plata, el pri-
mer exceso de ion plata da lugar a una turbidez permanente por formación de
argentocianuro de plata (Ag(CN)2Ag(S)), poco soluble:
Ag(CN)-2 + Ag+  Ag ( CN)2 Ag(S) K S = 5,0 ⋅ ×10-12
( Ag ( CN) 2
Ag(S) = 2AgCN(S) )

A partir de la constante de formación del complejo Ag(CN)2- y del producto de

solubilidad de AgCN(S) puede demostrarse que en la valoración de una disolución
0,1M de cianuro, el punto de equivalencia coincide prácticamente con el co-
mienzo de la reacción de precipitación. El precipitado que se forma por un exceso
localizado de ion plata se redisuelve lentamente al irse aproximando al punto de
equivalencia, por lo que debe prestarse atención para no tomar un punto final
prematuro.
3. ¿Qué composición tiene y para qué se utiliza la disolución Zimmer-
mann-Reinkart?
En la valoración de hierro(II) con permanganato.
- El H2SO4 proporciona la concentración de ion hidrógeno necesaria para asegu-
rar la reducción del KMnO4 a Mn2+. Si la acidez es demasiado baja, tiene lugar
su reducción a MnO2(S). Si, por el contrario, es demasiado elevada, se puede
producir la oxidación del ion cloruro y el punto final de la valoración puede no ser
neto.
- El H3PO4 compleja el Fe3+ en forma de Fe(PO4)23-, lo que hace que el potencial
del sistema Fe3+/Fe2+ no aumente apreciablemente facilitando así su oxidación
completa por el MnO4-.
- El MnSO4 actúa sobre el potencial del sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxida-
ción del Cl- y sobre los posibles estados intermedios de oxidación del manganeso
que oxidan al Fe(II) antes que al Cl-.
El pequeño exceso de SnCl2 que se ha añadido, se puede eliminar mediante una
adición rápida de HgCl2:
Sn2+ + 2HgCl2  2Cl- + ↓ Hg2Cl2
El Hg2Cl2 no se oxida fácilmente con el MnO4- y, por lo tanto, no es necesario
separarlo del medio en el que se esté llevando a cabo la valoración.
RESOLUCIÓN
a
1
Ht 25,0 10,0 15,0mL
1
20 1 32
Ht
25,0mL
f
10,0mL
1

El µHt
F
q
1
9 10,0mL
1 M

Ht Htt 9 NaOH
000 Mm
15,0
0,20002 914902 1 9,011 0,1201
1.000 40,00

NaOH 9 100 0,1202 100

muestra 0,5000
q
NaOH a
24,01
10,0 0,2000 9 Nazcas 914903
000 Mm 105,99
1 9212 100
0,2122
9149263 Nazco
0,5000
Nazco 42,4
IMPUREZAS 100 24,0 42,4
IMPUREZAS 33,6
RESOLUCIÓN
d REACCIÓN DE VALORACIÓN
SCN t Cut L Cus CN ke 1 1014,6
kg

Viguera
3arelp.ee
UscN iMscN UCeetiMaet
50,00 4 10 2
Voy 2,00 10 2

100mi
Naipes
Para 4 0,00 ml de Cat
CN 4,00 152M jpsclyi 140
parak 10 com Cu
Se produce la reacción de valoración
SCN t Cut lo Cus CN K 10146
inmoles SCN 50,00 4 10 2 2,00
2
inmoles Cutañadido 10,00 2,00 10 0,20
inmoles Sartin 2,00 0,20 1180
adorar
jpsa.se
 Para 4
50,00mL de Cut p de semieg
inmoles SCN 2,00
inmoles Schlesien valorar Éi 1,00
2
SCN 1,0 mudes 152M
sin valorar
100,0mL
psCN.az
Para Veten p eq
La reacción tiene
que Ida lugar es

la de Salí 10 14
Cee SCN
kg 4,00
ai Gant
kg a SCN 32 ESCH 2,00 157M

p SCN 6,74

Para
K12sjomldepasaedoelp.cz
Especies inmoles Cutcsa 25,00 10
2
to Cusa 2,00
Cutcsa Minales lutea 0,50
0
Cut 2,86 103M
175,0mL
Ks fait Isao lsauj.kz
Ent
4 14
BCN 3
1,40 1011µg
2,8610
CN 10,85 1
b incl psd
0,00 1,40
1010,00 1,52
8

sqooYa.oo_of UIs.eO

4
l t 100,00 6,70
2
125,00 10,85
Ir
0 56 100 450
Ml Cut